多層膜及其制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種多層膜，其具備基材膜和設(shè)置于所述基材膜上的易粘接層，所述易粘接層包含組合物的固化物，所述組合物包含聚氨酯、可使所述聚氨酯交聯(lián)的交聯(lián)劑及非揮發(fā)性堿，所述聚氨酯的拉伸彈性模量為1000N/mm2以上且5000N/mm2以下。
【專利說明】
多層膜及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及多層膜及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、等離子體顯示器等各種圖像顯示裝置中使用各 種光學(xué)膜。這樣的光學(xué)膜大多貼合于例如起偏器、硬涂層、防反射層、防靜電層、防眩層、防 污層等具有其他各種功能的任意的構(gòu)件來使用。因此，對于這樣的光學(xué)膜，期望其與相貼合 的構(gòu)件之間的粘接力高。
[0003] 然而，光學(xué)膜中存在著粘接性不一定高的材料。因此，有時會在這樣的光學(xué)膜的表 面設(shè)置可提高該光學(xué)膜的粘接性的層。該層是被稱為"易粘接層"的層。易粘接層是具有下 述功能的層:在將具備該易粘接層的膜根據(jù)需要借助粘接劑而與任意的構(gòu)件貼合時，可增 強(qiáng)該膜的粘接力，使其更牢固地粘接。關(guān)于易粘接層，已提出了由聚氨酯樹脂形成的層(參 照專利文獻(xiàn)1)。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2009-274390號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明要解決的問題
[0008] 近年來，對于易粘接層，要求更高的粘接性。另外，現(xiàn)有的易粘接層如果長時間置 于高濕度環(huán)境中，有時會導(dǎo)致粘接性降低，因此，正在尋求即使在高濕度環(huán)境中也能夠長期 保持粘接性的易粘接層。
[0009] 本發(fā)明是鑒于上述課題而完成的，目的在于提供多層膜及其制造方法，所述多層 膜具備粘接性優(yōu)異、能夠在高濕度環(huán)境中長期保持其粘接性的易粘接層。
[0010] 解決問題的方法
[0011] 本發(fā)明人為解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，具備基材膜和設(shè)置于該 基材膜上的易粘接層的多層膜，當(dāng)易粘接層由包含聚氨酯、交聯(lián)劑及非揮發(fā)性堿的組合物 的固化物形成，且聚氨酯的拉伸彈性模量在給定范圍內(nèi)時，其粘接性優(yōu)異，并且在高濕度環(huán) 境中能夠長期保持其粘接性，從而完成了本發(fā)明。
[0012] 即，本發(fā)明如下。
[0013] [ 1 ] -種多層膜，其具備基材膜和設(shè)置于所述基材膜上的易粘接層，
[0014] 所述易粘接層由組合物的固化物形成，所述組合物包含聚氨酯、可使所述聚氨酯 交聯(lián)的交聯(lián)劑、及非揮發(fā)性堿，
[0015] 所述聚氨酯的拉伸彈性模量為l〇〇〇N/mm2以上且5000N/mm2以下。
[0016] [2]根據(jù)[1]所述的多層膜，其中，所述基材膜具備由樹脂形成的層，所述樹脂含有 含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物。
[0017] [3]根據(jù)[1]或[2]所述的多層膜，其中，所述交聯(lián)劑含有環(huán)氧化合物。
[0018] [4]根據(jù)[1]~[3]中任一項所述的多層膜，其中，所述組合物含有粒子。
[0019] [5]根據(jù)[1]~[4]中任一項所述的多層膜，其中，所述組合物含有潤濕劑。
[0020] [6]根據(jù)[1]~[5]中任一項所述的多層膜，其中，所述聚氨酯為聚醚類聚氨酯。
[0021 ] [ 7 ] -種多層膜的制造方法，其包括：
[0022]在基材膜上形成組合物的膜的工序，所述組合物包含聚氨酯、可使所述聚氨酯交 聯(lián)的交聯(lián)劑、及非揮發(fā)性堿;和
[0023]使所述組合物的膜固化的工序，
[0024] 所述聚氨酯的拉伸彈性模量為1000N/mm2以上且5000N/mm2以下。
[0025] 發(fā)明的效果
[0026] 根據(jù)本發(fā)明，可提供多層膜及其制造方法，所述多層膜具備粘接性優(yōu)異、能夠在高 濕度環(huán)境中長期保持其粘接性的易粘接層。
【具體實施方式】
[0027] 以下，結(jié)合實施方式及例示物對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不限定于以下 所示的實施方式及例示物等，可以在不脫離本發(fā)明的權(quán)利要求書及其等同范圍的范圍內(nèi)任 意地變更來實施。
[0028] 在本說明書中，"（甲基)丙烯酸"包含丙烯酸及甲基丙烯酸兩者。另外，"（甲基)丙 烯酸酯"包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯兩者。
