基于鈀的合金的制作方法
【專利說明】基于組的合金 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及基于鈕的合金。本發(fā)明還設(shè)及包含至少一個(gè)由運(yùn)種合金制成的部件的 計(jì)時(shí)裝置或珠寶件。 陽〇〇引發(fā)明背景
[0003] 在計(jì)時(shí)裝置和珠寶領(lǐng)域中，有=種類型的貴合金是白色的：銷合金，鈕合金，W及 金合金。目前，關(guān)于運(yùn)些領(lǐng)域的貴金屬合金的大多數(shù)生產(chǎn)者具有相同的目的：發(fā)現(xiàn)非常白 的合金，接近在此領(lǐng)域中作為參比的錠的顏色，并顯示W(wǎng)下特性：固體，能用品質(zhì)標(biāo)記，抗腐 蝕，并且特別抗誘蝕，容易鑄塑和變形，抗劃擦（在退火態(tài)下最小160HV)，并且易于機(jī)械加 工，商業(yè)化并符合關(guān)于釋放儀的歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN1811。使用已知的常規(guī)技術(shù)難W實(shí)現(xiàn)此目的。 18克拉的灰色金和銀合金是大多數(shù)用錠鍛覆的，950%。銷合金是非常白的，但是非常昂貴， 運(yùn)是由于高的銷含量和銷的高成本。目前已知的銷合金太灰，不夠白，并且純錠在固態(tài)下難 W冷處理，運(yùn)是由于其具有高烙點(diǎn)。
[0004] Platinum Metals Review(2013, 57(3)，202-213)在表 1 中描述了根據(jù)L相沖顏色 模型的貴合金的主要顏色性質(zhì)（CIE 1976)。 陽005]表 1 貴金屬合金的比色值，Platinum Metals Review(2013, 57(3)，202-213)
[0006]
[0007] 已經(jīng)進(jìn)行各種研究W提供非常白的合金。因此，專利出版物WO 2010/127458描述 了灰金合金，其不含儀和不含銅，其是基于金的，并且含有鈕和特定數(shù)目的合金元素 W改進(jìn) 合金的各種性能。所得的合金有利地具有比色值，其色度（a*，b*)略微低于二元金-鈕18 克拉合金，但是保持灰色化>81)。
[0008] 專利出版物EP 2 546 371描述了基于金的灰色金合金，其含有銘和特定數(shù)目的 合金元素，用于改進(jìn)合金的各種性能。所得的合金具有在色度和L值化>83)方面特別感興 趣的比色值。但是，在運(yùn)兩種情況下，所用的合金元素在用于常規(guī)珠寶生產(chǎn)的工藝中具有較 高的活性，特別是使用噴氣燈，產(chǎn)生會(huì)影響由高L值表示的所需亮度的氧化物。
[0009] 專利出版物EP 2 420 583開發(fā)了在非常白的貴金屬方面的一種新技術(shù)。尤其是， 其中描述了由50重量％銷和50重量％錠形成的非常白的固體合金，其具有高抗腐蝕性， 接近使用高溫變形技術(shù)的錠的顏色W防止在兩種元素之間在800°C W上時(shí)的亞穩(wěn)態(tài)分解， 由于合金不均勻性而導(dǎo)致合金的不良冷加工性。所W，此技術(shù)使得運(yùn)種合金對(duì)于計(jì)時(shí)裝置 /珠寶領(lǐng)域而言是特別有吸引力的，但是對(duì)于最終消費(fèi)者而言存在兩個(gè)明顯的主要缺點(diǎn)： 由于存在銷，合金的價(jià)格仍然是高的；W及500銷或500錠并不是國際和國家組織在法律 上認(rèn)可的級(jí)別。不具有品質(zhì)證明的產(chǎn)品是消費(fèi)者難W接受的，運(yùn)是因?yàn)閷?duì)于在合金中所含 的貴金屬的實(shí)際組成仍然存在疑問。除了運(yùn)兩個(gè)缺點(diǎn)之外，運(yùn)種合金具有較高的烙點(diǎn)（約 1900°C )，使得特別難W在珠寶應(yīng)用中進(jìn)行鑄塑。
[0010] 發(fā)明概述
[0011] 本發(fā)明的目的是克服已知合金的各種缺點(diǎn)。
