欧美在线观看视频网站,亚洲熟妇色自偷自拍另类,啪啪伊人网,中文字幕第13亚洲另类,中文成人久久久久影院免费观看 ,精品人妻人人做人人爽,亚洲a视频

帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制作方法

文檔序號:10575176閱讀:460來源:國知局
帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制作方法
【專利摘要】一種帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜(1A),其具備:第一相位差板(11);層疊于第一相位差板(11)的一面的第一粘著劑層(21);層疊于第一相位差板(11)的與第一粘著劑層(21)側(cè)的面相反的一面?zhèn)鹊牡诙持鴦?22);及層疊于第二粘著劑層(22)的與第一相位差板(11)側(cè)的面相反的一面?zhèn)鹊牡诙辔徊畎?12),該帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜(1A)中,第一相位差板(11)的與第一粘著劑層(21)相接的面由丙烯酸類樹脂構(gòu)成,構(gòu)成第一粘著劑層(21)的粘著劑的凝膠分率為55~90%,第一粘著劑層(21)的85℃下的儲存彈性模量(G’)為0.03~0.25MPa,構(gòu)成第二粘著劑層(22)的粘著劑的凝膠分率為80~100%,第二粘著劑層(22)的85℃下的儲存彈性模量(G’)為0.15~3.00MPa。
【專利說明】
帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜,尤其設(shè)及一種在液晶單元(liquid CTystal cell)等上貼合復(fù)合偏振片(polarizing plate)等光學(xué)薄膜時使用的帶有粘著劑 層的光學(xué)薄膜。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來,作為各種電子設(shè)備的顯示面板,廣泛使用兼作顯示裝置和輸入設(shè)備的觸 控面板。觸控面板的種類主要有電阻膜式、電容式、光學(xué)式及超聲波式,電阻膜式有模擬電 阻膜式及矩陣電阻膜式,電容式有表面型及投影型。
[0003] 最近在備受矚目的智能手機或平板電腦等移動電子裝置的觸控面板中,廣泛使用 投影型電容式觸控面板。作為所述移動電子裝置的投影型電容式的觸控面板,提出例如從 下方依次層疊了液晶顯示裝置化CD)、粘著劑層、透明導(dǎo)電膜(錫滲雜氧化銅:ΙΤ0)、玻璃基 板、透明導(dǎo)電膜(ITO)W及強化玻璃等的保護板者。
[0004] 作為構(gòu)成上述液晶顯示裝置的光學(xué)組件,一般使用液晶單元。液晶單元為通常配 置成將形成取向?qū)拥膬善该麟姌O基板的取向?qū)幼鳛閮?nèi)側(cè)并通過間隔物形成規(guī)定間隔,且 密封其周圍并在兩片透明電極基板之間夾持液晶材料。通常在液晶單元中的兩片透明電極 基板的外側(cè)分別通過粘著劑粘接有具有偏振片或相位差板的復(fù)合偏振片。
[0005] 作為光學(xué)用的粘著劑,已知有例如專利文獻(xiàn)1所示者。該粘著劑含有(甲基)丙締酸 類聚合物、W及相對于(甲基)丙締酸類聚合物100質(zhì)量份含有作為交聯(lián)劑的過氧化物0.02 ~2質(zhì)量份及環(huán)氧類交聯(lián)劑0.005~5質(zhì)量份,所述(甲基)丙締酸類聚合物作為單體單元含 有相對于100質(zhì)量份具有碳原子數(shù)為4~14的烷基的烷基(甲基)丙締酸醋為0.2~20質(zhì)量份 的含簇基單體作為共聚成分而形成。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[000引專利文獻(xiàn)1:日本特開2009-242786號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題
[0010] 在此,隨著近年來對移動電子裝置的薄型化的要求,對偏振片等光學(xué)薄膜也要求 薄膜化。但是,薄膜的偏振片的由熱等引起的收縮率較高,在專利文獻(xiàn)1等現(xiàn)有的粘著劑中, 顯示面板會產(chǎn)生翅曲,或者在高溫條件下或濕熱條件下會發(fā)生翅起或表面剝離。還指出由 于光學(xué)薄膜熱收縮時的應(yīng)力,會發(fā)生因光學(xué)薄膜的光學(xué)軸偏離所引起的漏光(即所謂熱不 均)的問題。
[0011] 本發(fā)明鑒于運種實際情況而完成,其目的在于提供一種即使在使用經(jīng)薄膜化的光 學(xué)薄膜時,耐久性仍優(yōu)異,顯示面板不易翅曲,且不易產(chǎn)生熱不均的帶有粘著劑層的光學(xué)薄 膜。
[0012] 解決技術(shù)問題的技術(shù)手段
[0013] 為了實現(xiàn)上述目的,首先,本發(fā)明提供一種帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其具備:第 一相位差板;層疊于所述第一相位差板的一面的第一粘著劑層;層疊于所述第一相位差板 的與所述第一粘著劑層側(cè)的面相反的一面?zhèn)鹊牡诙持鴦?及層疊于所述第二粘著劑層 的與所述第一相位差板側(cè)的面相反的一面?zhèn)鹊牡诙辔徊畎?,所述帶有粘著劑層的光學(xué)薄 膜中,所述第一相位差板的與所述第一粘著劑層相接的面由丙締酸類樹脂構(gòu)成,構(gòu)成所述 第一粘著劑層的粘著劑的凝膠分率為55~90%,所述第一粘著劑層的85Γ下的儲存彈性模 量(G')為0.03~0.25MPa,構(gòu)成所述第二粘著劑層的粘著劑的凝膠分率為80~100%,所述 第二粘著劑層的85°C下的儲存彈性模量(G')為0.15~3. OOMPa(發(fā)明1)。
[0014] 根據(jù)上述發(fā)明(發(fā)明1),與光學(xué)薄膜的粘著劑層相接的面由丙締酸類樹脂構(gòu)成,而 且在該光學(xué)薄膜已進(jìn)行了薄膜化的情況下,可通過第一粘著劑層及第二粘著劑層滿足上述 物性,從而在使用于顯示面板時,耐久性優(yōu)異,并且顯示面板不易翅曲,還不易產(chǎn)生熱不均。
[0015] 上述發(fā)明(發(fā)明1)中,所述第一相位差板的與所述第一粘著劑層相接的最外層優(yōu) 選由經(jīng)由擠出成形而形成的丙締酸類樹脂層構(gòu)成(發(fā)明2)。
[0016] 上述發(fā)明(發(fā)明2)中,所述第一相位差板優(yōu)選具備所述丙締酸類樹脂層、第二丙締 酸類樹脂層、W及位于所述丙締酸類樹脂層與所述第二丙締酸類樹脂層之間的相位差表達(dá) 層(發(fā)明3)。
[0017] 在上述發(fā)明(發(fā)明3)中,所述相位差表達(dá)層優(yōu)選由苯乙締類樹脂構(gòu)成(發(fā)明4)。
[0018] 在上述發(fā)明(1~4)中,所述第二相位差板優(yōu)選由環(huán)式締控類樹脂構(gòu)成(發(fā)明5)。
[0019] 在上述發(fā)明(1~5)中,所述第一粘著劑層優(yōu)選由從粘著性組合物得到的粘著劑所 構(gòu)成,所述粘著性組合物含有:(甲基)丙締酸醋共聚物(A),含有含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(al)及 含芳香環(huán)單體(a2)作為構(gòu)成共聚物的單體單元;W及交聯(lián)劑(B)(發(fā)明6)。
[0020] 在上述發(fā)明(發(fā)明1~6)中,在所述第二相位差板的與所述第二粘著劑層側(cè)的面相 反的一面?zhèn)?,?yōu)選還層疊有偏振片(發(fā)明7)。
[0021] 發(fā)明效果
[0022] 根據(jù)本發(fā)明的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜,即使在光學(xué)薄膜已進(jìn)行薄膜化的情況 下,耐久性仍優(yōu)異,顯示面板不易翅曲,還不易產(chǎn)生熱不均。
【附圖說明】
[0023] 圖1為本發(fā)明的一實施方式的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜的截面圖。
[0024] 圖2為表示相位差板的構(gòu)成例的截面圖。
[0025] 圖3為本發(fā)明的另一實施方式的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜的截面圖。
[0026] 圖4為表示帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜的耐熱不均性試驗(肉眼觀察)的評價基準(zhǔn)的 圖。
[0027] 附圖標(biāo)記說明
[0028] 1A、1B:帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜;11:第一相位差板;111:第一丙締酸類樹脂層; 112:相位差表達(dá)層;113:第二丙締酸類樹脂層;12:第二相位差板;21:第一粘著劑層;22:第 二粘著劑層;3:偏振片;31:起偏振鏡;32:保護層。
【具體實施方式】
[0029] W下,對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行說明。
[0030] [第一實施方式的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜]
[0031] 如圖1所示,本發(fā)明的第一實施方式的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1A構(gòu)成為,具備: 第一相位差板11;層疊于第一相位差板11的一面(圖1中為下面)的第一粘著劑層21;層疊于 第一相位差板11的與第一粘著劑層21側(cè)的面相反的一面?zhèn)龋▓D1中為上面?zhèn)?的第二粘著劑 層22;及層疊于第二粘著劑層22的與第一相位差板11側(cè)的面相反的一面?zhèn)龋▓D1中為上面 偵U)的第二相位差板12。上述第一相位差板11的與第一粘著劑層21相接的面由丙締酸類樹 脂構(gòu)成。并且,構(gòu)成上述第一粘著劑層21的粘著劑的凝膠分率為55~90%,上述第一粘著劑 層21的85°C下的儲存彈性模量(G')為0.03~0.25MPa。另外,構(gòu)成上述第二粘著劑層22的粘 著劑的凝膠分率為80~100%,上述第二粘著劑層22的85°C下的儲存彈性模量(G')為0.15 ~3.001VPa〇
[0032] 關(guān)于上述帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1A,即使在所使用的光學(xué)薄膜(第一相位差板 11、第二粘著劑層22及第二相位差板12的層疊體)與現(xiàn)有產(chǎn)品相比已進(jìn)行了薄膜化的情況 下,在使用于顯示面板時,耐久性優(yōu)異,在高溫條件下、濕熱條件下或熱沖擊下,可抑制翅起 或表面剝離的產(chǎn)生。另外,上述顯示面板在高溫條件下不易翅曲,還不易產(chǎn)生熱不均。該效 果主要通過第一粘著劑層21及第二粘著劑層22分別由滿足上述物性的粘著劑構(gòu)成的條件, W及將由滿足上述物性的粘著劑構(gòu)成的第一粘著劑層21及、與該第一粘著劑層21相接的面 由丙締酸類樹脂構(gòu)成的第一相位差板11進(jìn)行組合來實現(xiàn)。
[0033] 并且,如上所述,通過具有第一相位差板11及第二相位差板12,從而在液晶顯示裝 置尤其在IPS(In-Place-Switching)模式液晶顯示裝置中,可發(fā)揮優(yōu)異的視角補償性能。
[0034] 構(gòu)成第一粘著劑層21的粘著劑的凝膠分率如上述為55~90%,優(yōu)選為65~85%, 特別優(yōu)選為73~78%。上述凝膠分率小于55%時,所得到的顯示面板的耐久性降低,而超過 90%時,在高溫條件下顯示面板容易翅曲,亦容易產(chǎn)生熱不均。
[00巧]構(gòu)成第二粘著劑層22的粘著劑的凝膠分率如上述為80~100%,優(yōu)選為85~99%, 特別優(yōu)選為90~97%。上述凝膠分率小于80%時,所得到的顯示面板的耐久性容易降低。
[0036] 在此,粘著劑的凝膠分率的測定方法如后述的試驗例所示。
[0037] 構(gòu)成第一粘著劑層21的粘著劑的85Γ下的儲存彈性模量(G')如上述為0.03~ 0.25MPa,優(yōu)選為0.06~0.15MPa,特別優(yōu)選為0.08~0. lOMPa。上述儲存彈性模量(G')小于 0.03MF*a時,所得到的顯示面板的耐久性降低,而超過0.25MF*a時,在高溫條件下顯示面板容 易翅曲,亦容易產(chǎn)生熱不均。
[003引構(gòu)成第二粘著劑層22的粘著劑的85Γ下的儲存彈性模量(G')如上述為0.15~ 3. OOMPa,較優(yōu)選為0.20~1. OOMPa,特優(yōu)選為0.25~0.50MPa。上述儲存彈性模量(G')小于 0.15MPa時,將第二粘著劑層22進(jìn)行了薄膜化時的貼附性變得不充分,而超過3. OOMPa時,第 二粘著劑層22的粘著力不足,結(jié)果任何情況都容易使耐久性惡化。
[0039] 在此,粘著劑的儲存彈性模量(G')的測定方法如后述的試驗例所示。
[0040] 另外,雖未圖示,但可在第一粘著劑層21的與第一相位差板11側(cè)相反一側(cè)的面(圖 1中為下面)上層疊剝離片,直至帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1A被使用。
[0041] 1.第一相位差板
[0042] 第一相位差板11可由表現(xiàn)相位差的單層構(gòu)成,也可由包含相位差表達(dá)層的多個層 構(gòu)成。第一相位差板11的與第一粘著劑層21相接的面由丙締酸類樹脂構(gòu)成。通過在第一相 位差板11的相應(yīng)部位使用丙締酸類樹脂,能夠不損失規(guī)定的光學(xué)性能而進(jìn)行第一相位差板 11的薄膜化。第一相位差板11由單層構(gòu)成時,該第一相位差板11由丙締酸類樹脂單層構(gòu)成。 第一相位差板11由多個層構(gòu)成時,與第一粘著劑層21相接的最外層優(yōu)選由經(jīng)由擠出成形而 形成的丙締酸類樹脂層構(gòu)成。該丙締酸類樹脂與W往公知的粘著劑層貼附性較低且耐久性 較低,但根據(jù)本實施方式的第一粘著劑層21,與丙締酸類樹脂粘接力較高,而且應(yīng)力松弛性 優(yōu)異。因此,在高溫條件下、濕熱條件下、熱沖擊下等,耐久性優(yōu)異。另外,"經(jīng)由擠出成形而 形成的丙締酸類樹脂層"中亦包含擠出成形之后進(jìn)行拉伸處理而得到的丙締酸類樹脂層。
[0043] 本實施方式的第一相位差板11優(yōu)選至少具有丙締酸類樹脂層及相位差表達(dá)層,尤 其如圖2所示,優(yōu)選構(gòu)成為具備:相位差表達(dá)層112;層疊于相位差表達(dá)層112的一面(圖2中 為下側(cè)的面)的第一丙締酸類樹脂層111;及層疊于相位差表達(dá)層112的另一面(圖2中為上 側(cè)的面)的第二丙締酸類樹脂層113。從固有雙折射率為負(fù)且容易進(jìn)行薄膜化的觀點來看, 相位差表達(dá)層112優(yōu)選由苯乙締類樹脂構(gòu)成。如此,具有第一相位差板11的帶有粘著劑層的 光學(xué)薄膜1A在液晶顯示裝置尤其在IPS(In-Place-Switching)模式液晶顯示裝置中視角補 償?shù)男阅軆?yōu)異,所述第一相位差板11構(gòu)成為具備:第一丙締酸類樹脂層111、由苯乙締類樹 脂構(gòu)成的相位差表達(dá)層112及第二丙締酸類樹脂層113。另外,由于相位差表達(dá)層112受到存 在于其兩面的第一丙締酸類樹脂層111及第二丙締酸類樹脂層113的保護,因此帶有粘著劑 層的光學(xué)薄膜1A無需降低相位差表達(dá)層112的性能就可使機械強度和耐藥品性優(yōu)異。
[0044] 另外,第一相位差板11中,與第一粘著劑層21相接的層為第一丙締酸類樹脂層111 時,第一丙締酸類樹脂層111與該第一相位差板11的粘接力提高。因此,該帶有粘著劑層的 光學(xué)薄膜1A在高溫條件下、濕熱條件下、熱沖擊下等,可成為耐久性優(yōu)異者。
[0045] 而且,第一相位差板11優(yōu)選通過拉伸被賦予面內(nèi)延遲(in-plane retardation)。 由此,視角補償性能更加優(yōu)異。
[0046] 構(gòu)成相位差表達(dá)層112的苯乙締類樹脂可W是苯乙締或其衍生物的均聚物,也可 W是苯乙締或其衍生物與其他共聚性單體的二元或二元W上的共聚物。苯乙締衍生物是指 苯乙締上鍵結(jié)有其他的基團的化合物,例如可舉出,如鄰甲基苯乙締、間甲基苯乙締、對甲 基苯乙締、2,4-二甲基苯乙締、鄰乙基苯乙締、對乙基苯乙締等烷基苯乙締、或如徑基苯乙 締、叔下氧基苯乙締、乙締基苯甲酸、鄰氯苯乙締、對氯苯乙締等苯乙締的苯核上導(dǎo)入有徑 基、烷氧基、簇基、面等而成的取代苯乙締等。
[0047] 作為苯乙締類樹脂也可使用如日本特開2003-50316號公報或日本特開2003- 207640號公報所掲示的Ξ元共聚物。
[004引構(gòu)成相位差表達(dá)層112的苯乙締類樹脂優(yōu)選為苯乙締或苯乙締衍生物與選自丙締 臘、馬來酸酢、甲基丙締酸甲醋W及下二締中的至少一種單體的共聚物。
