30分鐘。將聚合后的溶液降溫至30°C，加入200克的水與溶液攪拌混合20分鐘，用分液漏斗分液，將水分離出。對(duì)水洗后的溶液進(jìn)行蒸餾，常壓蒸餾去除溶劑及單體，得到甲基丙烯酸乙酯改性后的羧基古馬隆樹脂116.4克。
[0051]從上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，與實(shí)施例1中不添加甲基丙烯酸乙酯實(shí)驗(yàn)相比，本實(shí)施例采用添加甲基丙烯酸乙酯進(jìn)行共聚，得到的古馬隆樹脂重量從110.5克提高到116.4克，所添加的6克甲基丙烯酸乙酯單體基本上都共聚成為樹脂，得到羧基古馬隆樹脂。
[0052]實(shí)施例4:
[0053]將200克含茚50.82%和古馬隆4.61%的混合物與10.0克甲基丙烯酸乙酯在60°C下攪拌混合，形成反應(yīng)溶液。將反應(yīng)溶液加熱到80°C，邊攪拌，邊滴加入2.0克三氟化硼乙醚絡(luò)合物，引發(fā)劑滴加后繼續(xù)反應(yīng)30分鐘。將聚合后的溶液降溫至30°C，加入200克的水與溶液攪拌混合20分鐘，用分液漏斗分液，將水分離出。對(duì)水洗后的溶液進(jìn)行蒸餾，常壓蒸餾去除溶劑及單體，得到甲基丙烯酸乙酯改性后的羧基古馬隆樹脂120.2克。
[0054]從上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，與實(shí)施例1中不添加甲基丙烯酸乙酯相比，本實(shí)施例采用添加甲基丙烯酸乙酯進(jìn)行共聚，得到的古馬隆樹脂重量從110.5克提高到120.2克，所添加的10克甲基丙烯酸乙酯單體基本上共聚成為樹脂，得到羧基古馬隆樹脂。
[0055]實(shí)施例5:
[0056]將200克含茚50.82%和古馬隆4.61 %的混合物與6.0克丙烯酸甲酯在50°C下攪拌混合，形成反應(yīng)溶液。將反應(yīng)溶液加熱到70°C，邊攪拌，邊滴加入2.5克三氟化硼乙醚絡(luò)合物，引發(fā)劑滴加后繼續(xù)反應(yīng)30分鐘。將聚合后的溶液降溫至30°C，加入200克的水與溶液攪拌混合20分鐘，用分液漏斗分液，將水分離出。對(duì)水洗后的溶液進(jìn)行蒸餾，常壓蒸餾去除溶劑及單體，得到丙烯酸甲酯改性后的羧基古馬隆樹脂115.9克。
[0057]在不添加丙烯酸甲酯情況下進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，得到古馬隆樹脂110.3克，從上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，本實(shí)施例采用添加丙烯酸甲酯進(jìn)行共聚，得到的古馬隆樹脂重量從110.3克提高到115.8克，所添加的6克丙烯酸甲酯單體基本上共聚成為樹脂，得到羧基古馬隆樹脂。
[0058]實(shí)施例6:
[0059]將200克含茚50.82%和古馬隆4.61%的混合物與10.0克丙烯酸甲酯在50°C下攪拌混合，形成反應(yīng)溶液。將反應(yīng)溶液加熱到70°C，邊攪拌，邊滴加入2.5克三氟化硼乙醚絡(luò)合物，引發(fā)劑滴加后繼續(xù)反應(yīng)30分鐘。將聚合后的溶液降溫至30°C，加入200克的水與溶液攪拌混合20分鐘，用分液漏斗分液，將水分離出。對(duì)水洗后的溶液進(jìn)行蒸餾，常壓蒸餾去除溶劑及單體，得到丙烯酸甲酯改性后的羧基古馬隆樹脂119.7克。
[0060]在不添加丙烯酸甲酯情況下進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，得到古馬隆樹脂110.3克，從上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，本實(shí)施例采用添加丙烯酸甲酯進(jìn)行共聚，得到的古馬隆樹脂重量從110.3克提高到119.7克，所添加的10克丙烯酸甲酯單體基本上共聚成為樹脂，得到羧基古馬隆樹脂。
[0061]實(shí)施例7:
[0062]將200克含茚50.82%和古馬隆4.61 %的混合物與6.0克丙烯酸乙酯在60°C下攪拌混合，形成反應(yīng)溶液。將反應(yīng)溶液加熱到80°C，邊攪拌，邊滴加入2.0克三氟化硼乙醚絡(luò)合物，引發(fā)劑滴加后繼續(xù)反應(yīng)30分鐘。將聚合后的溶液降溫至30°C，加入200克的水與溶液攪拌混合20分鐘，用分液漏斗分液，將水分離出。對(duì)水洗后的溶液進(jìn)行蒸餾，常壓蒸餾去除溶劑及單體，得到丙烯酸乙酯改性后的羧基古馬隆樹脂116.1克。