[0012] 更具體而言，本發(fā)明的目的是提供非常白的合金，其具有接近錠的顏色，是價(jià)格經(jīng) 濟(jì)的，可W具有品質(zhì)證明，并具有較低的烙點(diǎn)（約1750°c )，并且能抗氧化，且允許使用常規(guī) 珠寶生產(chǎn)技術(shù)。
[0013] 本發(fā)明的目的也是提供不含儀的貴金屬合金，其因此有利地符合關(guān)于儀釋放的規(guī) 定。
[0014] 為此，本發(fā)明設(shè)及基于鈕的合金，其含有按重量計(jì)的50-55%鈕，45-50%錠，含量 X的銀，其中0 %《X《5 %，W及含量R的含有選自銀、釘、銷、鐵、錯(cuò)和鍊及其組合的至少一 種元素的余量物質(zhì)，其中0 %《R《5 %。
[0015] 根據(jù)一個(gè)變型實(shí)施方案，X小于或等于2%。
[0016] 根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，合金可W含有按重量計(jì)的50-53%鈕，47-50%錠，含量X 的銀，其中〇%《X《2%，W及含量R的含有選自銀、釘、銷、鐵、錯(cuò)和鍊及其組合的至少一 種元素的余量物質(zhì)，其中0 %《R《3 %。
[0017] 根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，X等于0。
[0018] 根據(jù)一個(gè)變型實(shí)施方案，R小于或等于1 %，優(yōu)選小于或等于0. 5 %，更優(yōu)選小于或 等于0.1%。R可W等于0或者與0不同。
[0019] 根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的變型實(shí)施方案，R等于0。
[0020] 根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的變型實(shí)施方案，X和R等于0。
[0021] 根據(jù)本發(fā)明的合金是非常白的，可W具有品質(zhì)標(biāo)記，并且具有合適的性能W允許 用于計(jì)時(shí)裝置或珠寶領(lǐng)域中。
[0022] 本發(fā)明還設(shè)及計(jì)時(shí)裝置或珠寶件，其包含至少一個(gè)由如上定義的合金制成的部 件。
[0023] 本發(fā)明也設(shè)及如上定義的合金用于計(jì)時(shí)裝置或珠寶件中的用途。
[0024] 優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述
[0025] 本發(fā)明設(shè)及基于鈕的合金，其含有按重量計(jì)的50-55 %鈕，45-50 %錠，含量X的 銀，其中〇%《X《5%，優(yōu)選0%《X《4%，更優(yōu)選0%《X《2%，W及含量R的含有選 自銀、釘、銷、鐵、錯(cuò)和鍊及其組合的至少一種元素的余量物質(zhì)，其中〇%《R《5%，優(yōu)選0% 《R《3%，優(yōu)選0%《R《1%，更優(yōu)選0%《R《0. 1%。
[00%] 所得的合金在拋光后具有根據(jù)L相沖*色度模型（CIE 1976)的比色值，使得L*是 在84-91的范圍內(nèi)，a*小于或等于1，并且b*小于或等于4. 5。優(yōu)選，L*是在88-90的范圍 內(nèi)，a*小于或等于0. 8,并且b*小于或等于3。
[0027] 合金元素，例如銀、釘、銷、鐵、錯(cuò)和鍊，可W任選地用于改進(jìn)例如冶金性能，例如鑄 塑，從而防止孔隙，或改進(jìn)合金性能例如形變或亮度。
[0028] 符合上述定義的合金是符合對(duì)于要用于計(jì)時(shí)裝置或珠寶領(lǐng)域中的合金所需全部 標(biāo)準(zhǔn)的貴金屬合金，特別是關(guān)于它們的顏色、亮度、品質(zhì)標(biāo)記、合理價(jià)格、改進(jìn)的可鑄塑性， 具有優(yōu)良抗腐蝕性的固體合金，不含儀，抗劃擦性（在退火狀態(tài)下最小160HV)，和易于機(jī)械 加工。