[0049] 另外,作為構(gòu)成相位差表達(dá)層112的苯乙締類樹脂,優(yōu)選具有耐熱性的苯乙締類樹 月旨。苯乙締類樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) -般為100°C W上,但優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為 120°CW上的苯乙締類樹脂。
[0050] 相位差表現(xiàn)層112的厚度優(yōu)選為10~100μπι。通過使相位差表達(dá)層112的厚度為10μ mW上,可由拉伸表現(xiàn)充分的延遲(retardation)值。另一方面,相位差表達(dá)層112的厚度為 lOOymW下時,沖擊強度高,另外,基于外部應(yīng)力的延遲變化小,適用于液晶顯示裝置時,很 難產(chǎn)生熱不均等。
[0051] 第一丙締酸類樹脂層111W及第二丙締酸類樹脂層113優(yōu)選由在(甲基)丙締酸類 樹脂中添加橡膠顆粒的(甲基)丙締酸類樹脂組合物構(gòu)成。通過添加橡膠顆粒,可提高丙締 酸類樹脂層的耐沖擊性。
[0052] 作為(甲基)丙締酸類樹脂,例如可舉出甲基丙締酸烷基醋或丙締酸烷基醋的均聚 物、或甲基丙締酸烷基醋與丙締酸烷基醋的共聚物等。作為甲基丙締酸烷基醋,可舉出甲基 丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸丙醋等。另外,作為丙締酸烷基醋,可舉出丙締酸 甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸丙醋等。運樣的(甲基)丙締酸類樹脂,可使用作為泛用的(甲基) 丙締酸類樹脂的市售品。而且,(甲基)丙締酸類樹脂中還包含:被稱為耐沖擊(甲基)丙締酸 類樹脂的樹脂、或主鏈中具有戊二酸酢結(jié)構(gòu)或內(nèi)醋環(huán)結(jié)構(gòu)的被稱為高耐熱(甲基)丙締酸類 樹脂的樹脂。
[0053] 添加于(甲基)丙締酸類樹脂的橡膠顆粒優(yōu)選為丙締酸類。丙締酸類橡膠顆粒是 指,W如丙締酸下醋或丙締酸2-乙基己醋等丙締酸烷基醋為主成分,且在多官能單體的存 在下進(jìn)行聚合而得到的具有橡膠彈性的顆粒。
[0054] 橡膠顆粒可為將具有橡膠彈性的材料制成均質(zhì)的顆粒狀而成的顆粒,還可為具有 至少一層橡膠彈性層的多層結(jié)構(gòu)體。作為多層結(jié)構(gòu)的丙締酸類橡膠顆粒,可舉出:將如上述 具有橡膠彈性的顆粒作為核,并將其周圍用硬質(zhì)的甲基丙締酸烷基醋類聚合物覆蓋者;將 硬質(zhì)的甲基丙締酸烷基醋類聚合物作為核,并將其周圍用如上述具有橡膠彈性的丙締酸類 聚合物覆蓋者;或,將硬質(zhì)的核的周圍用具有橡膠彈性的丙締酸類聚合物覆蓋,且進(jìn)一步將 其周圍用硬質(zhì)的甲基丙締酸烷基醋類聚合物覆蓋者等。
[0化日]橡膠顆粒的平均直徑優(yōu)選為50~400nm左右。橡膠顆粒的平均直徑可通過激光繞 射散射法進(jìn)行測定。
[0056] 構(gòu)成第一丙締酸類樹脂層111W及第二丙締酸類樹脂層113的(甲基)丙締酸類樹 脂組合物中上述橡膠顆粒的含量,在每100質(zhì)量份(甲基)丙締酸類樹脂中,優(yōu)選為5~50質(zhì) 量份左右。
[0057] 作為構(gòu)成第一丙締酸類樹脂層111W及第二丙締酸類樹脂層113的(甲基)丙締酸 類樹脂組合物,可使用W(甲基)丙締酸類樹脂與丙締酸類橡膠顆?;旌系臓顟B(tài)市售的組合 物。作為添加有丙締酸類橡膠顆粒的(甲基)丙締酸類樹脂((甲基)丙締酸類樹脂組合物)的 市售品的例子,分別W商品名可舉出:Sumitomo化emical Co.,Ltd.所販?zhǔn)鄣那蒚55X"或 叮 echnolloySOOl"等。
[005引(甲基)丙締酸類樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)-般為160°CW下,但優(yōu)選玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為120°CW下的(甲基)丙締酸類樹脂組合物,特別優(yōu)選為llOrW下的 (甲基)丙締酸類樹脂組合物。即,相位差表達(dá)層112的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)與第一丙締酸類 樹脂111W及第二丙締酸類樹脂層113的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選不重疊,相位差表達(dá)層 112優(yōu)選具有比第一丙締酸類樹脂層111W及第二丙締酸類樹脂層113更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度"邑)。
[0059]第一丙締酸類樹脂層111與第二丙締酸類樹脂層113的材料可相同,也可不同。
[0060] 第一丙締酸類樹脂層111 W及第二丙締酸類樹脂層113的厚度分別優(yōu)選為10~100 μπι。若厚度為lOymW上,則能夠容易地進(jìn)行制膜,若厚度為lOOymW下,則可W忽略第一丙締 酸類樹脂層111W及第二丙締酸類樹脂層113的延遲。另外,第一丙締酸類樹脂層111的厚度 與第二丙締酸類樹脂層113的厚度優(yōu)選為大致相同。
[0061] 在第一相位差板11的第二粘著劑層22側(cè)的面,可實施電暈處理等表面處理。
[0062] 制造第一相位差板11時,例如將苯乙締類樹脂和添加有橡膠顆粒的(甲基)丙締酸 類樹脂組合物共擠出之后進(jìn)行拉伸即可??赏ㄟ^縱向單軸拉伸、拉幅機橫向單軸拉伸、同時 雙軸拉伸或逐次雙軸拉伸等進(jìn)行拉伸,只要拉伸至能夠得到所希望的延遲值即可。除了上 述方法外,也可在分別制作單層薄膜(相位差表達(dá)層112、第一丙締酸類樹脂層111W及第二 丙締酸類樹脂層113)之后,通過熱層壓使該等熱烙接后,將其層疊體拉伸。
[0063] 另外,拉伸后的第一相位差板11的總厚度,從維持充分的性能且應(yīng)對移動設(shè)備用 途中的薄型化要求的觀點來看,優(yōu)選為5~100μπι,更優(yōu)選為10~50μπι,特別優(yōu)選為15~30μ ΓΠ 〇
[0064] 2.第一粘著劑層
[0065] 第一粘著劑層21只要由具有所述物性的粘著劑構(gòu)成即可,優(yōu)選為由丙締酸類粘著 劑構(gòu)成,特別優(yōu)選為由從粘著性組合物下有時稱"粘著性組合物Ρ"。)得到的粘著劑構(gòu) 成,所述粘著性組合物含有:(甲基)丙締酸醋共聚物(Α),作為構(gòu)成共聚物的單體單元含有 含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(al)及含芳香環(huán)單體(a2); W及交聯(lián)劑(Β)。另外,在本說明書中,(甲基) 丙締酸醋表示丙締酸醋及甲基丙締酸醋運兩者。其他類似術(shù)語相同。
[0066] 通過含有該含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(al)W及含芳香環(huán)單體(a2)所得到的粘著劑能夠 兼?zhèn)溥m當(dāng)?shù)膬?nèi)聚力與應(yīng)力松弛性,并且相對于光學(xué)薄膜或透明導(dǎo)電膜的貼附性提高,因此, 當(dāng)使用于顯示面板時,能夠發(fā)揮優(yōu)異的耐久性、翅曲抑制性W及耐熱不均性。
[0067] (1)(甲基)丙締酸醋共聚物(A)
[0068] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)中,作為構(gòu)成該共聚物的單體單元,除了上述的含脂環(huán) 式結(jié)構(gòu)單體(al)W及含芳香環(huán)單體(a2)的外,還優(yōu)選含有含徑基單體(a3),進(jìn)而特別優(yōu)選 含有烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙締酸烷基醋。另外,可根據(jù)需要含有其他單體。
[0069] 在此,(甲基)丙締酸醋共聚物(A)的徑值優(yōu)選為5~20mgK0H/g,特別優(yōu)選為8~ 18m巧OH/g,進(jìn)一步優(yōu)選為10~16m巧OH/g。(甲基)丙締酸醋共聚物(A)的徑值為5m巧OH/g W 上時,能夠確保交聯(lián)點并維持較高的內(nèi)聚力,容易將所得到的粘著劑的儲存彈性模量及凝 膠分率設(shè)計于所述下限值W上的范圍內(nèi)。另外,(甲基)丙締酸醋共聚物(A)的徑值為 20m排OH/gW下時,可防止交聯(lián)點變得過多,使所得到的粘著劑柔軟,容易將儲存彈性模量 及凝膠分率設(shè)計在所述上限值W下的范圍內(nèi)。
[0070] 另外,(甲基)丙締酸醋共聚物(A)的酸值優(yōu)選為5mgK0H/gW下,特別優(yōu)選為 2m巧OH/gW下,進(jìn)一步優(yōu)選為ImgKOH/gW下。(甲基)丙締酸醋共聚物(A)的酸值為5m排OH/g W下時,粘著劑的貼附對象即為因酸產(chǎn)生不良狀況、例如為錫滲雜氧化銅(IT0)等透明導(dǎo)電 膜或金屬膜等時,能夠抑制因酸產(chǎn)生的所述不良狀況。尤其,當(dāng)貼附對象為透明導(dǎo)電膜時, 能夠抑制該透明導(dǎo)電膜的腐蝕或該透明導(dǎo)電膜的電阻值的改變。另外,由于(甲基)丙締酸 醋共聚物(A)的酸值的下限值越小越優(yōu)選,因此特別優(yōu)選Om巧OH/g。
[0071] 在此,本說明書中的徑值及酸值基本上設(shè)為從(甲基)丙締酸醋共聚物(A)的添加 比例導(dǎo)出的理論值,當(dāng)無法導(dǎo)出該理論值時,設(shè)為基于JIS K0070測定的值。
[0072] (甲基)丙締酸醋共聚物(A),作為構(gòu)成該共聚物的單體單元含有烷基的碳原子數(shù) 為1~20的(甲基)丙締酸烷基醋,由此能夠表現(xiàn)優(yōu)選的粘著性。作為烷基的碳原子數(shù)為1~ 20的(甲基)丙締酸烷基醋,例如可舉出(甲基)丙締酸甲醋、(甲基)丙締酸乙醋、(甲基)丙締 酸丙醋、(甲基)丙締酸正下醋、(甲基)丙締酸正戊醋、(甲基)丙締酸正己醋、(甲基)丙締酸 2-乙基己醋、(甲基)丙締酸異辛醋、(甲基)丙締酸正癸醋、(甲基)丙締酸正十二烷基醋、(甲 基)丙締酸十四烷基醋、(甲基)丙締酸十六烷基醋、(甲基)丙締酸十八烷基醋等。其中,從進(jìn) 一步提高粘著性的觀點來看,優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為1~8的(甲基)丙締酸醋,特別優(yōu)選(甲 基)丙締酸正下醋或(甲基)丙締酸2-乙基己醋,并且能夠提升所得到的(甲基)丙締酸醋共 聚物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的觀點來看,特別優(yōu)選(甲基)丙締酸正下醋。另外,該等可 W單獨使用,也可W組合兩種W上使用。
[0073] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)中,作為構(gòu)成該共聚物的單體單元,優(yōu)選含有40~97.5 質(zhì)量%的烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙締酸烷基醋,特別優(yōu)選為含有55~94質(zhì)量%, 進(jìn)一步較優(yōu)選為含有65~83質(zhì)量%。若含有40質(zhì)量% W上的(甲基)丙締酸烷基醋,則能夠 賦予(甲基)丙締酸醋共聚物(A)適宜的粘著性。另外,通過將(甲基)丙締酸烷基醋設(shè)為97.5 質(zhì)量% ^下,能夠向(甲基)丙締酸醋共聚物(A)中導(dǎo)入所需量的其他單體成分。
[0074] 含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(al)的脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳環(huán)可W為飽和結(jié)構(gòu),也可W局部具有不 飽和鍵。另外,脂環(huán)式結(jié)構(gòu)可W為單環(huán)的脂環(huán)式結(jié)構(gòu),特可W為二環(huán)、Ξ環(huán)等多環(huán)的脂環(huán)式 結(jié)構(gòu)。從將所得到的(甲基)丙締酸醋共聚物(A)的相互之間的距離設(shè)為適當(dāng),并賦予粘著劑 應(yīng)力松弛性,并且通過提升所得到的(甲基)丙締酸醋共聚物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)來 提高與丙締酸類樹脂的貼附性的觀點來看,上述脂環(huán)式結(jié)構(gòu)優(yōu)選為多環(huán)的脂環(huán)式結(jié)構(gòu)(多 環(huán)結(jié)構(gòu))。進(jìn)一步,考慮到(甲基)丙締酸醋共聚物(A)與其他成分的相容性,則上述多環(huán)結(jié)構(gòu) 特別優(yōu)選為二環(huán)至四環(huán)。另外,從與上述相同地賦予應(yīng)力松弛性,并且提升所得到的(甲基) 丙締酸醋共聚物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的觀點來看,脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)(是指形成 環(huán)的部分的所有碳原子數(shù),多個環(huán)獨立存在時,指其合計的碳原子數(shù))通常優(yōu)選為5W上,特 別優(yōu)選為7W上。另一方面,脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)的上限并沒有特別限制,但與上述相同 地,從相容性的觀點來看,優(yōu)選為15W下,特別優(yōu)選為10W下。
[0075] 作為脂環(huán)式結(jié)構(gòu),例如可舉出包含如下骨架者,所述骨架為環(huán)己基骨架、二環(huán)戊二 締骨架、金剛燒骨架、異冰片骨架、環(huán)燒骨架(環(huán)庚燒骨架、環(huán)辛燒骨架、環(huán)壬燒骨架、環(huán)癸燒 骨架、環(huán)十一燒骨架、環(huán)十二燒骨架等)、環(huán)締骨架(環(huán)庚締骨架、環(huán)辛締骨架等)、降冰片締 骨架、降冰片二締骨架、立方燒骨架、籃燒骨架、房燒骨架、螺環(huán)骨架等,其中,優(yōu)選包含可發(fā) 揮更加優(yōu)異的耐久性的二環(huán)戊二締骨架(脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù):10)、金剛燒骨架(脂環(huán)式 結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù):10)或異冰片骨架(脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù):7),特別優(yōu)選包含異冰片骨 架。
[0076] 作為上述含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(al),優(yōu)選包含上述骨架的(甲基)丙締酸醋單體,具 體而言,可舉出(甲基)丙締酸環(huán)己醋、(甲基)丙締酸二環(huán)戊醋、(甲基)丙締酸金剛燒醋、(甲 基)丙締酸異冰片醋、(甲基)丙締酸二環(huán)戊締醋、(甲基)丙締酸二環(huán)戊締氧基乙醋等,其中, 優(yōu)選可發(fā)揮比較優(yōu)異的耐久性的(甲基)丙締酸二環(huán)戊醋、(甲基)丙締酸金剛燒醋或(甲基) 丙締酸異冰片醋,特別優(yōu)選為(甲基)丙締酸異冰片醋,運些物質(zhì)可W單獨使用,也可W組合 兩種w上使用。
[0077] 從所得到的粘著劑發(fā)揮優(yōu)異的耐久性、翅曲抑制性W及耐熱不均性的觀點來看, (甲基)丙締酸醋共聚物(A)中作為構(gòu)成該共聚物的單體單元,優(yōu)選含有1~20質(zhì)量%的含脂 環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(al)。除上述觀點外,從所得到的粘著劑發(fā)揮優(yōu)異的再處理性的觀點來看,更 優(yōu)選含有2~15質(zhì)量%的含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(al),特別優(yōu)選含有3~9質(zhì)量%。
[0078] 作為含芳香環(huán)單體(a2),優(yōu)選具有芳香環(huán)的(甲基)丙締酸醋。作為芳香環(huán),可W舉 出苯環(huán)、糞環(huán)、蔥環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、巧環(huán)等,其中優(yōu)選苯環(huán)。
[0079] 作為含芳香環(huán)單體(曰2),例如可舉出(甲基)丙締酸苯醋、(甲基)丙締酸2-苯基乙 醋、(甲基)丙締酸節(jié)醋、(甲基)丙締酸糞醋、(甲基)丙締酸苯氧基乙醋、(甲基)丙締酸苯氧 基下醋、乙氧基化鄰苯基苯酪丙締酸醋、苯氧基二乙二醇(甲基)丙締酸醋、環(huán)氧乙燒改性甲 酪(甲基)丙締酸醋、環(huán)氧乙燒化0)改性壬基苯酪(甲基)丙締酸醋等,其中,從提高內(nèi)聚力的 觀點來看,優(yōu)選(甲基)丙締酸2-苯基乙基。運些物質(zhì)可W單獨使用,也可W組合兩種W上使 用。
