一種含琥膠肥酸銅與三唑類的殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種含玻膠肥酸銅與H哇類的殺菌組合物在農(nóng)作 物病害上的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 玻膠肥酸銅（Copper (succinate+glutarate+adipate))，主治植物細(xì)菌性病害，銅 離子與病原菌膜表面上的陽離子交換，使病原菌細(xì)胞膜上的蛋白質(zhì)凝固，同時(shí)部分銅離子 滲透進(jìn)入病原菌細(xì)胞內(nèi)與某些酶結(jié)合，影響其活性?？捎糜诜乐吸S瓜細(xì)菌性角斑病，并對植 物生長有刺激作用。
[0003] 氣娃哇、環(huán)丙哇醇均屬于常用殺菌劑，廣泛應(yīng)用在農(nóng)作物的病害上。
[0004] 然而，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實(shí)際過程中，防治病害最容易產(chǎn)生的問題是病害抗藥性的產(chǎn) 生。不同品種成分進(jìn)行復(fù)配，是防治抗性病害很常見的方法。不同成分進(jìn)行復(fù)配，根據(jù)實(shí)際 應(yīng)用效果，來判斷某種復(fù)配是增效、加和還是枯抗作用。絕大多數(shù)情況下，殺菌的復(fù)配效果 都是加和效應(yīng)，真正有增效作用的復(fù)配很少，尤其是增效作用非常明顯、增效比值很高的復(fù) 配就更少了。經(jīng)過發(fā)明人研究，發(fā)現(xiàn)將玻膠肥酸銅與氣娃哇、環(huán)丙哇醇復(fù)配后能產(chǎn)生很好的 增效作用，并且關(guān)于玻膠肥酸銅與氣娃哇、環(huán)丙哇醇復(fù)配的相關(guān)報(bào)道尚未公開。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提出一種具有協(xié)同增效作用、使用成本低、防效好的含玻膠肥酸 銅與H哇類的殺菌組合物。
[0006] 本發(fā)明提出的含玻膠肥酸銅與H哇類的殺菌組合物含有活性成分A與活性成分 B，活性分成A與活性成分B重量比為1 ; 80~80 ; 1，所述的活性成分A為玻膠肥酸銅， 活性成分B選自氣娃哇、環(huán)丙哇醇中之一種，活性成分A與活性成分B優(yōu)選的重量比為1 ; 60~60 ; 1 ;更優(yōu)選為玻膠肥酸銅和氣娃哇的重量比為30:1~1:15,玻膠肥酸銅和環(huán)丙 哇醇的重量比為30:1~1:15 ;最優(yōu)選為玻膠肥酸銅和氣娃哇的重量比為19:1~1:4,玻膠 肥酸銅和環(huán)丙哇醇的重量比為19:1~1:4。
[0007] 本發(fā)明提出的含玻膠肥酸銅與H哇類的殺菌組合物用于防治農(nóng)作物上病害的用 途，所述的農(nóng)作物包括糧食作物、豆類作物、纖維作物、糖料作物、瓜類作物、水果類作物、 干果類作物、嗜好作物、根莖類作物、油料作物、花弁作物、藥用作物、原料作物、綠肥牧草作 物；所述的病害為角斑病、霜霉病、炭痕病、枯萎病、潰瘍病、立枯病、病毒病、軟腐病、根腫 病、黑腐病、黑斑病、黑腔病、圓紋病、瘡麻病、斑疹病、壞死病、果腐病、酸腐病、斑點(diǎn)病、葉斑 病、白星病、黑霉病、疫病、白粉病、青枯病、云紋病、網(wǎng)斑病、黑穗病、黑星病、菌核病、灰霉 病、紋枯病、白腐病、黒痘病、全蝕病或鎊病。
[0008] 活性成分A、活性成分B的重量比為1 ; 80~80 ; 1。通常組合物中活性組分的 重量百分含量為總重量的0.5%~90%，較佳的為5%~80%。根據(jù)不同的制劑類型，活性 組分含量范圍有所不同。通常，液體制劑含有按重量計(jì)1 %~70 %的活性物質(zhì)，較佳地為 5%~50% ;固體制劑含有按重量計(jì)5%~80%的活性物質(zhì)，較佳地為10%~80%。
[0009] 本發(fā)明的殺菌組合物中至少含有一種表面活性劑，W利于施用時(shí)活性組分在水中 的分散。表面活性劑含量為制劑總重量的5%~30%，余量為固體或液體稀釋劑。
[0010] 本發(fā)明的殺菌組合物可W由使用者在使用前經(jīng)稀釋或直接使用。其配制可由通常 的本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的加工方法制備，即將活性物質(zhì)與液體溶劑或固體載體混合后， 再加入表面活性劑如分散劑、穩(wěn)定劑、濕潤劑、粘結(jié)劑、消泡劑、崩解劑、抗凍劑等中的一種 或幾種。