[0029] 根據(jù)第一個(gè)實(shí)施方案，合金含有含量X小于或等于2%的銀。
[0030] 根據(jù)第一個(gè)變型，鈕合金含有按重量計(jì)的50-53%鈕，47-50%錠，0-2%的銀，W及 余量含有選自Ir、Ru、Pt、Ti、Zr和Re的至少一種元素。
[0031] 根據(jù)另一個(gè)變型，鈕合金含有按重量計(jì)的50-55%鈕，45-50%的錠，0-2%的銀，W 及R含量的合金元素（余量），R含量優(yōu)選等于0。
[0032] 根據(jù)第二個(gè)實(shí)施方案，X等于0 W使得本發(fā)明合金不含銀。鈕合金則可W含有按 重量計(jì)的50-55%鈕，45-50%的錠，余量含有選自Ir、Ru、Pt、Ti、Zr和Re的至少一種元素， 對(duì)于上述余量物質(zhì)的總量而言，并且余量優(yōu)選小于0. 1。
[0033] 根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，X不等于0, W使得本發(fā)明合金含有銀。基于鈕的合金則可 W含有按重量計(jì)的50-55 %鈕，45-50 %的錠，含量X的銀，其中0 %《X《5 %，W及含量R的 含有選自銀、釘、銷、鐵、錯(cuò)和鍊及其組合的至少一種元素的余量物質(zhì)，其中〇%《R《5%， 優(yōu)選0%《R《3%，優(yōu)選0%《R《1%，更優(yōu)選0%《R《0. 1%。銀的量可W使得0. 1% 《X《5%，優(yōu)選使得0. X《4%，更優(yōu)選使得0. X《2%。
[0034] 根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，X和R等于0, W使得本發(fā)明合金既不含銀也不含在上述 余量中定義的合金元素（余量）。在運(yùn)種情況下，鈕合金含有按重量計(jì)的50-55%的鈕和 45-50 % 的錠。
[0035] 根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，基于鈕的合金是500鈕合金，并含有按重量計(jì)的50%的 鈕和最少49%的錠，余量含有Ir、Ru、Pt、Ti、Zr中的至少一種元素。
[0036] 根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，鈕合金是500鈕合金，并含有按重量計(jì)的50%的鈕、 45%的錠和最少4%的銀，余量含有Ir、Ru、Pt、Ti、Zr中的至少一種元素。
[0037] 根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，鈕合金是500鈕合金，并含有按重量計(jì)的50%的鈕、 45 %的錠和5 %的銀。
[0038] 根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，鈕合金含有按重量計(jì)的50 %鈕的和50 %的錠。
[0039] 為了制備本發(fā)明的鈕合金，工序如下所述：
[0040] 在合金組合物中設(shè)及的主要元素具有至少999%。的純度，并且被脫氧化。將合金組 合物的各元素放入相蝸中并加熱直到運(yùn)些元素烙融。加熱在密封的誘導(dǎo)爐中在氮?dú)夥謮合?進(jìn)行。然后將烙融的合金倒入巧料模具中。在固化之后，巧料用水硬化。硬化的巧料然后 在IOOCTC下熱處理并然后退火。在每次退火之間的應(yīng)變硬化率是60-80%。每次退火持續(xù) 20-30分鐘，并在1000°C下在由成和Hz構(gòu)成的還原氣氛中進(jìn)行。在每次退火之間的冷卻是 通過水驟冷完成的。
[0041] W下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明的范圍。
[00創(chuàng)下面的表2顯示所檢測的各種"非常白"的材料的組成。所示的比例是由重量百 分比表示的。對(duì)比例1是由95%銷和5%釘構(gòu)成的合金。此合金用作珠寶領(lǐng)域中銷合金顏 色水平的參比。對(duì)比例2設(shè)及如專利出版物EP2420583中所述的由50%銷和50%錠構(gòu)成 的合金。對(duì)比例3是純錠。