[0080] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)中,作為構(gòu)成該共聚物的單體單元,優(yōu)選含有1~30質(zhì) 量%的含芳香環(huán)單體(a2),特別優(yōu)選為含有3~25質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為含有12~22質(zhì) 量%。通過將含芳香環(huán)單體(a2)的含量設(shè)在上述范圍內(nèi),能夠使所得到的粘著劑發(fā)揮優(yōu)異 的耐久性、翅曲抑制性W及耐熱不均性。
[0081] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)中,作為構(gòu)成該共聚物的單體單元,優(yōu)選含有含徑基單 體(曰3)。徑基顯示出與交聯(lián)劑(B)的良好的反應(yīng)性,通過它們的反應(yīng),(甲基)丙締酸醋共聚 物(A)通過交聯(lián)劑(B)交聯(lián)。由于該交聯(lián)結(jié)構(gòu),所得到的粘著劑容易滿足所述儲存彈性模量 及凝膠分率。
[0082] 作為含徑基單體(曰3),例如可舉出(甲基)丙締酸2-徑基乙醋、(甲基)丙締酸2-徑 基丙醋、(甲基)丙締酸3-徑基丙醋、(甲基)丙締酸2-徑基下醋、(甲基)丙締酸3-徑基下醋、 (甲基)丙締酸4-徑基下醋等(甲基)丙締酸徑基烷基醋等,其中,從與交聯(lián)劑(B)的反應(yīng)性的 觀點來看,優(yōu)選(甲基)丙締酸2-徑基乙醋或(甲基)丙締酸4-徑基下醋,特別優(yōu)選為(甲基) 丙締酸2-徑基乙醋。運些物質(zhì)可W單獨使用,也可W組合兩種W上使用。
[0083] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)中,作為構(gòu)成該共聚物的單體單元,優(yōu)選含有0.5~10 質(zhì)量%的含徑基單體(a3),特別優(yōu)選為含有1~5質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為含有2~4質(zhì)量%。通 過將含徑基單體(a3)的含量設(shè)在上述范圍內(nèi),能夠容易使(甲基)丙締酸醋共聚物(A)的徑 值落入所述范圍內(nèi),并容易滿足所述儲存彈性模量及凝膠分率。
[0084] 為了使酸值在所述范圍內(nèi),(甲基)丙締酸醋共聚物(A)中作為構(gòu)成該共聚物的單 體單元,優(yōu)選不含有含簇基單體,即使含有含簇基單體,也優(yōu)選含有0.5質(zhì)量% W下的含量, 特別優(yōu)選為含有0.1質(zhì)量% W下的含量。
[0085] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)中,作為構(gòu)成該共聚物的單體單元,可含有所述單體W 外的其他單體。作為該其他單體,為了不妨礙上述含徑基單體(a3)的徑基與交聯(lián)劑(B)的反 應(yīng),優(yōu)選為不含有與交聯(lián)劑(B)具有反應(yīng)性的官能團的單體。
[0086] 作為該其他單體,例如可舉出:(甲基)丙締酸甲氧基乙醋、(甲基)丙締酸乙氧基乙 醋等(甲基)丙締酸烷氧基烷基醋;丙締酷胺、甲基丙締酷胺等非交聯(lián)性的丙締酷胺;(甲基) 丙締酸N,N-二甲基氨基乙醋、(甲基)丙締酸N,N-二甲基氨基丙醋等具有非交聯(lián)性叔氨基的 (甲基)丙締酸醋;乙酸乙締醋等。運些物質(zhì)可w單獨使用,也可w組合兩種w上使用。
[0087](甲基)丙締酸醋共聚物(A)的聚合形式可為無規(guī)共聚物,也可為嵌段共聚物。
[008引(甲基)丙締酸醋共聚物(A)的重均分子量優(yōu)選為130萬~300萬,特別優(yōu)選為150萬 ~250萬,進(jìn)一步優(yōu)選為160萬~190萬。(甲基)丙締酸醋共聚物(A)的重均分子量為130萬W 上時,容易將所得到的粘著劑的儲存彈性模量及凝膠分率設(shè)計為所述下限值W上,并能夠 良好地確保耐久性。另外,(甲基)丙締酸醋共聚物(A)的重均分子量為300萬W下時,容易將 所得到的粘著劑的儲存彈性模量及凝膠分率設(shè)計為所述上限值W下,能夠良好地確保應(yīng)力 松弛性,并能夠有效地發(fā)揮翅曲抑制性及耐熱不均性。
[0089] 在此,本說明書中的重均分子量為利用凝膠滲透色譜(GPC)法測定的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙 締換算值。
[0090] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)的聚合形式可為無規(guī)共聚物,也可為嵌段共聚物。
[0091] 粘著性組合物P中,(甲基)丙締酸醋共聚物(A)可W單獨使用一種,也可W組合兩 種W上使用。另外,粘著性組合物P還可含有如下(甲基)丙締酸醋聚合物,該(甲基)丙締酸 醋聚合物不含有含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(al)或含芳香環(huán)單體(a2)作為構(gòu)成單體單元。
[0092] (2)交聯(lián)劑(B)
[0093] 交聯(lián)劑(B)只要是可與(甲基)丙締酸醋共聚物(A)所具有的官能團發(fā)生反應(yīng)即可, 例如可舉出異氯酸醋類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、胺類交聯(lián)劑、Ξ聚氯胺類交聯(lián)劑、氮丙晚類 交聯(lián)劑、阱類交聯(lián)劑、醒類交聯(lián)劑、嗯挫嘟類交聯(lián)劑、金屬燒氧類交聯(lián)劑、金屬馨合物類交聯(lián) 劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、錠鹽類交聯(lián)劑等。
[0094] 當(dāng)(甲基)丙締酸醋共聚物(A)中作為構(gòu)成該共聚物的單體單元含有含徑基單體 (a3)時,優(yōu)選使用與來自該含徑基單體(a3)的徑基的反應(yīng)性良好的異氯酸醋類交聯(lián)劑。而 且,交聯(lián)劑(B)可W單獨使用一種,也可W組合兩種W上使用。
[0095] 異氯酸醋類交聯(lián)劑為至少含有聚異氯酸醋化合物的交聯(lián)劑。作為聚異氯酸醋化合 物,例如可舉出:甲苯二異氯酸醋、二苯基甲燒二異氯酸醋、苯二亞甲基二異氯酸醋 (xylylene diisocyanate)等芳香族聚異氯酸醋;六亞甲基二異氯酸醋等脂肪族聚異氯酸 醋;異氣爾酬二異氯酸醋、氨化二苯基甲燒二異氯酸醋等脂環(huán)式聚異氯酸醋,除此之外,還 有它們的縮二脈體、異氯脈酸醋體,此外,與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、Ξ徑甲基丙烷、藍(lán)麻 油等含低分子活性含氨化合物的反應(yīng)物即加成物(綜上有時稱的為"改性體"。)等。在運之 中,從所得到的粘著劑的耐久性的觀點來看,優(yōu)選具有芳香環(huán)的化合物即芳香族聚異氯酸 醋或其改性體,特別優(yōu)選具有經(jīng)由有機基(例如,可優(yōu)選舉出亞烷基鏈,可特別優(yōu)選舉出碳 原子數(shù)1~4的亞烷基鏈)與芳香環(huán)鍵結(jié)的異氯酸醋基的聚異氯酸醋或其改性體。具體而言, 進(jìn)一步優(yōu)選苯二亞甲基二異氯酸醋或其改性體,最優(yōu)選Ξ徑甲基丙烷改性苯二亞甲基二異 氯酸醋。上述異氯酸醋類交聯(lián)劑可W單獨使用一種,也可W組合兩種W上使用。
[0096] 粘著性組合物P中的交聯(lián)劑(B)的含量對于(甲基)丙締酸醋共聚物(A)IOO質(zhì)量份, 優(yōu)選為0.01~10質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.05~5質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1~0.4質(zhì)量份。通過 將交聯(lián)劑(B)的含量設(shè)在上述范圍內(nèi),容易將所得到的粘著劑的儲存彈性模量及凝膠分率 控制在所述范圍內(nèi)。
[0097] (3)硅烷偶聯(lián)劑(C)
[0098] 粘著性組合物P中,除了上述(甲基)丙締酸醋共聚物(A)W及交聯(lián)劑(B)的外,還優(yōu) 選含有硅烷偶聯(lián)劑(c),從賦予所得到的粘著劑優(yōu)異的耐久性的觀點來看,特別優(yōu)選為含有 含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(C1)及/或含琉基硅烷偶聯(lián)劑(C2),進(jìn)一步優(yōu)選為含有含環(huán)氧基硅烷 偶聯(lián)劑(C1)W及含琉基硅烷偶聯(lián)劑(C2)運兩者。
[0099] 作為含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(C1),其為分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基(含環(huán)氧基的有 機基)及至少一個烷氧基甲娃烷基的有機娃化合物,并且與粘著劑成分的相容性良好,且優(yōu) 選具有透光性,例如優(yōu)選實質(zhì)上透明。
[0100] 作為含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(C1)的具體例,可舉出:3-縮水甘油酸丙基Ξ甲氧基娃 燒、3-縮水甘油酸丙基Ξ乙氧基硅烷等3-縮水甘油酸丙基Ξ烷氧基硅烷;3-縮水甘油酸丙 基甲基二乙氧基硅烷、3-縮水甘油酸丙基甲基二甲氧基硅烷等3-縮水甘油酸丙基烷基二燒 氧基硅烷;甲基二(縮水甘油基)硅烷;2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基二甲氧基硅烷、2-(3,4- 環(huán)氧基環(huán)己基)乙基二乙氧基硅烷等2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基二烷氧基硅烷等。其中,從 更加提高耐久性的觀點來看,優(yōu)選為3-縮水甘油酸丙基Ξ甲氧基硅烷、3-縮水甘油酸丙基 Ξ乙氧基硅烷、3-縮水甘油酸丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基Ξ甲氧 基硅烷,特別優(yōu)選為3-縮水甘油酸丙基Ξ甲氧基硅烷。運些物質(zhì)可W單獨使用一種,也可W 組合兩種W上使用。
[0101] 作為含琉基硅烷偶聯(lián)劑(C2),其為分子內(nèi)具有至少一個琉基(含琉基的有機基)及 至少一個烷氧基甲娃烷基的有機娃化合物,并且與粘著劑成分的相容性良好,且優(yōu)選具有 透光性,例如實質(zhì)上透明。
[0102] 作為含琉基硅烷偶聯(lián)劑(C2)的具體例,可舉出:3-琉基丙基Ξ甲氧基硅烷、3-琉基 丙基Ξ乙氧基硅烷、3-琉基丙基二甲氧基甲基硅烷等含琉基的低分子型硅烷偶聯(lián)劑;W及 含琉基硅烷化合物(例如3-琉基丙基二甲氧基硅烷、3-琉基丙基二乙氧基硅烷、3-琉基丙基 二甲氧基甲基硅烷等)與含烷基硅烷化合物(例如甲基Ξ乙氧基硅烷、乙基Ξ乙氧基硅烷、 甲基Ξ甲氧基硅烷、乙基Ξ甲氧基硅烷等)的共縮合物等含琉基寡聚物型硅烷偶聯(lián)劑等。其 中,從兼顧耐久性與再處理性的觀點來看,優(yōu)選為含琉基寡聚物型硅烷偶聯(lián)劑,特別優(yōu)選為 含琉基硅烷化合物與含烷基硅烷化合物的共縮合物,進(jìn)一步優(yōu)選為3-琉基丙基Ξ甲氧基娃 燒與甲基Ξ乙氧基硅烷的共縮合物。運些物質(zhì)可W單獨使用一種,亦可W組合兩種W上使 用。
[0103] 作為硅烷偶聯(lián)劑(C),除了上述含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(C1)W及含琉基硅烷偶聯(lián)劑 (C2)之外,還可W根據(jù)需要同時使用例如丙締酷類硅烷偶聯(lián)劑、徑基類硅烷偶聯(lián)劑、簇基類 硅烷偶聯(lián)劑、氨基類硅烷偶聯(lián)劑、酷氨基類硅烷偶聯(lián)劑、異氯酸醋基類硅烷偶聯(lián)劑等。
[0104] 粘著性組合物P中的硅烷偶聯(lián)劑(C)的總含量相對于(甲基)丙締酸醋共聚物(A) 100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.01~5質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.1~2質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2~1質(zhì)量 份。
[0105] 另外,粘著性組合物P中的含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(C1)的含量相對于(甲基)丙締酸 醋共聚物(A)IOO質(zhì)量份,優(yōu)選為0.005~2.5質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.05~1質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu) 選為0.1~0.5質(zhì)量份。另一方面,粘著性組合物P中的含琉基硅烷偶聯(lián)劑(C2)的含量相對于 (甲基)丙締酸醋共聚物(A)IOO質(zhì)量份,優(yōu)選為0.005~2.5質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.05~1質(zhì)量 份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1~0.5質(zhì)量份。
[0106] (4)抗靜電劑(D)
[0107] 粘著性組合物P進(jìn)一步優(yōu)選含有抗靜電劑(D)。層疊于第一粘著劑層21的光學(xué)薄膜 (第一相位差板11)或剝離片通常由塑膠材料構(gòu)成,因此電絕緣性高,如在剝離剝離片時等 易產(chǎn)生靜電。在殘留有上述產(chǎn)生的靜電的狀態(tài)下,將光學(xué)薄膜貼合于液晶單元時,液晶分子 的取向可能產(chǎn)生素亂,另外,靜電的存在會引發(fā)吸引飛塵或塵垢等問題。運里,通過粘著性 組合物P含有抗靜電劑(D),能夠使所得到的粘著劑(第一粘著劑層21)發(fā)揮抗靜電性,從而 消除如上述的問題。
[0108] 作為抗靜電劑(D),只要是能夠賦予所得到的粘著劑抗靜電性者即可,例如可舉出 離子性化合物、非離子性化合物等,其中,離子性化合物為較優(yōu)選。離子性化合物在室溫下 可W系液體,亦可W系固體,但從即使曝露于耐久條件下亦容易表現(xiàn)出穩(wěn)定的抗靜電性的 觀點來看,在室溫下系固體者為較優(yōu)選。在此,本說明書中的離子性化合物是指,W陽離子 與陰離子為主且通過靜電引力結(jié)合的化合物。
[0109] 作為離子性化合物,優(yōu)選為含氮鐵鹽、含硫鐵鹽、含憐鐵鹽、堿金屬鹽W及堿±類 金屬鹽,從所得到的粘著劑的耐久性優(yōu)異的觀點來看,特別優(yōu)選為含氮鐵鹽。含氮鐵鹽優(yōu)選 為由含氮雜環(huán)陽離子及其抗衡陰離子構(gòu)成的離子性化合物,特別優(yōu)選為由含氮雜環(huán)陽離子 及面代憐酸陰離子レ、口クシ化リシ酸ア二才シ)構(gòu)成的離子性化合物,進(jìn)一步優(yōu)選為在室 溫下為固體且由含氮雜環(huán)陽離子及面代憐酸陰離子構(gòu)成的離子性化合物。根據(jù)在室溫下為 固體且由含氮雜環(huán)陽離子及面代憐酸陰離子構(gòu)成的離子性化合物,能夠兼顧抗靜電性與耐 久性。
[0110] 作為含氮雜環(huán)陽離子的含氮雜環(huán)骨架,優(yōu)選化晚環(huán)、喀晚環(huán)、咪挫環(huán)、嗎I噪環(huán)等,其 中,優(yōu)選化晚環(huán)。另外,作為面代憐酸陰離子的面素,優(yōu)選氣、氯、漠等,其中優(yōu)選氣。
[0111] 作為上述抗靜電劑(D)的具體例,可舉出N-下基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸鹽、N-己 基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸鹽、N-辛基化晚鐵六氣憐酸鹽、N-辛基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸 鹽、N-十二烷基化晚鐵六氣憐酸鹽、N-十四烷基化晚鐵六氣憐酸鹽、N-十六烷基化晚鐵六氣 憐酸鹽、N-十二烷基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸鹽、N-十四烷基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸鹽、N- 十六烷基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸鹽等。在運之中,從與(甲基)丙締酸醋共聚物(A)的相容 性的觀點來看,優(yōu)選N-下基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸鹽、N-己基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸鹽 W及N-辛基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸鹽。W上的抗靜電劑(D)可W單獨使用一種,也可W組 合兩種W上使用。