[0029] 另外，在以下的說明中，粒子的平均粒徑只要沒有特別限定，則采用通過激光衍射 法測定粒徑分布、在所測定的粒徑分布中從小粒徑側(cè)起計算的累積體積達(dá)到50 %的粒徑。
[0030] 另外，在以下的說明中，膜或?qū)拥拿鎯?nèi)延遲只要沒有特別限定，則為(nx-ny)Xd所 示的值。在此，nx表示在與膜或?qū)拥暮穸确较虼怪钡姆较颍鎯?nèi)方向）中、給出最大折射率的 方向的折射率。ny表示膜或?qū)拥乃雒鎯?nèi)方向中、與nx的方向垂直的方向的折射率。d表示 膜或?qū)拥哪ず瘛Ｖ灰獩]有特別限定，所述延遲的測定波長為550nm。所述延遲可使用市售的 相位差測定裝置(例如，王子計測機(jī)器公司制，"K0BRA-21ADH"，Photonic Lattice公司制， "WPA-micro"）或Senarmont法來測定。
[0031] 另外，"偏振片"不僅包括剛直的構(gòu)件，還包括例如像樹脂制的膜那樣的具有撓性 的構(gòu)件。
[0032] [1.多層膜概述]
[0033]本發(fā)明的多層膜具備基材膜和設(shè)置于該基材膜上的易粘接層。另外，易粘接層是 由組合物的固化物形成的層，所述組合物含有聚氨酯、可使該聚氨酯交聯(lián)的交聯(lián)劑、及非揮 發(fā)性堿。以下，將上述的含有聚氨酯、交聯(lián)劑及非揮發(fā)性堿的組合物適當(dāng)稱為"聚氨酯組合 物"。
[0034] [2·基材膜]
[0035]作為基材膜，通常使用樹脂膜。作為構(gòu)成基材膜的樹脂，可使用含有任意的聚合物 的樹脂。其中，作為構(gòu)成基材膜的樹脂，優(yōu)選熱塑性樹脂，特別優(yōu)選使用含有含脂環(huán)式結(jié)構(gòu) 的聚合物的樹脂。以下，將含有含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的樹脂適當(dāng)稱為"含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚 合物樹脂"。含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂的透明性、低吸濕性、尺寸穩(wěn)定性及輕質(zhì)性等優(yōu)異， 適用于光學(xué)膜。
[0036] 另外，基材膜可以是僅含有1層的單層結(jié)構(gòu)的膜，也可以是具備2層以上的層的多 層結(jié)構(gòu)的膜?；哪ぞ哂卸鄬咏Y(jié)構(gòu)的情況下，優(yōu)選基材膜所具備的層中的1層以上含有含脂 環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂，特別優(yōu)選基材膜的至少1個最外層由含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂 形成。含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂存在粘接性低的傾向，但可利用易粘接層彌補(bǔ)該低粘接 性。因此，在基材膜具備由含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂形成的層的情況下，能夠有效地利用 可使粘接性提高這樣的本發(fā)明的優(yōu)點。
[0037] 含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物是在聚合物的結(jié)構(gòu)單元中具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物，可以 使用主鏈具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物、及側(cè)鏈具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物中的任意聚合物。另 外，含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物可以單獨使用1種，也可以以任意比率組合使用2種以上。其中， 從機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性等觀點考慮，優(yōu)選主鏈含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物。
[0038] 作為脂環(huán)式結(jié)構(gòu)，例如可以舉出：飽和脂環(huán)式烴(環(huán)烷烴）結(jié)構(gòu)、不飽和脂環(huán)式烴 (環(huán)烯烴、環(huán)炔烴)結(jié)構(gòu)等。其中，從機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性等觀點考慮，優(yōu)選環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)及環(huán)烯烴 結(jié)構(gòu)，其中特別優(yōu)選環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)。
