偶聯(lián)劑，使用含乙烯基、含環(huán)氧基、含甲基丙烯酰氧基、含氨基、含氯基、 含巰基等的硅烷偶聯(lián)劑，例如：乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(甲氧 基-乙氧基)硅烷、β-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基乙基)三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧 基硅烷、γ -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ -氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三 乙氧基硅烷、3-氣基丙基二甲氧基硅烷、NU氣基乙基)-γ -氣基丙基二甲氧基硅烷、Ν-β-(氨基乙基)-γ -氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ -氨基丙基三甲氧基硅烷、γ -氯丙 基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、雙[3-(三乙氧基甲硅烷基）丙基]四硫化物、 專利文獻(xiàn)6等中記載的γ -三甲氧基甲硅烷基丙基二甲基硫代氨基甲?；牧蚧铩ⅵ?-三 甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物等四硫化物類等的至少一種，優(yōu)選下述式[I]或 [II]所表示的硅烷化合物。
[0025] XnSi(OR)4-H [I] R:碳原子數(shù)為1~3的烷基； X:3-氨基丙基、Ν-β-(氨基乙基)-γ -氨基丙基、N-苯基-3-氨基丙基、3-甲基丙稀酰氧 基丙基、3-縮水甘油氧基丙基、3-疏基丙基、乙烯基等； n: 1~3的整數(shù)； R1m(R2)n-Si-RVm-η [II] m、n:0~4的整數(shù)； R1:碳原子數(shù)為10以下的烷基； R2:碳原子數(shù)為10以下的烷氧基； R3:碳原子數(shù)為I 〇以下的甲基丙烯酰氧基烷基。
[0026] 關(guān)于環(huán)氧樹脂和硅烷偶聯(lián)劑，以由上述各成分構(gòu)成的含環(huán)氧樹脂的硅烷系底漆成 分的固體重量計(jì)，以30~80重量％、優(yōu)選40~70重量％的比例使用環(huán)氧樹脂，以70~20重量％、 優(yōu)選60~30重量％的比例使用硅烷偶聯(lián)劑。若環(huán)氧樹脂的配比少于上述值，則熱粘合性、長(zhǎng) 期加熱試驗(yàn)后的粘合性、定影性等變差，而當(dāng)硅烷偶聯(lián)劑的配比少于上述值時(shí)，長(zhǎng)期加熱試 驗(yàn)后的粘合性、定影性等變差。
[0027] 對(duì)在硅橡膠上涂刷含環(huán)氧樹脂的硅烷系底漆的方法沒有特別限定，例如通過浸漬 法、噴霧法、輥涂法、刮刀涂布法、流涂法等來進(jìn)行，關(guān)于涂布后的干燥條件也可以適當(dāng)設(shè) 定，例如在室溫~約150°C、約5~30分鐘的條件下進(jìn)行，形成厚約1~ΙΟμπι、優(yōu)選約1~5μηι的 底漆層。
[0028] 硅烷偶聯(lián)劑還作為環(huán)氧樹脂用固化劑而發(fā)揮作用，此外，作為環(huán)氧樹脂用固化劑， 還可以使用咪唑類、速固化性的硫醇類。作為咪唑類，可以列舉:2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲 基咪唑、2-^烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、1-芐基咪唑、1-芐基-2-甲基咪唑、 2，4-二氨基-6-[ 2-甲基咪唑啉-(1)]-乙基-S-三嗪等。
[0029] 作為氟樹脂系底漆，通常使用氟樹脂的水性分散液，此外，還使用在氟樹脂中添加 有磷酸和鉻酸的混合物而得到的物質(zhì)；或添加有含三氟乙烯基醚基的磷酸酯化合物、聚醚 砜樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚苯硫醚樹脂、有機(jī)鈦酸酯等的氟樹脂或含反 應(yīng)性官能團(tuán)的氟樹脂。這里，作為有機(jī)鈦酸酯，可以列舉：由Ti(IV)或Ti(III)與具有醇性羥 基、酚性羥基或羧基的化合物形成的含Ti-O-C鍵的烷氧基鈦、鈦?；锘蜮侐衔锏?。通過 使用所述的氟樹脂系底漆，含環(huán)氧樹脂的硅烷系底漆與PFA的粘合性提高。作為這樣的底 漆，使用市售品、例如三井DuPont Polychemicals制品PL-992CL、PL-990CL等。
[0030] 這里，為了提高與含環(huán)氧樹脂的硅烷系底漆層的粘合性，作為底漆層中使用的氟 樹脂，優(yōu)選使用含有羧酸基或其衍生基團(tuán)、羥基、腈基、氰酸酯基、氨基甲酰氧基、膦酰氧基、 鹵代膦酰氧基、磺基或其衍生基團(tuán)和磺酰鹵基等官能團(tuán)作為其至少一部分的氟樹脂。這里， 作為官能團(tuán)的具體例子，可以列舉：-⑶OH、-CH 2COOH、-COOCH3、-CONH2、-OH、-CH2OH、-CN、-CH 2O (CO) NH2、-CH2OCN、-CH2OP (0) (OH) 2、-CH2P (0) C12、_3〇2卩等 〇