[0112] 粘著性組合物P中的抗靜電劑(D)的含量相對于(甲基)丙締酸醋共聚物(A)IOO質(zhì) 量份,優(yōu)選為0.1~15質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為1~5質(zhì)量份。通過 將抗靜電劑(D)的含量設(shè)在上述范圍內(nèi),能夠有效地發(fā)揮抗靜電性,并且能夠防止光學(xué)特性 或耐久性等物性的下降。
[011引(5)各種添加劑
[0114]在粘著性組合物P中可根據(jù)需要添加通常使用于丙締酸類粘著劑的各種添加劑, 例如可添加分散劑(例如,亞烷基二醇二烷基酸)、增稠劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定 劑、軟化劑、填充劑、折射率調(diào)整劑等。另外,粘著性組合物P表示在粘著劑層中保持原樣或 W進(jìn)行了反應(yīng)的狀態(tài)殘留的各種成分的混合物,并且在干燥工序等中被去除的成分、例如 后述的聚合溶劑或稀釋溶劑不包含在粘著性組合物P中。
[011引(6)粘著性組合物的審雌方法
[0116] 粘著性組合物P可通過W下方法制造:制造(甲基)丙締酸醋共聚物(A),將所得到 的(甲基)丙締酸醋共聚物(A)與交聯(lián)劑(B)、根據(jù)需要添加的硅烷偶聯(lián)劑(C)、抗靜電劑(D) 及添加劑等進(jìn)行混合來制造。
[0117] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)可通過用通常的自由基聚合法將構(gòu)成共聚物的單體單 元的混合物聚合來制造。(甲基)丙締酸醋共聚物(A)的聚合可根據(jù)需要使用聚合引發(fā)劑且 利用溶液聚合法等來進(jìn)行。作為聚合溶劑,例如可舉出乙酸乙醋、乙酸正下醋、乙酸異下醋、 甲苯、丙酬、己燒、甲基乙基酬等,也可同時使用兩種W上。
[0118] 作為聚合引發(fā)劑,可舉出偶氮類化合物、有機過氧化物等,也可同時使用兩種W 上。作為偶氮類化合物,例如可舉出2,2'-偶氮雙異下臘、2,2'-偶氮雙(2-甲基下臘)、1,Γ- 偶氮雙(環(huán)己燒1-臘)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊臘)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧 基戊臘)、二甲基2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸醋)、4,4'-偶氮雙(4-氯戊酸)、2,2'-偶氮雙(2- 徑基甲基丙臘)、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪挫嘟-2-基)丙烷]等。
[0119] 作為有機過氧化物,例如可舉出過氧化苯甲酯、過苯甲酸叔下醋、氨過氧化異丙 苯、過氧化二碳酸二異丙醋、過氧化二碳酸二正丙醋、過氧化二碳酸二-(2-乙氧基乙基)醋、 過氧新癸叔下醋、過氧化新戊酸叔下醋、(3,5,5-Ξ甲基己酷基)過氧化物、二丙酷基過氧化 物、二乙酷基過氧化物等。
[0120] 另外,在上述聚合工序中,通過添加2-琉基乙醇等鏈轉(zhuǎn)移劑,能夠調(diào)節(jié)所得到的聚 合物的重均分子量。
[0121] 得到(甲基)丙締酸醋共聚物(Α)之后,向(甲基)丙締酸醋共聚物(Α)的溶液中添加 交聯(lián)劑(Β)、W及根據(jù)需要添加硅烷偶聯(lián)劑(C)、抗靜電劑(D)、添加劑、稀釋溶劑等并充分混 合,由此得到經(jīng)溶劑稀釋后的粘著性組合物Ρ(涂布溶液)。
[0122] 作為用于稀釋粘著性組合物Ρ來作為涂布溶液的稀釋溶劑,例如可W使用:己燒、 庚燒、環(huán)己燒等脂肪族控;甲苯、二甲苯等芳香族控;二氯甲燒、氯化乙締等面代控;甲醇、乙 醇、丙醇、下醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇;丙酬、甲基乙基酬、2-戊酬、異佛爾酬、環(huán)己酬等酬; 乙酸乙醋、乙酸下醋等醋;乙基溶纖劑等溶纖劑類溶劑等。
[0123] 作為所述制備的涂布溶液的濃度和粘度,只要在可涂布范圍內(nèi),則并無特別限制, 可根據(jù)情況適宜地進(jìn)行選擇。例如,將粘著性組合物Ρ的濃度稀釋成10~40質(zhì)量%。另外,在 獲取涂布溶液時,稀釋溶劑等的添加并非必要條件,只要粘著性組合物Ρ的粘度為能夠進(jìn)行 涂布的粘度等,則可W不添加稀釋溶劑。該情況下,粘著性組合物Ρ成為將(甲基)丙締酸醋 共聚物(Α)的聚合溶劑直接作為稀釋溶劑的涂布溶液。
[0124] (7)粘著劑
[0125] 本實施方式中構(gòu)成第一粘著劑層21的粘著劑由W上說明的粘著性組合物Ρ得到。 具體而言,其為將粘著性組合物Ρ進(jìn)行交聯(lián)而成。粘著性組合物Ρ的交聯(lián)可通過加熱處理來 進(jìn)行。另外,也可由將粘著性組合物Ρ的稀釋溶劑等進(jìn)行揮發(fā)時的干燥處理兼作該加熱處 理。
[01%] 進(jìn)行加熱處理時,加熱溫度優(yōu)選為50~150°C,特別優(yōu)選為70~120°C。另外,加熱 時間優(yōu)選為30秒~10分鐘,特別優(yōu)選為50秒~2分鐘。加熱處理后,可根據(jù)需要設(shè)定常溫(例 如,23°C、50%RH)下1~2周左右的養(yǎng)護期。需要該養(yǎng)護期時,在經(jīng)過養(yǎng)護期后形成具備既定 物性的粘著劑層,而不需要養(yǎng)護期時,則在加熱處理結(jié)束后形成所述粘著劑層。
[0127] 通過上述加熱處理(及養(yǎng)護),通過交聯(lián)劑(B),(甲基)丙締酸醋共聚物(A)交聯(lián)而 形成Ξ維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。該交聯(lián)而得到的粘著劑的交聯(lián)的程度,即凝膠分率在所述范圍內(nèi)。
[0128] (8)第一粘著劑層的物性
[01巧]第一粘著劑層21的厚度優(yōu)選為5~100皿,更優(yōu)選為10~60皿,特別優(yōu)選為10~50μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為15~30μπι。通過第一粘著劑層21的厚度在上述范圍內(nèi),可有效地發(fā)揮基于 構(gòu)成該第一粘著劑層21的粘著劑的凝膠分率及儲存彈性模量的效果,即優(yōu)異的耐久性、翅 曲抑制性及耐熱不均性。
[0130] 第一粘著劑層21的霧度值(依照J(rèn)IS Κ7136:2000測定的值)優(yōu)選為2% W下,特別 優(yōu)選為1 % W下。霧度值為2% W下時,透明性非常高,適宜作為光學(xué)用途。
[0131] 3.第二粘著劑層
[0132] 關(guān)于第二粘著劑層22,只要由具有所述物性的粘著劑構(gòu)成即可,可為固化性粘著 劑,也可為非固化性粘著劑,為了將儲存彈性模量及凝膠分率設(shè)在所述范圍內(nèi),優(yōu)選使用活 性能量射線固化性粘著劑。
[0133] 活性能量射線固化性粘著劑可W具有活性能量射線固化性的聚合物作為主成分, 也可W不具有活性能量射線固化性的聚合物與活性能量射線固化性的多官能單體及/或寡 聚物的混合物作為主成分。另外,可W是具有活性能量射線固化性的聚合物與不具有活性 能量射線固化性的聚合物的混合物,也可W是具有活性能量射線固化性的聚合物與活性能 量射線固化性的多官能單體及/或寡聚物的混合物,還可W是運Ξ種的混合物。
[0134] 在上述中,從容易得到維持粘著性且發(fā)揮內(nèi)聚力的粘著劑的觀點來看,優(yōu)選W不 具有活性能量射線固化性的聚合物與活性能量射線固化性的多官能單體及/或寡聚物的混 合物作為主成分,特別優(yōu)選W不具有活性能量射線固化性的聚合物與活性能量射線固化性 的多官能單體的混合物作為主成分。
[0135] 作為不具有活性能量射線固化性的聚合物,優(yōu)選不具有活性能量射線固化性基的 (甲基)丙締酸醋聚合物下有稱為"(甲基)丙締酸醋聚合物(X)")。(甲基)丙締酸醋聚合 物(X)優(yōu)選含有烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙締酸烷基醋作為構(gòu)成該聚合物的單體。 由此,所得到的粘著劑能夠表現(xiàn)優(yōu)選的粘著性。另外,(甲基)丙締酸醋聚合物(X)特別優(yōu)選 為烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙締酸烷基醋、具有反應(yīng)性官能團的單體(含反應(yīng)性官 能團單體)、W及根據(jù)需要所使用的其他單體的共聚物。通過使(甲基)丙締酸醋聚合物(X) 含有含反應(yīng)性官能團單體作為構(gòu)成該聚合物的單體,能夠改善與液晶單元等的玻璃表面的 貼附性,另外,也可通過與后述交聯(lián)劑(Z)進(jìn)行反應(yīng)而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0136] 作為烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙締酸烷基醋,例如可舉出:(甲基)丙締酸 甲醋、(甲基)丙締酸乙醋、(甲基)丙締酸丙醋、(甲基)丙締酸正下醋、(甲基)丙締酸正戊醋、 (甲基)丙締酸正己醋、(甲基)丙締酸2-乙基己醋、(甲基)丙締酸異辛醋、(甲基)丙締酸正癸 醋、(甲基)丙締酸正十二烷基醋、(甲基)丙締酸十四烷基醋、(甲基)丙締酸十六烷基醋、(甲 基)丙締酸十八烷基醋等。其中,從進(jìn)一步提高粘著性的觀點來看,優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為1 ~8的(甲基)丙締酸醋,特別優(yōu)選為(甲基)丙締酸正下醋。另外,運些物質(zhì)可W單獨使用,也 可W組合兩種W上使用。
[0137] (甲基)丙締酸醋聚合物(X)中,作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,優(yōu)選含有50~99質(zhì) 量%的烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙締酸烷基醋,特別優(yōu)選為含有60~99質(zhì)量%,進(jìn) 一步優(yōu)選為含有70~98質(zhì)量%。
[0138] 作為上述含反應(yīng)性官能團單體,可優(yōu)選舉出分子內(nèi)具有徑基的單體(含徑基單 體)、分子內(nèi)具有簇基的單體(含簇基單體)、分子內(nèi)具有氨基的單體(含氨基單體)等。運些 含反應(yīng)性官能團單體可W單獨使用一種,也可W組合兩種W上使用。
[0139] 作為含徑基單體,例如可舉出(甲基)丙締酸2-徑基乙醋、(甲基)丙締酸2-徑基丙 醋、(甲基)丙締酸3-徑基丙醋、(甲基)丙締酸2-徑基下醋、(甲基)丙締酸3-徑基下醋、(甲 基)丙締酸4-徑基下醋等(甲基)丙締酸徑基烷基醋等。
[0140] 作為含簇基單體,例如可舉出:丙締酸、甲基丙締酸、己豆酸、馬來酸、衣康酸、巧康 酸等乙締性不飽和簇酸。其中,從所得到的(甲基)丙締酸醋聚合物(X)的簇基與交聯(lián)劑(Z) 的反應(yīng)性W及與其他單體的共聚性運一點來看,優(yōu)選為丙締酸。運些物質(zhì)可W單獨使用,也 可W組合兩種W上使用。
[0141] 作為含氨基單體,例如可舉出(甲基)丙締酸氨基乙醋、(甲基)丙締酸正下基氨基 乙醋等。運些物質(zhì)可W單獨使用,也可W組合兩種W上使用。
[0142] (甲基)丙締酸醋聚合物(X)中,作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,優(yōu)選含有1~25質(zhì) 量%的含反應(yīng)性官能團單體,特別優(yōu)選為含有1~20質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為含有2~5質(zhì) 量%。
[0143] (甲基)丙締酸醋聚合物(X)的聚合形式可為無規(guī)共聚物,也可為嵌段共聚物。
[0144] (甲基)丙締酸醋聚合物(X)的重均分子量優(yōu)選為30萬~300萬,特別優(yōu)選為100萬 ~250萬,進(jìn)一步優(yōu)選為160萬~220萬。
[0145] 另外,(甲基)丙締酸醋聚合物(X)可W單獨使用一種,也可W組合兩種W上使用。
[0146] 作為活性能量射線固化性的多官能單體,優(yōu)選與(甲基)丙締酸醋聚合物(X)等的 相容性優(yōu)異、分子量1000W下的多官能丙締酸醋類單體。
[0147] 作為分子量1000W下的多官能丙締酸醋類單體,例如可舉出:1,4-下二醇二(甲 基)丙締酸醋、1,6-己二醇二(甲基)丙締酸醋、新戊二醇二(甲基)丙締酸醋、聚乙二醇二(甲 基)丙締酸醋、新戊二醇己二酸醋二(甲基)丙締酸醋、徑基Ξ甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙 締酸醋、二環(huán)戊基二(甲基)丙締酸醋、己內(nèi)醋改性二環(huán)戊締基二(甲基)丙締酸醋、環(huán)氧乙燒 改性憐酸二(甲基)丙締酸醋、二(丙締酷氧基乙基)異氯脈酸醋、締丙基化環(huán)己基二(甲基) 丙締酸醋等2官能型己徑甲基丙烷立(甲基)丙締酸醋、二季戊四醇立(甲基)丙締酸醋、丙 酸改性二季戊四醇Ξ(甲基)丙締酸醋、季戊四醇Ξ-(甲基)丙締酸醋、環(huán)氧丙烷改性Ξ徑甲 基丙烷立(甲基)丙締酸醋、立(丙締酷氧基乙基)異氯脈酸醋、ε-己內(nèi)醋改性立(2-(甲基倆 締酷氧基乙基)異氯脈酸醋等3官能型;二甘油四(甲基)丙締酸醋、季戊四醇四(甲基)丙締 酸醋等4官能型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙締酸醋等5官能型;二季戊四醇六(甲基) 丙締酸醋、己內(nèi)醋改性二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋等6官能型等。運些物質(zhì)可W單獨使用 一種,也可W組合兩種W上使用。
[0148] 活性能量射線固化性化合物(Υ)的含量相對于(甲基)丙締酸醋聚合物(X)IOO質(zhì)量 份,優(yōu)選為1~50質(zhì)量份,特別優(yōu)選為5~30質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為10~20質(zhì)量份。
[0149] 上述活性能量射線固化性粘著劑優(yōu)選含有交聯(lián)劑(Z)。粘著劑作為構(gòu)成聚合物的 單體單元含有包含含反應(yīng)性官能團單體的(甲基)丙締酸醋聚合物(X)W及交聯(lián)劑(Z)時,如 果將該粘著劑進(jìn)行加熱等,則交聯(lián)劑(Z)與構(gòu)成(甲基)丙締酸醋聚合物(X)的含反應(yīng)性官能 團單體的反應(yīng)性官能團進(jìn)行反應(yīng)。由此,形成(甲基)丙締酸醋聚合物(X)通過交聯(lián)劑(z)交 聯(lián)的結(jié)構(gòu),所得到的粘著劑的內(nèi)聚力提高,并且所得到的粘著劑容易滿足所述儲存彈性模 量及凝膠分率。
[0150] 作為交聯(lián)劑(Z),其與(甲基)丙締酸醋聚合物(X)所具有的反應(yīng)性官能團反應(yīng)即 可,例如可舉出異氯酸醋類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、胺類交聯(lián)劑、Ξ聚氯胺類交聯(lián)劑、氮丙晚 類交聯(lián)劑、阱類交聯(lián)劑、醒類交聯(lián)劑、嗯挫嘟類交聯(lián)劑、金屬醇鹽類交聯(lián)劑、金屬馨合物類交 聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、錠鹽類交聯(lián)劑等。作為異氯酸醋類交聯(lián)劑,可使用與所述交聯(lián)劑(B) 相同的交聯(lián)劑。另外,交聯(lián)劑(Z)可W單獨使用一種,也可W組合兩種W上使用。
[0151] 交聯(lián)劑(Z)的含量,相對于(甲基)丙締酸醋聚合物(X)IOO質(zhì)量份,優(yōu)選為0.01~10 質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.05~5質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1~1質(zhì)量份。
[0152] 上述活性能量射線固化性粘著劑根據(jù)需要可含有各種添加劑,例如:光聚合引發(fā) 劑、硅烷偶聯(lián)劑、折射率調(diào)整劑、抗靜電劑、增稠劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、軟 化劑、填充劑等。