[0011] 本發(fā)明的殺菌組合物，可W按需要加工成任何殺菌上可接受的劑型，其中較優(yōu)選 的劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑、微囊懸浮劑或微囊懸 浮-懸浮劑，還可W制成顆粒劑、種衣劑、懸浮種衣劑、超低容量液劑。
[0012] 組合物制成可濕性粉劑時(shí)包含如下組分含量：活性成分AO. 1%~80%、活性成分 BO. 1 %~80%、分散劑2%~10%、濕潤劑2%~10%、填料余量。
[0013] 組合物制成水分散粒劑時(shí)包括如下組分含量：活性成分AO. 1%~80%、活性成分 BO. 1 %~80%、分散劑3%~12%、濕潤劑1 %~8%、崩解劑1 %~10%、粘結(jié)劑0~8%、 填料余量。
[0014] 組合物制成懸浮劑時(shí)包括如下組分含量；活性成分AO. 1%~50%、活性成分 BO. 1 %~50%、分散劑2%~10%、濕潤劑2%~10%、消泡劑0.01 %~2%、增稠劑0~ 2%、抗凍劑0~8%、去離子水加至100%。
[0015] 組合物制成懸乳劑時(shí)包括如下組分含量；活性成分AO. 5%~50%、活性成分 BO. 5%~50%、分散劑2%~10%、消泡劑0.0 l %~2%、溶劑1 %~15%、增稠劑0~2%、 乳化劑2%~12%、抗凍劑0~8%、去離子水加至100%。
[0016] 組合物制成水乳劑時(shí)包含如下組分含量；活性成分AO. 5%~50%、活性成分 BO. 5%~50%、溶劑1 %~30%、乳化劑1 %~15%、抗凍劑0~8%、增稠劑0~2%、消泡 劑0.0 l%~2%、去離子水補(bǔ)足余量。
[0017] 組合物制成微乳劑時(shí)包含如下組分含量；活性成分AO. 5%~50%、活性成分 BO. 5%~50%、溶劑1 %~30%、乳化劑3%~25%、抗凍劑0~8%、消泡劑0.0 l %~2%、 去離子水補(bǔ)足余量。
[001引組合物制成微囊懸浮劑時(shí)包括如下組分含量：活性成分AO. 5%~50%、活性成分 BO. 5%~50%、高分子囊壁材料2%~10%、分散劑1 %~10%、有機(jī)溶劑1 %~10%、乳化 劑1 %~7%、消泡劑0.0 l %~2%、pH調(diào)節(jié)劑0.0 l %~5%、去離子水加至100%。
[0019] 組合物制成微囊懸浮-懸浮劑時(shí)包括如下組分含量：活性成分AO. 5%~50%、活 性成分BO. 5 %~50 %、高分子囊壁材料2 %~10 %、分散劑1 %~12 %、濕潤劑1 %~8 %、 有機(jī)溶劑1 %~15%、乳化劑1 %~6%、消泡劑0.01 %~2%、增稠劑0~2%、pH調(diào)節(jié)劑 0. 01%~5%、去離子水加至100% ;
[0020] 本發(fā)明的可濕性粉劑主要技術(shù)指標(biāo)：
[0021]
[0022] 本發(fā)明的水分散粒劑主要技術(shù)指標(biāo)：
[0024] 本發(fā)明的懸浮劑主要技術(shù)指標(biāo)：
[0026] 本發(fā)明的懸乳劑主要技術(shù)指標(biāo)：
[002引本發(fā)明的水乳劑主要技術(shù)指標(biāo)： [0029]
[0030] 本發(fā)明的微乳劑主要技術(shù)指標(biāo)：
[0033] 本發(fā)明的微囊懸浮劑主要技術(shù)指標(biāo)：
[0035] 本發(fā)明的微囊懸浮-懸浮劑主要技術(shù)指標(biāo)：
[0037] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：
[0038] (1)玻膠肥酸銅與氣娃哇、環(huán)丙哇醇復(fù)配后，具有明顯的增效和持效作用；（2)對 糧食作物、豆類作物、纖維作物、糖料作物、瓜類作物、水果類作物、干果類作物、嗜好作物、 根莖類作物、油料作物、花弁作物、藥用作物、原料作物、綠肥牧草作物上的病害均有較高活 性；（3)減少了農(nóng)藥用藥量，降低了農(nóng)藥在作物上的殘留量，減輕了環(huán)境污染；(4)對人畜安 全，環(huán)境相容性好；并且制劑粘著力增強(qiáng)，耐雨水沖刷。
【具體實(shí)施方式】
[0039] 下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步的說明，實(shí)施例中的百分比均為重量百分比，但 本發(fā)明并不局限于此。
[0040] 應(yīng)用實(shí)施例一
[0041] 實(shí)施例1~8可濕性粉劑
[0042] 將玻膠肥酸銅、活性成分B、分散劑、濕潤劑、填料在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉 碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的可濕性粉劑產(chǎn)品，具體見表1。