[0031]具有所述官能團(tuán)的氟樹脂是在不會(huì)大幅損及熱熔融性氟樹脂的性質(zhì)的范圍內(nèi)含 有官能團(tuán)的氟樹脂，可以在熱熔融性氟樹脂的合成后通過添加或取代而導(dǎo)入官能團(tuán)、或者 在熱熔融性氟樹脂的合成時(shí)通過使具有官能團(tuán)的單體共聚、優(yōu)選在熱熔融性氟樹脂的合成 時(shí)通過使具有官能團(tuán)的單體共聚而得到。
[0032]氟樹脂系底漆以其水性分散液、有機(jī)溶劑分散液等形式調(diào)制，再采用浸漬法、噴霧 法、輥涂法、刮刀涂布法、流涂法等任意的涂刷方法將這些分散液以約1~20μπι、優(yōu)選約1~ IOym的厚度涂布在含環(huán)氧樹脂的硅烷系底漆層上。當(dāng)涂布厚度比上述值厚時(shí)，表面產(chǎn)生凹 凸，導(dǎo)熱性變差。另一方面，當(dāng)涂布厚度比上述值薄時(shí)，含環(huán)氧樹脂的硅烷系底漆層暴露、或 者與PFA管的熱融合變難，進(jìn)而粘合性惡化，因此不優(yōu)選。
[0033]將氟樹脂系底漆以水性分散液的形式使用時(shí)，其氟樹脂濃度優(yōu)選約10~20重量％， 若以低于該值的濃度使用，則涂布斑點(diǎn)(深淺不均)變大，而若高于該值，則干燥后的被膜的 凹凸變大。關(guān)于涂布后的干燥條件也可以適當(dāng)設(shè)定，例如在室溫~約150 °C下、約5~30分鐘 的條件下進(jìn)行。
[0034]在氟樹脂系底漆層上層合熱熔融性氟樹脂，在所述氟樹脂的熔點(diǎn)以上的溫度、例 如約260~350°C、優(yōu)選約270~330°C下、約10~80分鐘、優(yōu)選約20~60分鐘的條件下進(jìn)行燒 結(jié)。當(dāng)燒結(jié)溫度低于氟樹脂的熔點(diǎn)時(shí)，氟樹脂系底漆與通常以管狀使用的氟樹脂不發(fā)生熱 融合而導(dǎo)致粘合不良，而當(dāng)燒結(jié)溫度高于氟樹脂的熔點(diǎn)時(shí)，硅橡膠發(fā)生熱劣化。另外，當(dāng)燒 結(jié)時(shí)間比上述時(shí)間短時(shí)，有時(shí)會(huì)因 PFA管的熔融不足而導(dǎo)致與氟樹脂系底漆層的粘合不良， 而當(dāng)燒結(jié)時(shí)間比上述時(shí)間長(zhǎng)時(shí)，硅橡膠有時(shí)會(huì)發(fā)生熱劣化。
[0035]作為所述的熱熔融性氟樹脂，例如可以列舉：四氟乙烯、六氟丙烯、全氟(烷基乙烯 基醚）、偏二氟乙烯和氟乙烯等的聚合物或共聚物、或這些單體與乙烯的共聚物等。這些單 體可以單獨(dú)使用，也可以以兩種以上的混合物的形式使用。
[0036]具體而言，可以列舉:聚四氟乙烯[PTFE]、四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物 [PFA]、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物[FEP]、四氟乙烯-乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯-全氟 (烷基乙烯基醚)共聚物、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯、聚氯三氟乙烯、氯三氟乙烯-乙烯共聚物 等或它們中的兩種以上的組合，從彈性體的熱劣化溫度和成膜性的角度考慮，優(yōu)選為四氟 乙烯的共聚物，熔點(diǎn)較PTFE低的PFA、FEP例如可用作厚度為約5~20μπι的熱收縮性PFA管。 [0037]由上述構(gòu)成形成的硅橡膠-氟樹脂層合體當(dāng)然可以作為平面狀的層合體，還可以 作為管狀層合體的定影部件1，如圖1所示，該管狀層合體在環(huán)狀基材2上依次形成有硅橡膠 層3、含環(huán)氧樹脂的硅烷系底漆層4、氟樹脂系底漆層5和氟樹脂層6。 實(shí)施例
[0038]接下來，就實(shí)施例來說明本發(fā)明。
[0039] 實(shí)施例1 在作為基材的內(nèi)徑為40mm、壁厚為30μηι、長(zhǎng)410mm的環(huán)狀鎳帶上涂布彈性層用硅烷系粘 合劑（Dow Corning Toray公司制品DY39-042)，再于其上使用分配器涂布娃橡膠（信越 Si I icone公司制品X34-2008)，形成厚100μπι的娃橡膠層，通過加熱處理將娃橡膠層硫化成 型。
[0040]使用噴霧器在硅橡膠層上涂刷下述含環(huán)氧樹脂的硅烷系底漆，在常溫下放置數(shù)分 鐘使溶劑揮發(fā)，形成厚2μπι的含環(huán)氧樹脂的硅烷系底漆層。 :??重翁.fc辦:.:9重贊％} 轉(zhuǎn)e剩絲纖） 3，:氨暴調(diào)翁竺乙祖龜:德_. 重豐翁_良1重量％:): A緣蒸函:?島:義磯_ ·!#靈:·參翁;_J重:量爾 T? 3'·#鑛 f:笨 30;〇喊豐翁： 、:_ 囊量翁
[0041] 接著，使用噴霧器在含環(huán)氧樹脂的硅烷系底漆層上涂刷由66重量份氟樹脂(PFA的 25重量%水溶液;三井DuPont Polychemicals制品PL-992CL)和34重量份水調(diào)制的氟樹脂系 底漆(固體濃度為