[0153] 將紫外線用作使上述活性能量射線固化性粘著劑固化的活性能量射線時,上述活 性能量射線固化性粘著劑優(yōu)選含有光聚合引發(fā)劑。
[0154] 作為光聚合引發(fā)劑,例如,可舉出:安息香、安息香甲酸、安息香乙酸、安息香異丙 酸、安息香正下酸、安息香異下酸、苯乙酬、二甲基氨基苯乙酬、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙 酬、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酬、2-徑基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酬、1-徑基環(huán)己基苯基 酬、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎嘟基-丙烷-1-酬、4-(2-?基乙氧基)苯基-2-巧圣基- 2-丙基)酬、二苯甲酬、對苯基二苯甲酬、4,4'-二乙基氨基二苯甲酬、二氯二苯甲酬、2-甲基 蔥釀、2-乙基蔥釀、2-第Ξ下基蔥釀、2-氨基蔥釀、2-甲基嚷噸酬、2-乙基嚷噸酬、2-氯嚷噸 酬、2,4-二甲基嚷噸酬、2,4-二乙基嚷噸酬、芐基二甲基縮酬、苯乙酬二甲基縮酬、對二甲基 氨基苯甲酸醋、低聚[2-徑基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙締基)苯基]丙酬]、2,4,6-Ξ甲基苯甲 酷基-二苯基-氧化麟等。運些物質(zhì)可W單獨使用,也可W組合兩種W上使用。
[0155] 光聚合引發(fā)劑相對于上述活性能量射線固化性粘著劑中的活性能量射線固化性 化合物(Y)IOO質(zhì)量份,W0.1~20質(zhì)量份的范圍的量使用為優(yōu)選,特別優(yōu)選為1~12質(zhì)量份。
[0156] 另外,從改善所得到的粘著劑對薄膜的貼附性的觀點來看,上述活性能量射線固 化性粘著劑優(yōu)選含有硅烷偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑,其為在分子內(nèi)具有至少一個烷氧基甲 娃烷基的有機娃化合物,且優(yōu)選與粘著成分的相容性良好并具有透光性者。
[0157] 作為該硅烷偶聯(lián)劑,例如,除了所述含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(C1)W及含琉基硅烷偶 聯(lián)劑(C2)之外,還可舉出含聚合性不飽和基娃化合物(例如乙締基Ξ甲氧基硅烷、乙締基Ξ 乙氧基硅烷、甲基丙締酷氧基丙基Ξ甲氧基硅烷等)、含氨基娃化合物(例如3-氨基丙基Ξ 甲氧基硅烷、N-( 2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基硅烷、N-( 2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲 基二甲氧基硅烷等)、3-氯丙基Ξ甲氧基硅烷、3-異氯酸醋丙基Ξ乙氧基硅烷、或它們中的 至少一個、與含烷基娃化合物(例如甲基Ξ乙氧基硅烷、乙基Ξ乙氧基硅烷、甲基Ξ甲氧基 硅烷、乙基Ξ甲氧基硅烷等)的縮合物等。運些物質(zhì)可W單獨使用一種,也可W組合兩種W 上使用。
[0158] 硅烷偶聯(lián)劑的含量相對于(甲基)丙締酸醋聚合物(X)IOO質(zhì)量份,優(yōu)選為0.01~10 質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.05~5質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1~1質(zhì)量份。
[0159] 另外,具有上述活性能量射線固化性的聚合物,優(yōu)選為側(cè)鏈上導(dǎo)入有具有活性能 量射線固化性的官能團(活性能量射線固化性基)的(甲基)丙締酸醋(共)聚合物。
[0160] 第二粘著劑層22的厚度優(yōu)選為1~50皿,更優(yōu)選為1~20μπι,特別優(yōu)選為2~7μπι。通 過構(gòu)成第二粘著劑層22的粘著劑具有所述儲存彈性模量及凝膠分率,即使將第二粘著劑層 22的厚度薄膜化至上述范圍內(nèi)的情況下,也能夠確保充分的貼附性。進(jìn)一步,將第二粘著劑 層22如上述進(jìn)行薄膜化,從而能夠使第二粘著劑層22上的光學(xué)特性的損失最小化。
[0161] 4.第二相位差板
[0162] 第二相位差板12優(yōu)選由締控類樹脂構(gòu)成。締控類樹脂是指由從乙締 W及丙締等鏈 狀脂肪族締控、或者降冰片締或其取代物下,將運些統(tǒng)稱為降冰片締類單體)等脂環(huán)式 締控衍生的結(jié)構(gòu)單元所構(gòu)成的樹脂。締控類樹脂可為使用兩種W上的單體的共聚物。
[0163] 其中,作為締控類樹脂,可優(yōu)選使用主要含有從脂環(huán)式締控衍生的結(jié)構(gòu)單元的樹 脂的環(huán)狀締控類樹脂。通過第二相位差板12由環(huán)狀締控類樹脂構(gòu)成,能夠?qū)⒛途脳l件下的 第二相位差板12的光學(xué)特性變化抑制為較小。
[0164] 作為構(gòu)成環(huán)狀締控類樹脂的脂環(huán)式締控的典型例,可舉出降冰片締類單體等。降 冰片締是指降冰片燒的一個碳-碳鍵成為雙鍵的化合物,依IUPAC命名法系命名為雙環(huán)[2, 2,1]庚-2-締。作為降冰片締的取代物的例子,將降冰片締的雙鍵位置設(shè)為1,2-位時,可舉 出3-取代物、4-取代物、4,5-二取代物等,此外,可將二環(huán)戊二締或二甲橋八氨糞等作為構(gòu) 成環(huán)狀締控類樹脂的單體。
[0165] 環(huán)狀締控類樹脂在其結(jié)構(gòu)單元可具有降冰片燒環(huán),也可不具有。作為形成結(jié)構(gòu)單 元不具有降冰片燒環(huán)的環(huán)狀締控類樹脂的降冰片締類單體,例如可舉出通過開環(huán)成為5元 環(huán)單體,可舉出具有代表性的降冰片締、二環(huán)戊二締、1-或4-甲基降冰片締、4-苯基降冰片 締等。環(huán)狀締控類樹脂為共聚物時,其分子的排列狀態(tài)無特別限定,可為無規(guī)共聚物,可為 嵌段共聚物,還可為接枝共聚物。
[0166] 作為環(huán)狀締控類樹脂的更具體的例子,例如可舉出降冰片締類單體的開環(huán)聚合 物、降冰片締類單體與其他單體的開環(huán)共聚物、對該等進(jìn)行馬來酸加成或環(huán)戊二締加成等 而成的聚合物改性物、W及將該等氨化而成的聚合物或共聚物、降冰片締類單體的加成聚 合物、降冰片締類單體與其他單體的加成共聚物等。作為共聚物時的其他單體,可舉出α-締 控類、環(huán)締控類、非共輛二締類等。另外,環(huán)狀締控類樹脂可為使用了一種或兩種W上的降 冰片締類單體W及其他脂環(huán)式締控的共聚物。
[0167] 在上述具體例中,作為環(huán)狀締控類樹脂,可優(yōu)選地使用將使用降冰片締類單體的 開環(huán)聚合物予W氨化而成的樹脂。運樣的環(huán)狀締控類樹脂除了可對其實施拉伸處理而制成 相位差板,亦可通過拉伸W及將具有既定收縮率的收縮性薄膜貼合并實施加熱收縮處理, 而作為均勻性高且具有大的相位差值的相位差板。
[0168] 作為使用了降冰片締類單體的環(huán)狀締控類樹脂的市售品(皆W商品名)有,Zeon Corporation所販?zhǔn)鄣?ZEONEr W及"ZEONOR"、JSR CORPORATION所販?zhǔn)鄣?ARTOr 等。該等 環(huán)狀締控類樹脂的薄膜或其拉伸薄膜都可由市售品得到,例如(均為商品名)有,Zeon Corporation所販?zhǔn)鄣?"ZE0N0R薄膜"、JSR CORPORATION所販?zhǔn)鄣?"ART0N薄膜"、SEKI洲I CHEMICAL C0.,LTD.所販?zhǔn)鄣那蒘SINA"等。
[0169] 另外,第二相位差板12可使用由含有兩種W上締控類樹脂的混合樹脂構(gòu)成的薄 膜、或由締控類樹脂與其他熱可塑性樹脂的混合樹脂構(gòu)成的薄膜。例如,作為含有兩種w上 締控類樹脂的混合樹脂,可舉出如上述的環(huán)狀締控類樹脂與鏈狀脂肪族締控類樹脂的混合 物。使用締控類樹脂與其他熱可塑性樹脂的混合樹脂時,其他熱可塑性樹脂可根據(jù)目的適 宜地選擇適當(dāng)者。作為具體例,可舉出:聚氯乙締類樹脂、纖維素類樹脂、聚苯乙締類樹脂、 丙締臘/下二締/苯乙締共聚樹脂、丙締臘/苯乙締共聚樹脂、(甲基)丙締酸類樹脂、聚乙酸 乙締醋類樹脂、聚偏二氯乙締類樹脂、聚酷胺類樹脂、聚縮醒類樹脂、聚碳酸醋類樹脂、改性 聚苯酸類樹脂、聚對苯二甲酸下二醋類樹脂、聚對苯二甲酸乙二醋類樹脂、聚苯硫酸類樹 月旨、聚諷類樹脂、聚酸諷類樹脂、聚酸酸酬類樹脂、聚芳醋類樹脂、液晶性樹脂、聚酷胺酷亞 胺類樹脂、聚酷亞胺類樹脂、聚四氣乙締類樹脂等。熱可塑性樹脂可僅單獨使用一種,或組 合兩種W上使用。另外,上述熱可塑性樹脂可在進(jìn)行任意適當(dāng)?shù)木酆衔锔男院笫褂?。作為?合物改性的例子,可舉出:共聚、交聯(lián)、分子末端改性、賦予立體規(guī)則性等。
[0170] 使用締控類樹脂與其他熱可塑性樹脂的混合樹脂時,其他熱可塑性樹脂的含量相 對于所有樹脂,通常為50質(zhì)量%左右W下,優(yōu)選40質(zhì)量%左右W下。通過將其他熱可塑性樹 脂的含量設(shè)在該范圍內(nèi),能夠得到光彈性系數(shù)的絕對值小、顯示良好的波長分散特性,并且 耐久性、機械強度W及透明性優(yōu)異的相位差板。
[0171] 締控類樹脂可通過溶液的誘鑄法或烙融擠出法等進(jìn)行制膜。使用兩種W上的混合 樹脂進(jìn)行制膜時,對其制膜方法并無特別限定,例如可采用:使用將樹脂成分W既定比例與 溶劑一同攬拌混合而得到的均勻溶液并通過誘鑄法制造薄膜的方法;將樹脂成分W既定比 例進(jìn)行烙融混合并通過烙融擠出法制造薄膜的方法等。
[0172] 由上述締控類樹脂構(gòu)成的薄膜可根據(jù)需要含有殘留溶劑、穩(wěn)定劑、可塑劑、抗老化 劑、抗靜電劑W及紫外線吸收劑等其他成分。另外,還可含有流平劑W減小表面粗糖度。
[0173] 第二相位差板12的第二粘著劑層22側(cè)的面可實施電暈處理等表面處理。
[0174] 第二相位差板12具有滿足下述條件的折射率各向異性為較優(yōu)選,該條件為,當(dāng)將 面內(nèi)慢軸方向、面內(nèi)快軸方向W及厚度方向的折射率分別設(shè)為nx、nyW及nz,且將薄膜的厚 度設(shè)為加寸,由下述式(1):
[0175] Re= (πχ-ny) Xd (1)
[0176] 所定義的波長為590nm時的面內(nèi)延遲值Re為30~150nm,且由下述式(2):
[0177] 化系數(shù)= (nx-nz)/(nx-ny) (2)
[0178] 所定義的化系數(shù)超過1且小于2。
[0179] 具有如上述折射率各向異性的第二相位差板12,可通過對由上述締控類樹脂構(gòu)成 的薄膜的縱向單軸拉伸、拉幅機橫向單軸拉伸、同時雙軸拉伸或逐次雙軸拉伸等而得到,并 能夠通過適當(dāng)?shù)卣{(diào)整拉伸倍率與拉伸速度、或適宜地選擇拉伸時的預(yù)熱溫度、拉伸溫度、熱 固溫度、冷卻溫度等的各種溫度及其模式,來得到所希望的折射率各向異性。
[0180] 第二相位差板12,其厚度優(yōu)選在5~sown的范圍內(nèi),更優(yōu)選在10~sown的范圍內(nèi), 特別優(yōu)選在10~30μπι的范圍內(nèi)。
[0181 ] 5.帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制造方法
[0182] 對帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1Α的制造方法的優(yōu)選例進(jìn)行說明。
[0183] (1)相位差板層疊體的制造
[0184] 首先,制造由第一相位差板11、第二粘著劑層22及第二相位差板12構(gòu)成的相位差 板層疊體。關(guān)于該相位差板層疊體的制造,可w利用通常的方法進(jìn)行。
[0185] 例如,在剝離片的剝離面形成構(gòu)成第二粘著劑層22的粘著劑的涂膜。具體而言,將 構(gòu)成第二粘著劑層22的粘著劑的涂布液涂布于剝離片的剝離面,并進(jìn)行干燥。剝離片的說 明后述。
[0186] 作為涂布上述涂布溶液的方法,可使用例如棒涂法、刮刀化nife)涂布法、漉涂法、 刮板(b lade)涂布法、模涂法、凹版涂布法等。
[0187] 進(jìn)行上述干燥由加熱處理時,加熱溫度優(yōu)選為50~150°C,特別優(yōu)選為70~120°C。 另外,加熱時間較優(yōu)選為30秒~10分鐘,特別優(yōu)選為50秒~2分鐘。
[0188] 接著,在第二相位差板12上,貼合構(gòu)成上述剝離片上的第二粘著劑層22的粘著劑 的涂膜。然后,透過上述剝離片照射活性能量射線并使上述粘著劑的涂膜固化,將該涂膜作 為第二粘著劑層22。
[0189] 其中,活性能量射線是指在電磁波或帶電粒子束中具有能量量子的射線,具體而 言,可舉出紫外線或電子束等?;钚阅芰可渚€的中,特別優(yōu)選易于操作的紫外線。
[0190] 紫外線的照射,可通過高壓隸燈、金屬面化物燈、FUSI0NH燈(7二一公3シH弓シ 方)、氣燈等來進(jìn)行,紫外線的照射量優(yōu)選照度為50~lOOOmW/cm2左右。另外,光量優(yōu)選為50 ~10000mJ/cm2,更優(yōu)選為80~5000mJ/cm2,特別優(yōu)選為100~1000mJ/cm2。另一方面,電子束 的照射可通過電子束加速器等來進(jìn)行,電子束的照射量優(yōu)選為10~lOOOkrad左右。
[0191] 接著,從通過上述所形成的第二粘著劑層22將剝離片剝離,將第一相位差板11的 第二丙締酸類樹脂層113側(cè)的面貼合于被露出的第二粘著劑層22。由此,得到由第二相位差 板12、第二粘著劑層22W及第一相位差板11層疊而成的相位差板層疊體(光學(xué)薄膜)。
[0192] 另外,相位差板層疊體的總厚度優(yōu)選為15~200皿,更優(yōu)選為25~150μπι,特別優(yōu)選 為30~65皿。
[0193] (2)第一粘著劑層的粘著片的制造
[0194] 另一方面,制造將在由粘著性組合物Ρ形成的粘著劑層的一面或兩面上層疊剝離 片而成的粘著片。在此,將制造將在粘著劑層的兩面上層疊剝離片而成的粘著片作為一例。
[0195] 作為剝離片,可使用例如聚乙締薄膜、聚丙締薄膜、聚下締薄膜、聚下二締薄膜、聚 甲基戊締薄膜、聚氯乙締薄膜、氯乙締共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醋薄膜、聚糞二甲酸 乙二醋薄膜、聚對苯二甲酸下二醋薄膜、聚氨醋薄膜、乙締乙酸乙締醋薄膜、離子聚合物樹 脂薄膜、乙締-(甲基)丙締酸共聚物薄膜、乙締-(甲基)丙締酸醋共聚物薄膜、聚苯乙締薄 膜、聚碳酸醋薄膜、聚酷亞胺薄膜、氣樹脂薄膜等。另外,還可使用它們的交聯(lián)薄膜。還可W 為它們的層疊薄膜。
[0196] 在上述剝離片的至少一面(特別是與粘著劑層相接的剝離面)優(yōu)選實施剝離處理。 作為剝離處理中所使用的剝離劑,例如可舉出醇酸類、娃酬類、氣類、不飽和聚醋類、聚締控 類、蠟類的剝離劑。另外,本說明書中的剝離片的剝離面是指剝離片上具有剝離性的面,孩 包含實施剝離處理后的面W及未實施剝離處理但仍顯示出剝離性的面中的任意一面。
[0197] 在粘著劑層的兩面上層疊剝離片時,優(yōu)選將一側(cè)的剝離片作為剝離力大的重剝離 型剝離片,并將另一側(cè)的剝離片作為剝離力小的輕剝離型剝離片。
[0198] 對于剝離片的厚度并沒有特別限制,但通常為20~150WI1左右。
[0199] 作為上述粘著片的制造方法的一例,在剝離片的剝離面上涂布粘著性組合物Ρ的 涂布溶液,進(jìn)行加熱處理而形成涂膜之后,根據(jù)需要,在該涂膜上層疊其他剝離片(w剝離 面與涂膜相接的方式)或基材。上述涂膜在不需要養(yǎng)護期時,直接形成第一粘著劑層21,而 在需要養(yǎng)護期時,在經(jīng)過養(yǎng)護期后形成第一粘著劑層21。關(guān)于加熱處理W及養(yǎng)護的條件如 之前所述。
[0200] 作為涂布上述涂布溶液的方法,可使用例如棒涂法、刮刀涂布法、漉涂法、刮板涂 布法、模涂法、凹版涂布法等。
[0201] (3)帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制造
[0202] 從如上述得到的粘著片上剝離一側(cè)的剝離片(輕剝離型剝離片)。并且,在所露出 的粘著劑層上重疊相位差板層疊體的第一相位差板11的第一丙締酸類樹脂層111,并壓接 粘著片與相位差板層疊體。由此,得到上述帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1A(附有剝離片)。
[0203] 作為帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1A的制造方法的另一例,在剝離片的剝離面上涂布 含有所述粘著性組合物P的溶液(涂布溶液),進(jìn)行加熱處理而形成涂膜之后,將相位差板層 疊體的第一相位差板11的第一丙締酸類樹脂層111重疊于該涂膜。上述涂膜在需要養(yǎng)護期 時,通過間隔養(yǎng)護期而形成第一粘著劑層21,而在不需要養(yǎng)護期時,直接形成第一粘著劑層 21。由此,得到上述帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1A(附有剝離片)。