[0063]從上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，與實(shí)施例1中不添加丙烯酸乙酯實(shí)驗(yàn)相比，本實(shí)施例采用添加丙烯酸乙酯進(jìn)行共聚，得到的古馬隆樹脂重量從110.5克提高到116.1克，所添加的6克丙烯酸乙酯單體基本上都共聚成為樹脂，得到羧基古馬隆樹脂。
[0064]實(shí)施例8:
[0065]將200克含茚50.82%和古馬隆4.61%的混合物與10.0克丙烯酸乙酯在60°C下攪拌混合，形成反應(yīng)溶液。將反應(yīng)溶液加熱到80°C，邊攪拌，邊滴加入2.0克三氟化硼乙醚絡(luò)合物，引發(fā)劑滴加后繼續(xù)反應(yīng)30分鐘。將聚合后的溶液降溫至30°C，加入200克的水與溶液攪拌混合20分鐘，用分液漏斗分液，將水分離出。對(duì)水洗后的溶液進(jìn)行蒸餾，常壓蒸餾去除溶劑及單體，得到丙烯酸乙酯改性后的羧基古馬隆樹脂120.3克。
[0066]從上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，與實(shí)施例1中不添加丙烯酸乙酯實(shí)驗(yàn)相比，本實(shí)施例采用添加丙烯酸乙酯進(jìn)行共聚，得到的古馬隆樹脂重量從110.5克提高到120.3克，所添加的10克丙烯酸乙酯單體基本上共聚成為樹脂，得到羧基古馬隆樹脂。
[0067]實(shí)施例9:
[0068]將200克含茚45.85%和古馬隆4.65%的混合物混合物與8.0克甲基丙烯酸甲酯在60°C下攪拌混合，形成反應(yīng)溶液。將反應(yīng)溶液加熱到80°C，邊攪拌，邊滴加入1.8克三氟化硼甲醇絡(luò)合物，引發(fā)劑滴加后繼續(xù)反應(yīng)30分鐘。將聚合后的溶液降溫至30°C，加入200克的水與溶液攪拌混合20分鐘，用分液漏斗分液，將水分離出。對(duì)水洗后的溶液進(jìn)行蒸餾，常壓蒸餾去除溶劑及單體，得到甲基丙烯酸乙酯改性后的羧基古馬隆樹脂108.5克。
[0069]將200克含茚45.85%和古馬隆4.65 %的混合物，在不添加甲基丙烯酸甲酯情況下進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)得到古馬隆樹脂100.8克。
[0070]與不添加甲基丙烯酸甲酯對(duì)比實(shí)驗(yàn)相比，本實(shí)施例采用添加甲基丙烯酸甲酯進(jìn)行共聚，得到的古馬隆樹脂重量從100.8克提高到108.5克，所添加的8克甲基丙烯酸甲酯單體基本上共聚成為樹脂，得到羧基古馬隆樹脂。
[0071]實(shí)施例10:
[0072]將200克含茚62.64%和古馬隆4.85%的混合物混合物與8.0克甲基丙烯酸乙酯在60°C下攪拌混合，形成反應(yīng)溶液。將反應(yīng)溶液加熱到90°C，邊攪拌，邊滴加入2.5克三氟化硼甲醇絡(luò)合物，引發(fā)劑滴加后繼續(xù)反應(yīng)30分鐘。將聚合后的溶液降溫至30°C，加入200克的水與溶液攪拌混合20分鐘，用分液漏斗分液，將水分離出。對(duì)水洗后的溶液進(jìn)行蒸餾，常壓蒸餾去除溶劑及單體，得到甲基丙烯酸乙酯改性后的羧基古馬隆樹脂141.8克。
[0073]將200克含茚62.64%和古馬隆4.85 %的混合物，在不添加甲基丙烯酸乙酯情況下進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)得到古馬隆樹脂134.2克。
[0074]與對(duì)比實(shí)驗(yàn)相比，本實(shí)施例采用添加甲基丙烯酸乙酯進(jìn)行共聚，得到的古馬隆樹脂重量從134.2克提高到141.8克，所添加的8克甲基丙烯酸乙酯單體基本上共聚成為樹月旨，得到羧基古馬隆樹脂。
[0075]本發(fā)明提供的羧基古馬隆樹脂給用戶試用，使用本發(fā)明羧基古馬隆樹脂制備的乳液與其它極性樹脂乳液相容性較好，而原有的古馬隆樹脂的相容性則較差，容易析出。此夕卜，使用現(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)的古馬隆樹脂應(yīng)用于油墨光澤性較差，而本發(fā)明聚丙烯酸酯則具有較好的光澤性。將古馬隆樹脂的單體茚和古馬隆與丙烯酸酯(或甲基丙烯酸酯)單體共聚合成羧基古馬隆樹脂則可成為潛在的新型油墨材料。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種羧基古馬隆樹脂，其特征在于，其由煤焦油的重苯餾分經(jīng)再蒸餾得到含有可聚組分的混合物和甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯制備而成； 所述可聚組分為茚和古馬隆，所述甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的質(zhì)量為可聚組分質(zhì)量的2 ?15%。