[0043] 表1實(shí)施例1~8各組分及重量份
[0045] 實(shí)施例9~16水分散粒劑
[0046] 將玻膠肥酸銅、活性成分B、分散劑、濕潤劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到 需要的粒徑，再加入粘結(jié)劑（可加可不加）等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進(jìn)流 化床制粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后，即可制得本發(fā)明所述的水分散粒劑產(chǎn)品，具體見表 2。
[0047] 表2實(shí)施例9~16各組分及重量份
[0048]
[0050] 實(shí)施例17~24懸浮劑
[0051] 將分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑（可加可不加）、抗凍劑（可加可不加），經(jīng)過高 速剪切混合均勻，加入玻膠肥酸銅、活性成分B，在球磨機(jī)中球磨2~3小時(shí)，使微粒粒徑全 部在5 U m W下，余量用去離子水補(bǔ)足，即可制得本發(fā)明所述的懸浮劑產(chǎn)品，具體見表3。
[0052] 表3實(shí)施例17~24各組分及重量份
[0053]
[0055] 實(shí)施例25~28懸乳劑
[0056] 將分散劑、消泡劑、增稠劑（可加可不加）、抗凍劑（可加可不加）經(jīng)過高速剪切混 合均勻，加入玻膠肥酸銅，在球磨機(jī)中球磨2~3小時(shí)，使微粒粒徑全部在5 U m W下，制得 玻膠肥酸銅的懸浮劑，然后將活性成分B、溶劑、乳化劑及各種助劑用高速攬拌器直接乳化 到懸浮劑中，余量用去離子水補(bǔ)足，制得本發(fā)明所述的懸乳劑產(chǎn)品，具體見表4。
[0057] 表4實(shí)施例25~28各組分及重量份
[0058]
[0059] 實(shí)施例29~34水乳劑
[0060] 將玻膠肥酸銅、活性成分B、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將去離子 水、抗凍劑（可加可不加）、增稠劑（可加可不加）、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高 速攬拌下，將水相加入油相，余量用去離子水補(bǔ)足；即可制得本發(fā)明所述的水乳劑產(chǎn)品，具 體見表5。
[0061] 表5實(shí)施例29~34各組分及重量份
[0063] 將表1-5中氣娃哇、環(huán)丙哇醇互換，可制得新制劑。
[0064] 實(shí)施例35~37微乳劑
[0065] 將玻膠肥酸銅、活性成分B、溶劑、乳化劑、抗凍劑（可加可不加）、消泡劑充分混合 成均勻透明的油相，在攬拌下慢慢加入去離子水，形成油包水型乳狀液，再經(jīng)攬拌加熱，使 之迅速轉(zhuǎn)相成水包油型，冷至室溫使之達(dá)到平衡，經(jīng)過濾，余量用去離子水補(bǔ)足；即可制得 本發(fā)明所述的微乳劑產(chǎn)品，具體見表6。
[0066] 表6實(shí)施例35~37各組分及重量份
[0068] 實(shí)施例38、39微囊懸浮劑
[0069] 將玻膠肥酸銅、活性成分B、高分子囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，在剪 切條件下，將油相加入到含有乳化劑、抑調(diào)節(jié)劑、分散劑的水相溶液中，余量用去離子水補(bǔ) 足，兩種材料在油水界面發(fā)生反應(yīng)，形成高分子囊壁，制成本發(fā)明組合物分散良好的微囊懸 浮劑產(chǎn)品。具體見表7。
[0070] 表7實(shí)施例38、39各組分及重量份
[007引實(shí)施例40、41微囊懸浮-懸浮劑
[0073] 將環(huán)丙哇醇、高分子囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，將油相在剪切條件 下加入到含有乳化劑、抑調(diào)節(jié)劑的水相溶液中，制成分散良好的微囊懸浮劑。將分散劑、濕 潤劑、消泡劑、增稠劑（可加可不加）經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入玻膠肥酸銅，在球磨機(jī)中 球磨2~3小時(shí)，使微粒粒徑全部在5 U m W下，制得懸浮劑，然后將懸浮劑加入到微膠囊懸 浮劑的水相溶液中，去離子水補(bǔ)足余量，制成本發(fā)明組合物分散良好的微囊懸浮-懸浮劑 產(chǎn)品，具體見表8。