[0204] 6.帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜的物性
[0205] 本實施方式的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1A的粘著力相對于無堿玻璃的粘著力,優(yōu) 選為0.5~20N/25mm,特別優(yōu)選為1~10N/25mm。由此,帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1A耐久性更 優(yōu)異。進(jìn)而從再處理性優(yōu)異的觀點來看,上述粘著力優(yōu)選為2~7N/25mm。另外,運里所說的 粘著力是指基本上依據(jù)JIS Z0237:2009并通過180°剝離法而測定的粘著力,設(shè)定為如下: 設(shè)定測定樣品為寬25mm、長100mm,將該測定樣品于0.5MPa、50°C下加壓20分鐘并貼附于被 著體后,在常壓、23°C、50%畑的條件下放置24小時,然后W300mm/min的剝離速度進(jìn)行測定 而得到。通過使粘著力在上述范圍內(nèi),在向液晶單元進(jìn)行貼附時,可防止翅起或表面剝離 等。
[0206] 另外,本實施方式的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1A,從貼合于上述被著體后,進(jìn)一步 在23°C、50%畑的條件下放置14天后的粘著力(貼附14天后的粘著力)優(yōu)選為1~20N/25mm, 特別優(yōu)選為3~9N/25mm。如此,抑制隨時間經(jīng)過的粘著力的提高,由此,本實施方式的帶有 粘著劑層的光學(xué)薄膜1A的再處理性優(yōu)異,貼附于液晶單元后,也能夠容易重新貼附。
[0207] 另外,本實施方式的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1A,自貼合于上述被著體后,在50 °C、50%RH的條件下放置2天后的粘著力(50°C下貼附2天后的粘著力)從耐久性的觀點來 看,優(yōu)選為1~20N/25mm,進(jìn)一步考慮再處理性的觀點時,特別優(yōu)選為6~12N/25mm。
[0208] 本實施方式的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1A的第一粘著劑層21的表面電阻率優(yōu)選 為1.0 X 1012 Ω /sqW 下,特別優(yōu)選為5.0 X 1011 Ω /sqW 下,進(jìn)一步優(yōu)選為7.0 X 1010 Ω /sq W下。通過使表面電阻率為上述值W下,可于顯示面板發(fā)揮充分的抗靜電性。該表面電阻率 能夠通過使粘著性組合物P含有所述抗靜電劑(D)來實現(xiàn)。另外,第一粘著劑層21表面電阻 率的測定設(shè)為依據(jù)JIS K6911來進(jìn)行,具體如后述試驗例所示。另外,上述表面電阻率的下 限值并無特別限制,但從不會影響耐久性和耐熱不均性的觀點來看,為5.0X108 Ω/sq左 〇
[0209] 7 .帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜的使用
[0210] 本實施方式的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜ΙΑ如后述的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜IB, 通過于第二相位差板12上層疊偏振片,能夠用作帶有粘著劑層的復(fù)合偏振片。通過使用該 帶有粘著劑層復(fù)合偏振片,例如能夠制造具備液晶單元和復(fù)合偏振片的液晶顯示裝置。詳 細(xì)內(nèi)容在后述的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1B的段落中進(jìn)行說明。
[0211] [第二實施方式的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜]
[0212] 如圖3所示,本發(fā)明的第二實施方式的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1B構(gòu)成為具備:第 一相位差板11;層疊于第一相位差板11的一面(圖3中為下面)的第一粘著劑層21;層疊于第 一相位差板11的與第一粘著劑層21側(cè)的面相反的一面?zhèn)龋▓D3中為上面?zhèn)龋┑牡诙持鴦?22;層疊于第二粘著劑層22的與第一相位差板11側(cè)的面相反的一面?zhèn)龋▓D3中為上面?zhèn)龋┑?第二相位差板12;及層疊于第二相位差板12的與第二粘著劑層22側(cè)的面相反的一面?zhèn)龋▓D3 中為上面?zhèn)龋┑钠衿?。即,第二實施方式的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1B為在所述第一實 施方式的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1A上層疊偏振片3而成。由此能夠提供具有非常優(yōu)異的 視角補償性能的帶有粘著劑層的復(fù)合偏振片。另外,本實施方式的復(fù)合偏振片構(gòu)成為,具備 第一相位差板11、第二粘著劑層22、第二相位差板12及偏振片3。
[0213] 第二實施方式的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1B的第一相位差板11、第一粘著劑層 21、第二粘著劑層22及第二相位差板12分別具有與第一實施方式的帶有粘著劑層的光學(xué)薄 膜1A的第一相位差板11、第一粘著劑層21、第二粘著劑層22及第二相位差板12相同的結(jié)構(gòu)。 另外,雖未圖示,還可在第一粘著劑層21的與第一相位差板11側(cè)相反一側(cè)的面(圖3中為下 面)上層疊剝離片直至帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1B被使用。
[0214] 關(guān)于上述帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1B,即使所使用的光學(xué)薄膜(復(fù)合偏振片)與現(xiàn) 有產(chǎn)品相比已進(jìn)行了薄膜化的情況下,仍會在使用于顯示面板時,耐久性優(yōu)異,在高溫條件 下、濕熱條件下或熱沖擊下可抑制翅起或表面剝離的產(chǎn)生。另外,上述顯示面板在高溫條件 下不易翅曲,不易產(chǎn)生熱不均。
[0215] 1.偏振片
[0216] 本實施方式的偏振片3構(gòu)成為,具備位于第二相位差板12側(cè)的起偏振鏡 (polarizer)31及位于與第二相位差板12相反一側(cè)的保護層32。另外,雖未圖示,可在起偏 振鏡31與保護層32之間及/或起偏振鏡31與第二相位差板12之間夾持粘接劑層。
[0217] (1)起偏振鏡
[0218] 起偏振鏡31優(yōu)選由二色性染料吸附取向的聚乙締醇類樹脂薄膜構(gòu)成。
[0219] 構(gòu)成起偏振鏡31的聚乙締醇類樹脂可通過對聚乙酸乙締醋類樹脂進(jìn)行皂化而得 到。作為聚乙酸乙締醋類樹脂,除了乙酸乙締醋的均聚物即聚乙酸乙締醋之外,還例示出乙 酸乙締醋W及可與其共聚的其他單體共聚物等。作為可與乙酸乙締醋共聚的其他單體,例 如可舉出不飽和簇酸類、締控類、乙締基酸類、不飽和橫酸類等。
[0220] 聚乙締醇類樹脂的皂化度通常為85~100摩爾%、優(yōu)選為98~100摩爾%的范圍 內(nèi)。聚乙締醇類樹脂可進(jìn)一步改性,例如,可使用被醒類改性的聚乙締醇縮甲醒或聚乙締醇 縮醒等。聚乙締醇類樹脂的聚合度通常為1,〇〇〇~10,000,優(yōu)選為1,500~5,000的范圍內(nèi)。
[0221] 通過經(jīng)W下工序來較優(yōu)選制造出如上述的起偏振鏡31,所述工序包括:對聚乙締 醇類樹脂薄膜進(jìn)行單軸拉伸的工序;用二色性染料對聚乙締醇類樹脂薄膜進(jìn)行染色并吸附 該二色性染料的工序;W及用棚酸水溶液對二色性染料被吸附的聚乙締醇類樹脂薄膜進(jìn)行 處理的工序。
[0222] 單軸拉伸可在用二色性染料染色至前進(jìn)行,也可與用二色性染料染色的過程同時 進(jìn)行,還可在用二色性染料染色之后進(jìn)行。在用二色性染料染色之后進(jìn)行單軸拉伸時,該單 軸拉伸可在棚酸處理之前進(jìn)行,也可在棚酸處理過程中進(jìn)行。此外,還能夠在上述多個階段 中進(jìn)行單軸拉伸。進(jìn)行單軸拉伸時,可在圓周速度不同的漉之間向單軸拉伸,也可使用熱漉 向單軸拉伸。另外,可W為在大氣中進(jìn)行拉伸的干式拉伸,還可為在經(jīng)溶劑膨潤的狀態(tài)下進(jìn) 行拉伸的濕式拉伸。拉伸倍率通常為4~8倍左右。
[0223] 用二色性染料對聚乙締醇類樹脂薄膜進(jìn)行染色時,例如,將聚乙締醇類樹脂薄膜 浸潰于含有二色性染料的水溶液中即可。作為二色性染料,具體可使用艦或二色性有機染 料。
[0224] 使用艦作為二色性染料時,通常采用將聚乙締醇類樹脂薄膜浸潰于含有艦W及艦 化鐘的水溶液中而進(jìn)行染色的方法。該水溶液中艦的含量相對于每100質(zhì)量份水,通常為 0.01~0.5質(zhì)量份左右,艦化鐘的含量相對于每100質(zhì)量份水,通常為0.5~10質(zhì)量份左右。 該水溶液的溫度通常為20~40°C左右,另外,在該水溶液中的浸潰時間(染色時間)通常為 30~300秒左右。
[0225] 用二色性染料染色之后的棚酸處理通過將經(jīng)染色的聚乙締醇類樹脂薄膜浸潰于 棚酸水溶液來進(jìn)行。棚酸水溶液中的棚酸的含量相對于每100質(zhì)量份水,通常為2~15質(zhì)量 份左右,優(yōu)選為5~12質(zhì)量份左右。使用艦作為二色性染料時,該棚酸水溶液中優(yōu)選含有艦 化鐘。棚酸水溶液中的艦化鐘的含量相對于每100質(zhì)量份水,通常為2~20質(zhì)量份左右,優(yōu)選 為5~15質(zhì)量份。在棚酸水溶液中的浸潰時間通常為100~1,200秒左右,優(yōu)選為150~600秒 左右,進(jìn)一步優(yōu)選為200~400秒左右。棚酸水溶液的溫度通常為50°CW上,優(yōu)選為50~85 Γ。
[0。6]棚酸處理之后的聚乙締醇類樹脂薄膜通常被水洗處理。水洗處理通過例如將經(jīng)棚 酸處理的聚乙締醇類樹脂薄膜浸潰于水中來進(jìn)行。水洗后進(jìn)行干燥處理,從而得到起偏振 鏡31。水洗處理中的水溫通常為5~40°C左右,浸潰時間通常為2~120秒左右。其后進(jìn)行的 干燥處理通常使用熱風(fēng)干燥機或遠(yuǎn)紅外線加熱器來進(jìn)行。干燥溫度通常為40~100°C。另 夕h干燥處理時間通常為120~600秒左右。
[0227]起偏振鏡31的厚度優(yōu)選為3~50μπι左右,特別是在被要求薄膜化時,優(yōu)選為3~15μ m左右。
[0。引(2)保護層
[0229] 保護層32優(yōu)選由透明樹脂薄膜構(gòu)成。構(gòu)成保護層32的透明樹脂薄膜可W為未經(jīng)拉 伸的薄膜、或被單軸或者雙軸拉伸的薄膜中的任一種。
[0230] 構(gòu)成保護層32的透明樹脂薄膜的主成分優(yōu)選為選自由聚醋類樹脂、聚碳酸醋類樹 月旨、丙締酸類樹脂、非晶性聚締控類樹脂W及纖維素類樹脂構(gòu)成的組群的至少一種樹脂。上 述中,保護層32優(yōu)選由纖維素類樹脂構(gòu)成。
[0231] 作為纖維素類樹脂,其為纖維素中的徑基的至少一部分被乙酸醋化的樹脂,也可 W是一部分被乙酸醋化且一部分被其他酸醋化的混合醋。纖維素類樹脂優(yōu)選為纖維素醋類 樹脂,更優(yōu)選為乙酷纖維素類樹脂。作為乙酷纖維素類樹脂的具體例,可舉出Ξ乙酷纖維 素、二乙酷纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸下酸纖維素等。作為由運樣的乙酷纖維素類樹脂 構(gòu)成的薄膜的市售品,例如可舉出:FUJIFILM Corporation制造的"Fujitac TD80"、 "Fujitac TD80UF"W 及"Fujitac TD80UZ";Konica Minolta Opto Products Co.,Ltd.制 造的乂C8UX2M"、乂C2UA" W 及乂C8UY"等。
[0232] 作為保護層32,還可使用被賦予光學(xué)補償功能的纖維素類樹脂薄膜。作為該光學(xué) 補償薄膜,例如可舉出:在纖維素類樹脂中含有具有相位差調(diào)整功能的化合物的薄膜;在纖 維素類樹脂的表面上涂布有具有相位差調(diào)整功能的化合物的薄膜;W及將纖維素類樹脂單 軸或者雙軸拉伸而得到的薄膜等。市售中的纖維素類樹脂的光學(xué)補償薄膜的例子可舉出: FUJIFILM Corporation制造的。Wide View Film WV BZ 43滬 W及。Wide View Film WV EA"、Konica Minol 化 Opto Products Co.,Ltd.制造的乂 C4FR-rW 及乂 C4HR-r 等。
[0233] 在上述纖維素類樹脂中,保護層32優(yōu)選由纖維素醋類樹脂構(gòu)成,特別優(yōu)選由乙酷 纖維素類樹脂構(gòu)成,進(jìn)一步優(yōu)選由Ξ乙酷纖維素構(gòu)成。
[0234] 保護層32可含有紫外線吸收劑。運是因為,通過將含有紫外線吸收劑的保護層配 置于液晶單元的辨認(rèn)側(cè),能夠保護液晶單元不因紫外線劣化。
[0235] 保護層32在貼合于起偏振鏡31之前,可對貼合面實施皂化處理、電暈處理、底漆處 理、錯涂層處理等易粘接處理。另外,保護層32的與起偏振鏡31的貼合面相反一側(cè)的表面可 具有硬涂層、抗反射層、防眩層等各種處理層。
[0236] 保護層32的厚度通常為5~200皿左右的范圍,優(yōu)選為10~120皿,特別優(yōu)選為10~ 85皿,進(jìn)一步優(yōu)選為10~30皿。
[0237] (3)粘接劑層
[0238] 作為構(gòu)成亦可夾持于起偏振鏡31與保護層32之間及/或起偏振鏡31與第二相位差 板12之間的粘接劑層的粘接劑,可根據(jù)被著體的種類或目的而適宜地使用適當(dāng)?shù)恼辰觿?例如可舉出溶劑型粘接劑、乳液型粘接劑、水性粘接劑、壓敏性粘接劑、再濕性粘接劑、縮聚 型粘接劑、無溶劑型粘接劑、薄膜狀粘接劑、熱烙型粘接劑等。
[0239] 構(gòu)成上述粘接劑的一個優(yōu)選的粘接劑為水性粘接劑,其代表例為W聚乙締醇類樹 脂為主成分的粘接劑。作為可W為水性粘接劑的市售的聚乙締醇類樹脂,例如有KURARAY C0.,LTD制造的乂心31滬等。
[0240] 上述水性粘接劑可含有交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑,優(yōu)選為胺化合物、醒化合物、徑甲基 化合物、環(huán)氧基化合物、異氯酸醋化合物、多價金屬鹽等,特別優(yōu)選為環(huán)氧基化合物。作為交 聯(lián)劑的市售品,例如有乙二醒或Sumika化emtex Company,Limited販?zhǔn)鄣乃苄原h(huán)氧基化 合物的水溶液的"Sumirez Resin650(30)"等。
[0241] 作為其他優(yōu)選的粘接劑,可舉出由含有通過活性能量射線的照射或加熱而固化的 環(huán)氧樹脂的環(huán)氧類樹脂組合物構(gòu)成的粘接劑。使用該粘接劑時,薄膜間的粘接可通過對夾 持于薄膜間的粘接劑層照射活性能量射線或加熱,并使粘接劑所含的固化性環(huán)氧樹脂固化 來進(jìn)行?;诨钚阅芰可渚€的照射或加熱的環(huán)氧樹脂的固化優(yōu)選通過環(huán)氧樹脂的陽離子聚 合來進(jìn)行。另外,本說明書中的環(huán)氧樹脂是指在分子內(nèi)具有兩個W上環(huán)氧基的化合物。
[0242] 從耐候性、折射率、陽離子聚合性等觀點來看,粘接劑即固化性環(huán)氧樹脂組合物中 所含的環(huán)氧樹脂優(yōu)選為分子內(nèi)不含芳香環(huán)的環(huán)氧樹脂。作為運樣的環(huán)氧樹脂,可例示氨化 環(huán)氧樹脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、脂肪族環(huán)氧樹脂等。
[0243] 2.帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制造方法
[0244] 對帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜IB的制造方法的優(yōu)選例進(jìn)行說明。
[0245] (1)復(fù)合偏振片的制造
[0246] 復(fù)合偏振片的制造可通過通常的方法進(jìn)行。W下,作為一例,對使用水性粘接劑作 為上述粘接劑時的制造方法進(jìn)行說明。
[0247] 首先,在剝離片的剝離面上,形成構(gòu)成第二粘著劑層22的粘著劑的涂膜。具體而 言,將構(gòu)成第二粘著劑層22的粘著劑的涂布溶液涂布于剝離片的剝離面后進(jìn)行干燥。