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述羧基古馬隆樹脂，其特征在于，所述含有可聚組分的混合物質(zhì)量百分比組成為:30% -85%的茚，I % -8%的古馬隆和余量為不參與聚合反應(yīng)的化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述羧基古馬隆樹脂，其特征在于，所述甲基丙烯酸酯為甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯；所述丙烯酸酯為丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。4.一種權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述羧基古馬隆樹脂的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: (1)混合:將含有可聚組分茚和古馬隆的混合物與甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯攪拌混合，形成混合溶液； (2)聚合:將步驟(I)得到的混合溶液升溫60?100°C，攪拌，加入引發(fā)劑，使反應(yīng)溶液中各組分進(jìn)行聚合反應(yīng)； (3)水洗:經(jīng)步驟(2)聚合反應(yīng)后的溶液降溫至25?50°C，加水洗出溶液中引發(fā)劑； (4)蒸餾:將水洗后的溶液進(jìn)行蒸餾，脫除沒(méi)有聚合的化合物，得到羧基古馬隆樹脂。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述羧基古馬隆樹脂的制備方法，其特征在于，所述甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的添加量為可聚組分重量的2?15%。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述羧基古馬隆樹脂的制備方法，其特征在于，所述甲基丙烯酸酯為甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯；所述丙烯酸酯為丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。7.根據(jù)權(quán)利要求4所述羧基古馬隆樹脂的制備方法，其特征在于，在所述步驟(2)中的引發(fā)劑為三氟化硼乙醚絡(luò)合物或三氟化硼甲醇絡(luò)合物，所述引發(fā)劑的添加量為可聚組分重量的0.1?5%。8.根據(jù)權(quán)利要求4所述羧基古馬隆樹脂的制備方法，其特征在于，在所述步驟(2)中的聚合反應(yīng)時(shí)間為5?60分鐘。9.根據(jù)權(quán)利要求4所述羧基古馬隆樹脂的制備方法，其特征在于，在所述步驟(3)中所述加水質(zhì)量為聚合反應(yīng)后溶液的0.2?3倍。10.根據(jù)權(quán)利要求4所述羧基古馬隆樹脂的制備方法，其特征在于，所述含有可聚組分茚和古馬隆的混合物為煤焦油的重苯餾分經(jīng)再蒸餾而得到。
【專利摘要】本發(fā)明屬于樹脂制備領(lǐng)域，具體涉及一種羧基古馬隆樹脂及其制備方法。所述羧基古馬隆樹脂由煤焦油的重苯餾分經(jīng)再蒸餾得到含有可聚組分的混合物和甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯制備而成；所述可聚組分為茚和古馬隆，所述甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的質(zhì)量為可聚組分質(zhì)量的2～15％。該羧基古馬隆樹脂帶有羧基基團(tuán)，與極性樹脂相容性較好，以進(jìn)一步提高涂料、膠粘劑和油墨的性能；該制備方法條件溫和、工藝簡(jiǎn)單、易于工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C09D145/02, C09D11/00, C08F220/14, C08F220/18, C08F244/00, C09J145/02
【公開號(hào)】CN105693930
【申請(qǐng)?zhí)枴?br>【發(fā)明人】王仁遠(yuǎn), 陳新, 侯文杰, 雷成, 胡翔, 張濤, 俞彩云, 王強(qiáng), 王煥煜
【申請(qǐng)人】上海寶鋼化工有限公司
【公開日】2016年6月22日
【申請(qǐng)日】2014年11月25日