[0043] 制備根據(jù)本發(fā)明的兩個(gè)實(shí)施例（實(shí)施例4和5)，即由50 %鈕和50 %錠構(gòu)成的合 金，W及由50%鈕、45%錠和5%銀構(gòu)成的合金。
[0044] 表 2
[0045]
[0046] 運(yùn)些材料的比色值是使用L*a*b*色度模型（CIE 1976)檢測的（在拋光之后檢 ，樣品被拋光到1微米水平），W及檢測密度、在退火態(tài)下的維克斯（Vickers)硬度和烙 點(diǎn)。
[0047] 比色值是用MINOLTA CM 3610d裝置在W下條件下檢測的：
[0048] 照明：D65
[0049] 傾斜：10°
[0050] 檢測：SCI+SCE (包含的鏡面部件+排除的鏡面部件）
[0051] UV: 100% 陽0巧焦點(diǎn)長度：4mm
[0053] 校準(zhǔn)：黑色體和白色體
[0054] 檢測值列在下表3中。 1^005引 表 3 :
[0057] 表3的結(jié)果表明本發(fā)明的合金（實(shí)施例4和5)具有非常接近純錠（實(shí)施例3)的 比色值，同時(shí)獲得比對(duì)比例1和2的合金顯著更低的密度和烙點(diǎn)，所W適合用于珠寶應(yīng)用。 本發(fā)明的合金符合在退火后的硬度標(biāo)準(zhǔn)，并顯示足夠的抗劃擦性。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 基于鈀的合金，其含有按重量計(jì)的50-55%的鈀，45-50%的銠，含量X的銀，其中0% < X < 5 %，以及含量R的含有選自銥、釕、鉑、鈦、鋯和錸及其組合的至少一種元素的余量物 質(zhì)，其中0%彡R彡5%。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的合金，其特征在于X小于或等于2 %。3. 根據(jù)權(quán)利要求1的合金，其含有按重量計(jì)的50-53 %的鈀，47-50 %的銠，含量X的 銀，其中〇%< X < 2%，以及含量R的含有選自銥、釕、鉑、鈦、鋯和錸及其組合的至少一種 元素的余量物質(zhì)，其中〇%彡R彡3%。4. 根據(jù)權(quán)利要求1的合金，其特征在于X等于0。5. 根據(jù)權(quán)利要求1的合金，其特征在于R小于或等于1 %。6. 根據(jù)權(quán)利要求5的合金，其特征在于R小于或等于0. 5%。7. 根據(jù)權(quán)利要求6的合金，其特征在于R小于或等于0. 1 %。8. 根據(jù)權(quán)利要求1的合金，其特征在于R等于0。9. 根據(jù)權(quán)利要求1的合金，其特征在于X和R等于0。10. 計(jì)時(shí)裝置或珠寶件，其包含至少一個(gè)由根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的合金制成的 部件。11. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的合金用于計(jì)時(shí)裝置或珠寶件中的用途。
【專利摘要】本發(fā)明涉及基于鈀的合金，其含有按重量計(jì)的50-55％鈀，45-50％銠，含量x的銀，其中0％≤x≤5％，以及含量R的含有選自銥、釕、鉑、鈦、鋯和錸及其組合的至少一種元素的余量物質(zhì)，其中0％≤R≤5％。本發(fā)明還涉及包含至少一個(gè)由這種合金制成的部件的計(jì)時(shí)裝置或珠寶件。
【IPC分類】C22C5/04
【公開號(hào)】CN105603241
【申請?zhí)枴緾N201510783813
【發(fā)明人】G·基斯林, D·文森特, S·勞普爾, G·維拉德, A·杜巴赫
【申請人】奧米加股份有限公司
【公開日】2016年5月25日
【申請日】2015年11月16日
【公告號(hào)】EP3020835A1, US20160138134