[0248] 另一方面,于起偏振鏡31的貼合面或第二相位差板12W及保護層32的貼合面形成 粘接劑層。粘接劑層的形成可利用例如棒涂法、刮刀涂布法、漉涂布法、刮板涂布法、模涂 法、凹版涂布法等。另外,能夠采用W使兩者的貼合面成為內(nèi)側(cè)的方式連續(xù)供給起偏振鏡31 與保護層32,同時在它們之間使粘接劑流延的方式。涂布粘接劑后,根據(jù)需要實施加熱處理 而使水分蒸發(fā),從而干燥粘接劑層。
[0249] 粘接劑層的膜厚可根據(jù)偏振片3的特性設(shè)計來任意設(shè)定,但從降低粘接劑材料成 本的觀點來看,優(yōu)選較小,從抑制貼合時的氣泡或異物等缺點的觀點來看,優(yōu)選較大,從貼 附性、耐久性的觀點來看,優(yōu)選在按每個被著體與粘接劑的組合所確定的最適范圍內(nèi)實施。 一般為0.005~10皿,優(yōu)選為0.01~如m,進(jìn)一步優(yōu)選為0.03~1皿。
[0250] 在粘接第二相位差板12及起偏振鏡31,或起偏振鏡31及保護層32時,可在兩者的 貼合面中的一側(cè)或兩側(cè)形成粘接劑的涂布層之前,實施如電暈放電處理、電漿處理、火焰處 理、底漆處理、錯涂層處理的易粘接處理。
[0251] 如上述形成粘接劑層之后,隔著該粘接劑層將保護層32貼合于起偏振鏡31的一 面,并且將第二相位差板12貼合于起偏振鏡31的另一面,從而獲得由保護層32、起偏振鏡31 及第二相位差板12構(gòu)成的層疊體。
[0252] 接著,在所得到的層疊體的第二相位差板12側(cè)的面上,貼合構(gòu)成上述剝離片上的 第二粘著劑層22的粘著劑的涂膜。并且,隔著上述剝離片照射活性能量射線而使上述粘著 劑的涂膜固化,將該涂膜設(shè)為第二粘著劑層22。活性能量射線的照射條件等與所述帶有粘 著劑層的光學(xué)薄膜1A的制造方法相同。
[0253] 最后,從通過上述所形成的第二粘著劑層22將剝離片剝離,將第一相位差板11的 第二丙締酸類樹脂層113側(cè)的面貼合于被露出的第二粘著劑層22。由此,得到由保護層32、 起偏振鏡31、第二相位差板12、第二粘著劑層22W及第一相位差板11層疊而成的復(fù)合偏振 片2B。
[0254] 另外,復(fù)合偏振片2B的總厚度優(yōu)選為20~300μπι,更優(yōu)選為30~150μπι,特別優(yōu)選為 50 ~100μιη。
[02巧](2)第一粘著劑層的粘著片的制造
[0256] 另一方面,制造將在由粘著性組合物Ρ形成的第一粘著劑層21的一面或兩面上層 疊剝離片而成的粘著片。在此,將制造在第一粘著劑層21兩面上層疊剝離片而成的粘著片 作為一例。該粘著片可通過帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1Α的制造方法中所說明的方法進(jìn)行制 造。
[0257] (3)帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制造
[0258] 從如上述得到的粘著片中剝離一側(cè)的剝離片(輕剝離型剝離片)。然后,在露出的 第一粘著劑層21上重疊復(fù)合偏振片的第一相位差板11,壓接粘著片與復(fù)合偏振片。由此,得 到附有上述粘著劑層的光學(xué)薄膜IB(附有剝離片)。
[0259] 作為帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1B的制造方法的其他例,在剝離片的剝離面上涂布 含所述粘著性組合物P的溶液,進(jìn)行加熱處理而形成涂膜之后,在該涂膜上重疊復(fù)合偏振片 的第一相位差板11。上述涂膜在需要養(yǎng)護期時,間隔養(yǎng)護期而形成粘著劑層,而在不需要養(yǎng) 護期時,直接形成第一粘著劑層21。由此,得到附有上述粘著劑層的光學(xué)薄膜1B(附有剝離 片)。
[0260] 3.帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜的物性
[0261] 本實施方式的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1B的粘著力及表面電阻率與所述帶有粘 著劑層的光學(xué)薄膜1A相同。
[0262] 4.帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜的使用
[0263] 通過使用帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1B,例如能夠制造具備液晶單元及復(fù)合偏振片 的液晶顯示裝置。
[0264] 具體而言,將帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1B的第一粘著劑層21 (當(dāng)層疊有剝離片時, 剝離該剝離片后被露出的第一粘著劑層21)重疊于液晶單元的所希望的面并進(jìn)行壓接即 可。由此,能夠得到具備液晶單元與復(fù)合偏振片的液晶顯示裝置。
[0265] 本實施方式的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1B的第一粘著劑層21,由于其耐久性優(yōu) 異,即使將所得到的液晶顯示裝置放置于高溫條件下、濕熱條件下或熱沖擊下,也能夠抑制 第一粘著劑層21的表面發(fā)生翅起或表面剝離。例如,當(dāng)將貼附了帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜 1B的玻璃板于85°C的高溫條件下或60°C、90%RH的濕熱條件下放置250小時的情況、或施 加-35°C~70°C的熱沖擊(各30分鐘,200循環(huán))的情況下,均能夠抑制發(fā)生翅起或表面剝離。
[0266] 另外,本實施方式的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1B的第一粘著劑層21,由于其應(yīng)力 松弛性亦優(yōu)異,所得到的液晶顯示裝置在高溫條件下也不易翅曲、進(jìn)而難W產(chǎn)生熱不均。例 如,將貼附了帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜1B的玻璃板于高溫條件下(例如,80~85Γ的條件 下)放置250小時的情況下,也不易翅曲,進(jìn)而難W產(chǎn)生熱不均。特別是,即使復(fù)合偏振片為 薄膜,液晶顯示裝置也不易翅曲,另外,即使液晶單元高精細(xì),也不易產(chǎn)生熱不均。
[0267] 第一粘著劑層21所接觸的液晶單元的表面上可存在透明導(dǎo)電膜。作為該透明導(dǎo)電 膜,例如可舉出銷、金、銀、銅等金屬、氧化錫、氧化銅、氧化儒、氧化鋒、二氧化鋒等氧化物、 錫滲雜氧化銅(IT0)、氧化鋒滲雜氧化銅、氣滲雜氧化銅、錬滲雜氧化錫、氣滲雜氧化錫、侶 滲雜氧化鋒等復(fù)合氧化物、硫族化物、六棚化銅、氮化鐵、碳化鐵等非氧化化合物等構(gòu)成的 物質(zhì)。
[0268] W上所說明的實施方式為便于理解本發(fā)明而記載,并非為限定本發(fā)明而記載。因 此,宗旨為上述實施方式中所公開的各要素中包括屬于本發(fā)明的技術(shù)范圍的所有設(shè)計變更 和等同物。
[0269] 實施例
[0270] W下,通過實施例等進(jìn)一步對本發(fā)明進(jìn)行具體說明,但本發(fā)明的范圍并不限定于 該等實施例等。
[0271] [實施你]
[0272] 1.光學(xué)薄膜(復(fù)合偏振片)的制造
[0273] (1)起偏振鏡的制作
[0274] 將由平均聚合度約2,400、皂化度99.9摩爾%^上的聚乙締醇構(gòu)成的厚度為754111 的聚乙締醇薄膜,W干式單軸拉伸方式拉伸約5倍,進(jìn)一步保持拉緊狀態(tài)下,于6(TC的純水 中浸潰1分鐘。之后,于艦/艦化鐘/水的質(zhì)量比為0.05/5/100的水溶液中W28°C浸潰60秒。 接著,于艦化鐘/棚酸/水的質(zhì)量比為8.5/8.5/100的水溶液中W72°C浸潰300秒。然后,在用 26°C的純水洗涂20秒W后,W65°C進(jìn)行干燥而得到艦吸附取向于聚乙締醇的起偏振鏡。
[0275] (2)偏振片的制作
[0276] 制備將3質(zhì)量份的簇基改性聚乙締醇化URARAY C0.,LTD制造,商品名"化-31滬)溶 解于100質(zhì)量份的水,并向該水溶液中添加了 1.5質(zhì)量份作為水溶性環(huán)氧樹脂的聚酷胺環(huán)氧 類添加劑(Taoka Qiemical Co.,Ltd.制造,商品名"Sumirez Resin 650(30)",固體成分濃 度30質(zhì)量%的水溶液)而得到的環(huán)氧類粘接劑。將該環(huán)氧類粘接劑涂布于通過上述而得到 的起偏振鏡的一面。
[0277] 在上述環(huán)氧類粘接劑的涂布層上,貼合表面實施了皂化處理的厚度25WI1的Ξ乙酷 纖維素薄膜化onica Minolta Opto Products Co.,Ltd.制造,商品名"KC2UA")作為保護 層,從而得到層疊保護層W及起偏振鏡而成的偏振片。
[0278] (3)含偏振片W及第二相位差板的層疊體的制作
[0279] 接著,在上述偏振片的起偏振鏡的另一面,與上述相同地涂布環(huán)氧類粘接劑,并于 該涂布層上,貼合厚度23μηι的由環(huán)狀締控類樹脂構(gòu)成的零相位差薄膜(Zeon Corporation 審雌,商品名"ZEONOR")作為第二相位差板。之后W8(TC干燥5分鐘,由此將上述第一保護層 W及第二保護層粘接于起偏振鏡。粘接之后,W4(TC養(yǎng)護168小時,得到層疊有保護層(層厚 25皿)、起偏振鏡(拉伸倍率5倍,層厚15皿似及第二相位差板(層厚23皿)而成的總厚度63μ m的層疊體。
[0280] (4)活性能量射線固化性粘著劑的涂膜的形成
[0281] 共聚丙締酸正下醋95質(zhì)量份W及丙締酸5質(zhì)量份而制備(甲基)丙締酸醋聚合物 (X)。通過后述方法測定該(甲基)丙締酸醋聚合物(X)的分子量,結(jié)果重均分子量(Mw)為200 萬。
[0282] 通過將上述(甲基)丙締酸醋聚合物(X) 100質(zhì)量份、作為活性能量射線固化性化合 物(Y)(多官能單體)的Ξ (丙締酷氧基乙基)異氯脈酸醋(T0AG0SEI C0.,LTD.制造,商品名 "AR0NIXM-315")15質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑(Z)的Ξ徑甲基丙烷改性甲苯二異氯酸醋(Nippon 化lyurethane Industiy Co. ,Ltd.制造,商品名乂 0R0NATEL")0.3質(zhì)量份、作為聚合引發(fā)劑 的將二苯甲酬W及1-徑基環(huán)己基苯基甲酬Wl:l的質(zhì)量比進(jìn)行混合的混合物(Chiba Specialty化emicals公司制造,商品名"IRGACURE 50(Π 1.5質(zhì)量份、W及作為硅烷偶聯(lián)劑 的3-縮水甘油酸丙基Ξ甲氧基硅烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造,商品名 "邸M403" )0.2質(zhì)量份進(jìn)行混合,充分?jǐn)埌?,并用乙酸乙醋進(jìn)行稀釋,得到活性能量射線固化 性粘著劑的涂布溶液。
[0283] 在聚對苯二甲酸乙二醋薄膜的一面被娃酬類剝離劑進(jìn)行了剝離處理而得到的剝 離片化INTEC Corporation制造,SP-陽T3811,厚度:3祉m)的剝離處理面上,用刮刀涂布機 涂布所得到的活性能量射線固化性粘著劑的涂布溶液之后,W9(TC加熱處理1分鐘,從而形 成活性能量射線固化性粘著劑的涂膜。
[0284] (5)第一相位差板的制作
[0285] 將添加有構(gòu)成第一丙締酸類樹脂層的平均粒徑200nm的丙締酸類橡膠顆粒約20質(zhì) 量%的甲基丙締酸類樹脂(Sumitomo化emical Co.,Ltd.制造,商品名"Technolloy SOOr )、構(gòu)成相位差表達(dá)層的苯乙締-馬來酸酢類共聚樹脂(NOVA Chemicals Corporation.,商品名"DYLA服D332" )、W及添加有構(gòu)成第二丙締酸類樹脂層的平均粒徑 200nm的丙締酸類橡膠顆粒約20質(zhì)量%的甲基丙締酸類樹脂(Sumitomo畑emical Co., Ltd.制造,商品名"Technolloy soon,按該順序進(jìn)行3層共擠出,得到3層結(jié)構(gòu)的層疊薄 膜。將所得到的層疊薄膜進(jìn)行拉伸,從而得到面內(nèi)相位差值為60nm、厚度25WI1的第一相位差 板(第一丙締酸類樹脂層/相位差表達(dá)層/第二丙締酸類樹脂層)。
[0286] (6)復(fù)合偏振片的制作
[0287] 在通過上述工序(3)得到的層疊體的第二相位差板側(cè)的面上,貼合通過上述工序 (4)得到的活性能量射線固化性粘著劑的涂膜,透過上述剝離片在W下條件下照射紫外線 使上述粘著劑的涂膜固化而成為第二粘著劑層。之后,從所得到的第二粘著劑層將剝離片 剝離后,在所露出的第二粘著劑層的表面上,貼合通過上述工序巧)得到的第一相位差板的 第二丙締酸類樹脂層側(cè)的面。運樣,得到通過層疊保護層、起偏振鏡、第二相位差板、第二粘 著劑層W及第一相位差板而成的總厚度93WI1的復(fù)合偏振片(光學(xué)薄膜)。另外,所形成的第 二粘著劑層的厚度為如m。
[0288] <紫外線照射條件>
[0289] ?使用高壓隸燈
[0290] ?照度 300mW/cm2,光量300mJ/cm2
[0巧1 ] ?使用EYE GRAPHICS C0.,LTD.制造 "UVPF-ΑΓ 的UV照度/光量計
[0292] 2.帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制造
[0293] (1)(甲基)丙締酸醋共聚物的制備
[0294] 將丙締酸正下醋87質(zhì)量份、丙締酸異冰片醋5質(zhì)量份、丙締酸2-苯基乙醋5質(zhì)量份 W及丙締酸2-徑基乙醋3質(zhì)量份進(jìn)行共聚來制備(甲基)丙締酸醋共聚物(A)。用后述方法測 定該(甲基)丙締酸醋共聚物(A)的分子量,結(jié)果重均分子量(Mw)為160萬。另外,根據(jù)上述添 加可計算出該(甲基)丙締酸醋共聚物(A)的徑值為14.49111巧(^/旨,酸值為〇111巧(^/邑。
[OWS] (2)粘著性組合物的制備
[0296] 將通過上述工序(1)得到的(甲基)丙締酸醋共聚物(A)IOO質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑(B) 的Ξ徑甲基丙烷改性苯二亞甲基二異氯酸醋(Mitsui化emicals , Inc .制造,商品名 叮AKENATE D1 ION" )0.2質(zhì)量份、作為含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(Cl)的3-縮水甘油酸丙基Ξ甲氧 基硅烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造,商品名"KBM403" )0.2質(zhì)量份、作為含琉基娃 燒偶聯(lián)劑(C2)的3-琉基丙基Ξ甲氧基硅烷與甲基Ξ乙氧基硅烷的共縮合物(Shin-Etsu Chemical Co. ,Ltd.制造,商品名"「X-411-1810",琉基當(dāng)量:450g/摩爾)0.2質(zhì)量份、W及作 為抗靜電劑(D)的N-辛基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸鹽(室溫下為固體的離子性化合物)2.0質(zhì) 量份進(jìn)行混合,充分?jǐn)埌韬笥靡宜嵋掖走M(jìn)行稀釋,從而得到粘著性組合物的涂布溶液。
[0297] 在此,將(甲基)丙締酸醋共聚物(A)為100質(zhì)量份(固體成分換算值)時的粘著性組 合物的各添加(固體成分換算值)示于表1。另外,表1中所記載的縮寫的詳細(xì)內(nèi)容如下。
[0298] [(甲基)丙締酸醋共聚物]
[0299] BA:丙締酸正下醋
[0300] HEA:丙締酸2-徑基乙醋
[030。 IBXA:丙締酸異冰片醋
[0302] 化EA:丙締酸2-苯基乙醋
[0303] CHA:丙締酸環(huán)己醋
[0304] 2EHA:丙締酸2-乙基己醋
[0305] [異氯酸醋類交聯(lián)劑]
[0306] XDI 徑甲基丙烷改性苯二亞甲基二異氯酸醋(Mitsui化emicals,Inc.制造,商 品名叮AKENATE D110N")
[0307] TDI:S徑甲基丙烷改性甲苯二異氯酸醋(Ni卵on Polyurethane Indus付y Co., Ltd.制造,商品名"CORONATE。')
[030引[抗靜電劑]
[0309] Pry+PF6-:N-辛基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸鹽(室溫下為固體的離子性化合物)
[0310] (3)帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制作
[0311] 在聚對苯二甲酸乙二醋薄膜的一面被娃酬類剝離劑進(jìn)行了剝離處理的剝離片 化INTEC Co巧oration制造,SP-陽T3811,厚度:3祉m)的剝離處理面上,用刮刀涂布機涂布 所得到的粘著性組合物的涂布溶液后,W9(TC加熱處理1分鐘,從而形成粘著性組合物的涂 膜。
[0312] 接著,將通過上述得到的復(fù)合偏振片W其第一相位差板的第一丙締酸類樹脂層的 表面與上述涂膜的露出面相接的方式,貼合上述涂膜,在23°C、50%畑下養(yǎng)護7天,從而得到 在復(fù)合偏振片上形成粘著劑層的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜。另外,該所形成的粘著劑層(第 一粘著劑層)的厚度為20μπι。
[0313] [實施例2~13、比較例U
[0314] 除了將構(gòu)成(甲基)丙締酸醋共聚物(Α)的各單體的種類W及比例、(甲基)丙締酸 醋共聚物(Α)的重均分子量、W及交聯(lián)劑(Β)的種類W及添加量進(jìn)行了如表1所示的變更之 夕h與實施例1相同地制造帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜。
[0315] [比較例2]
[0316] 作為代替用于形成第一粘著劑層的粘著性組合物的涂膜,在剝離片化INTEC Corporation制造,SP-PET3811,厚度3祉m)上形成向與第二粘著劑層相同組成的粘著劑中 添加了抗靜電劑(DK參照表1)的涂膜,并W復(fù)合偏振片的第一相位差板的最外表面與上述 涂膜的露出面相接的方式貼合,之后隔著剝離片在W下條件下照射紫外線,接著在23Γ、 50 %畑下養(yǎng)護7天,除此之外,進(jìn)行與實施例1相同的操作,來制造在復(fù)合偏振片上形成有粘 著劑層(第一粘著劑層)的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜。另外,該第一粘著劑層的厚度為20μπι。
[0317] <紫外線照射條件>
[031引 ?使用高壓隸燈
[0319] ?照度 300mW/cm2,光量300mJ/cm2
[0320] · UV照度、光量計使用EYE GRAPHICS CO.,LTD.制造的"UVPF-ΑΓ
[0321] 在此,所述重均分子量(Mw)類使用凝膠滲透色譜(GPC)在W下的條件下測定(GPC 測定)的聚苯乙締換算的重均分子量。
[0322] <測定條件>
[0323] · GPC測定裝置:Tosoh Co巧oration制造,HLC-8020
[0324] · GPC柱(按W下順序通過):Tosoh Co巧oration制造 [03巧]TSK guard column
[0326] TSK gel GM冊L(X2)
[0327] TSK gel G2000冊L
[032引 ?測定溶劑:四氨巧喃
[0329] .測定溫度:40°C
[0330] [試驗例U (凝膠分率的測定)
[0331] 作為代替實施例及比較例中在制作帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜時使用的光學(xué)薄膜, 使用聚對苯二甲酸乙二醋的一面被娃酬類剝離劑進(jìn)行了剝離處理的剝離片化INTEC Corporation制造,SP-陽T3801,厚度:3祉m),來制作粘著片。具體而言,在由實施例或比較 例的制造過程中所得到的剝離片/粘著性組合物(第一粘著劑層用)的涂膜構(gòu)成的結(jié)構(gòu)體的 所露出的涂膜上,W上述剝離片與剝離處理面?zhèn)认嘟拥姆绞竭M(jìn)行層疊,于23°C、50%RH的條 件下養(yǎng)護7天。由此,制作由剝離片(SP-PET3801)/第一粘著劑層(厚度:20皿)/剝離片(SP- PET3811)的結(jié)構(gòu)構(gòu)成的粘著片。另外,在制作具有比較例2的第一粘著劑層(厚度:20μπ〇的 粘著片時,與制作比較例2的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜時相同地在養(yǎng)護前進(jìn)行紫外線照射。
[0332] 將所得到的粘著片W80mmX80mm的大小進(jìn)行裁切,將該粘著劑層包覆于聚醋網(wǎng) (mesh)(網(wǎng)大小200),用精密天平稱量其質(zhì)量,減去上述網(wǎng)單獨的質(zhì)量,由此算出只有粘著 劑的質(zhì)量。將此時的質(zhì)量設(shè)為Ml。
[0333] 接著,將包覆于上述聚醋網(wǎng)的粘著劑,在室溫下(23°C)于乙酸乙醋中浸潰24小時。 之后取出粘著劑,在溫度23°C、相對濕度50%的環(huán)境下,風(fēng)干24小時,進(jìn)一步于80°C的烘箱 中干燥12小時。干燥后,用精密天平稱量其質(zhì)量,減去上述網(wǎng)單獨的質(zhì)量,由此算出只有粘 著劑的質(zhì)量。將此時的質(zhì)量設(shè)為M2。凝膠分率(%)用(M2/M1)X 100來表示。結(jié)果示于表2。
[0334] 另外,對將實施例及比較例中所形成的活性能量射線固化性粘著劑的涂膜固化而 成的第二粘著劑層,進(jìn)行與上述相同的操作來測定凝膠分率(% )。結(jié)果示于表2。
[0335] [試驗例2](儲存彈性模量的測定)
[0336] 進(jìn)行與試驗例1相同的操作,制作由剝離片(SP-PET3801)/第一粘著劑層(厚度:20 皿)/剝離片(SP-PET3811)的結(jié)構(gòu)構(gòu)成的粘著片。
[0337] 另外,分別使用剝離片(SP-陽T3801)及剝離片(SP-PET3811)來代替光學(xué)薄膜的偏 振片及第一相位差板,除此之外,進(jìn)行與實施例及比較例相同的操作,制作由剝離片(SP- PET3801)/第二粘著劑層(厚度:5皿)/剝離片(SP-PET3811)的結(jié)構(gòu)構(gòu)成的粘著片。
[0338] 將上述工序中形成的第一粘著劑層及第二粘著劑層分別W3mm厚度層疊多層。從 所得到的粘著劑層的層疊體沖切直徑8mm的圓柱體(高度3mm),并將此作為樣品。
[0339] 依照J(rèn)ISK7244-6,使用粘彈性測定裝置(畑E0METRIC SCIENTIFIC制造 ,DYNAMIC ANALAYZER)并利用扭轉(zhuǎn)剪切法,對上述樣品W下述條件測定儲存彈性模量(MPa)。結(jié)果示于 表2。
[0340] 測定頻率:mz 惦川測定溫度:85°C
[0342][試驗例引(耐久性評價)
[0343] 裁切實施例W及比較例中得到的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜,制作150mmX200mm大 小的樣品。從該樣品剝掉剝離片并隔著所露出的粘著劑層貼附于無堿玻璃(Corning Inco巧orated制造 ,Eagle XG)后,用KURIHARA制造的高壓蓋于0.5MPa、50°C下加壓20分鐘。
[0344] 其后,投入到如下述Ξ個耐久條件的環(huán)境下,250小時后用10倍放大鏡確認(rèn)有無翅 起或表面剝離。評價基準(zhǔn)如下。結(jié)果示于表2。
[0345] ◎:未確認(rèn)到翅起或表面剝離。
[0346] 〇 :確認(rèn)到0.5mmW下大小的翅起或表面剝離。
[0%7] Δ:確認(rèn)到超過0.5mm且1 .OmmW下大小的翅起或表面剝離。
[0348] X :確認(rèn)到超過1.0mm大小的翅起或表面剝離。
[0349] <耐久條件>
[0;350] ?耐熱:85°C 化 y
[0巧1] ?濕熱:60 °C,相對濕度90 %畑
[0;352] . H.S. :-35°C一70°C下各30分鐘的熱沖擊試驗,200循環(huán)
[0353] [試驗例4 ](耐翅曲性評價)
[0354] 將實施例W及比較例中得到的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜裁切成長200mm、寬 150mm。從該帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜剝掉剝離片,將所露出的粘著劑層貼合于長250mm、寬 175mm、厚0.5mm的無堿玻璃(Corning Inco;rporated制造,商品名巧agle-XG")的中央部,將 此作為樣品。將該樣品于85°C、干燥氣氛下放置250小時。其后取出,于25°C、50%畑的環(huán)境 下,將光學(xué)薄膜側(cè)朝上地放置于水平臺的上,測定樣品的各角(4點)距離臺的翅曲量(角與 臺的距離),將各角的翅曲量進(jìn)行合計。根據(jù)其結(jié)果如下評價耐翅曲性。結(jié)果示于表2。
[0355] ◎:翅曲量的合計為lOmmW下
[0巧6] 0:翅曲量的合計超過10mm且15mmW下
[0巧7] Δ:翅曲量的合計超過15mm且20mmW下
[0巧引 X :翅曲量的合計超過20mm
[0359] [試驗例引(耐熱不均性的評價)
[0360] 將實施例W及比較例中得到的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜,用裁切裝置(Ogino Seisakusho Co.,Ltd.制造的Super Qitter PN1-600)調(diào)整為200mmX 150mm大小。剝掉剝離 片并隔著所露出的粘著劑層貼附于無堿玻璃(Corning Inco巧orated制造 ,Eagle XG)后, 用KURIHARA制造的高壓蓋于0.5MPa、50°C下加壓20分鐘。另外,上述貼合是在無堿玻璃的表 面和背面,W使帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜的偏振軸成正交尼科爾(crossed-Nicol)狀態(tài)的 方式(偏振軸:Z45°、Z135°)進(jìn)行。W該狀態(tài),在80°C干燥(化y)環(huán)境下放置250小時后,于 23°C、50%RH的環(huán)境下放置2小時,將此作為樣品,用W下所示的方法對耐熱不均性進(jìn)行評 價。結(jié)果示于表2。
[0361] <評價方法>
[0362] 將上述樣品設(shè)置于平面照明裝置(化AT IliiMINATORKRa^ronics Co巧.,制造, HF-化-A312LC,照度:26,OOOLux,亮度:10,OOOcd)的上,用二維色彩亮度計化0NICA MINOLTA,INC.制造,CA-2000)進(jìn)行拍攝,并用分析軟體化0NICA MINOLTA,INC.制造,CA- S20w)轉(zhuǎn)換成亮度分布圖像。對所得到的樣品的亮度分布圖像,基于圖4W及W下所示的評 價基準(zhǔn)進(jìn)行評價。
[0363] ◎:亮度分布大致均勻。
[0364] 〇 :四邊的亮度分布有若干失真。
[03化]Δ:四邊的亮度分布有明顯失真。
[0366] X :四邊的亮度分布有嚴(yán)重失真。
[0367] [試驗例6](粘著力測定-再處理性評價)
[0368] 從實施例W及比較例中得到的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜切出25mm寬、100mm長的 樣品,剝掉剝離片并隔著所露出的粘著劑層貼附于無堿玻璃(Corning Inco巧orated制造, Eagle XG)后,用KURIHARA制造的高壓蓋于0.5MPa、50°C下加壓20分鐘。其后,在23°C、50% 畑的條件下放置24小時,并使用拉伸試驗機(0RIENTEC Co.,Ltd.制造,TENSILON),在剝離 速度300mm/min、玻璃角度180度的條件下測定粘著力(貼附1天后的粘著力;N/25mm)。在此 所述W外的條件遵照J(rèn)IS Z 0237:2009而進(jìn)行測定。結(jié)果示于表2。
[0369] 在23°C、50%畑的條件下放置14天后,進(jìn)一步與上述相同地測定粘著力(貼附14天 后的粘著力;N/25mm)。與其不同的是,在50°C、50%RH的條件下放置2天后,與上述相同地測 定粘著力(50°C2天后的粘著力;N/25mm)。結(jié)果示于表2。
[0370] 基于上述貼附14天后的粘著力,用W下基準(zhǔn)進(jìn)行再處理性的評價。結(jié)果示于表2。
[037。 ◎:貼附14天后的粘著力為8.8N/25mmW下
[0372] 〇:貼附14天后的粘著力超過8.8N/25mm且小于10N/25mm
[0373] Δ:貼附14天后的粘著力為10N/25mmW上且小于20N/25mm
[0374] X :貼附14天后的粘著力為20N/25mmW上
[0375] [試驗例7](粘著劑層的表面電阻率的測定)
[0376] 將實施例W及比較例中得到的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜切割成50mmX50mm的大 小,將所得到的樣品于23°C的溫度、50%RH的濕度下放置24小時。其后,剝掉剝離片,所露出 的粘著劑層表面,使用電阻率計(Mitsubishi化emical Analytech Co.,Ltd.制造, Hires化UP MCP-HT450型)并依據(jù)JIS K6911來測定表面電阻率(Ω/sq)。結(jié)果示于表2。
[0377] 【表1】
[037引
[0379]【表2】
[0380]
[0381] 從表2可知,實施例中所得到的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜的耐久性優(yōu)異,并且在高 溫下亦不易翅曲、不易產(chǎn)生熱不均。另外,實施例中所得到的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜,粘 著劑層的表面電阻率低且對液晶單元等的不利影響小。進(jìn)而,實施例1~12中所得到的帶有 粘著劑層的光學(xué)薄膜的再處理性也優(yōu)異。
[0382] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0383] 本發(fā)明的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜適合于貼合已薄膜化的復(fù)合偏振片與液晶單 J L· 〇
【主權(quán)項】
1. 一種帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其具備: 第一相位差板; 層疊于所述第一相位差板的一面的第一粘著劑層; 層疊于所述第一相位差板的與所述第一粘著劑層側(cè)的面相反的一面?zhèn)鹊牡诙持鴦?層;及 層疊于所述第二粘著劑層的與所述第一相位差板側(cè)的面相反的一面?zhèn)鹊牡诙辔徊?板; 所述帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜的特征在于, 所述第一相位差板的與所述第一粘著劑層相接的面由丙烯酸類樹脂構(gòu)成, 構(gòu)成所述第一粘著劑層的粘著劑的凝膠分率為55~90 %, 所述第一粘著劑層的85°C下的儲存彈性模量(G')為0.03~0.25MPa, 構(gòu)成所述第二粘著劑層的粘著劑的凝膠分率為80~100 %, 所述第二粘著劑層的85°C下的儲存彈性模量(G')為0.15~3 .OOMPa。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其特征在于,所述第一相位差板的 與所述第一粘著劑層相接的最外層由經(jīng)由擠出成形而形成的丙烯酸類樹脂層構(gòu)成。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其特征在于,所述第一相位差板具 備: 所述丙烯酸類樹脂層; 第二丙烯酸類樹脂層;及 位于所述丙烯酸類樹脂層與所述第二丙烯酸類樹脂層之間的相位差表達(dá)層。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其特征在于,所述相位差表達(dá)層由 苯乙烯類樹脂構(gòu)成。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其特征在于,所述第二相位差板由 環(huán)狀烯烴類樹脂構(gòu)成。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其特征在于, 所述第一粘著劑層由從粘著性組合物得到的粘著劑構(gòu)成,所述粘著性組合物含有: (甲基)丙烯酸酯共聚物(A),其含有含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(al)及含芳香環(huán)單體(a2)作為 構(gòu)成共聚物的單體單元;以及 交聯(lián)劑(B)。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其特征在于,所述第二相位差板的 與所述第二粘著劑層側(cè)的面相反的一面?zhèn)冗M(jìn)一步層疊有偏振片。
【文檔編號】G02B5/30GK105936168SQ201610121261
【公開日】2016年9月14日
【申請日】2016年3月3日
【發(fā)明人】又野仁, 荒井隆行, 竹厚流, 淺津悠司
【申請人】琳得科株式會社, 住友化學(xué)株式會社
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1
梅州市| 白沙| 津市市| 库尔勒市| 额济纳旗| 泾川县| 思南县| 太仆寺旗| 饶河县| 合川市| 拉孜县| 黔西县| 盐源县| 城固县| 阳谷县| 图们市| 海门市| 蓬溪县| 当涂县| 孝昌县| 宣武区| 衡山县| 汶川县| 中江县| 沂源县| 沙河市| 榆中县| 阳谷县| 贡觉县| 虞城县| 南澳县| 乌拉特后旗| 辰溪县| 靖西县| 定边县| 延津县| 方城县| 古丈县| 丘北县| 政和县| 桃园市|