[0039]就構(gòu)成脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)而言，每一個脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)優(yōu)選為4個以 上、更優(yōu)選為5個以上，優(yōu)選為30個以下、更優(yōu)選為20個以下、特別優(yōu)選為15個以下的范圍。 由此，可使基材膜的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性及成型性取得高度平衡，故優(yōu)選。
[0040] 含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物中的具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元的比例可根據(jù)使用目的 適當(dāng)選擇，優(yōu)選為55重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為70重量％以上，特別優(yōu)選為90重量％以上。 如果含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物中的具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元的比例在該范圍內(nèi)，則從基材 膜的透明性及耐熱性的觀點考慮是優(yōu)選的。
[0041] 作為含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物，例如可以舉出：降冰片烯類聚合物、單環(huán)的環(huán)狀烯烴 類聚合物、環(huán)狀共輒二烯類聚合物、乙烯基脂環(huán)式烴類聚合物、及它們的氫化物等。其中，降 冰片烯類聚合物由于透明性和成型性良好而優(yōu)選。
[0042] 作為降冰片烯類聚合物，例如可以舉出：具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的開環(huán)聚合物、 或具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體與任意單體的開環(huán)共聚物、或它們的氫化物;具有降冰片烯結(jié) 構(gòu)的單體的加成聚合物、或具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體與任意單體的加成共聚合物、或它們 的氫化物等。其中，從透明性、成型性、耐熱性、低吸濕性、尺寸穩(wěn)定性、輕質(zhì)性等觀點考慮， 特別優(yōu)選具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的開環(huán)(共)聚合物氫化物。在此，所述的"(共)聚合物" 包括聚合物及共聚物兩者。
[0043] 作為具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體，例如可以舉出：雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯(慣用名：降 冰片烯）、三環(huán)[4.3.0.12' 5]癸-3,7-二烯(慣用名：雙環(huán)戊二烯）、7,8_苯并三環(huán)[4.3.0.12'5] 癸-3-烯(慣用名：橋亞甲基四氫化芴）、四環(huán)[4.4.0.1 2,5.17，1()]十二碳-3-烯(慣用名：四環(huán) 十二碳烯）、及這些化合物的衍生物（例如，環(huán)上具有取代基的衍生物）等。在此，作為取代 基，例如可以舉出：烷基、亞烷基、極性基團(tuán)等。另外，這些取代基可以相同或不同地由多個 鍵合成環(huán)。另外，具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體可以單獨使用1種，也可以以任意比率組合使用2 種以上。
[0044] 作為極性基團(tuán)的種類，例如可以舉出：雜原子或具有雜原子的原子團(tuán)等。作為雜原 子，例如可以舉出：氧原子、氮原子、硫原子、硅原子、鹵原子等。作為極性基團(tuán)的具體例子， 可以舉出：駿基、幾氧基幾基、環(huán)氧基、羥基、氧基、醋基、硅烷醇基、甲娃烷基、氣基、臆基、橫 酸基等。
[0045] 作為可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體發(fā)生開環(huán)共聚的任意單體，例如可以舉出：環(huán) 己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯等單環(huán)狀烯烴類及其衍生物;環(huán)己二烯、環(huán)庚二烯等環(huán)狀共輒二烯及 其衍生物等?？膳c具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體發(fā)生開環(huán)共聚的任意單體可以單獨使用1種，也 可以以任意比率組合使用2種以上。
[0046] 具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的開環(huán)聚合物、以及和可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體共 聚的任意單體的開環(huán)共聚物，例如可以通過使單體在公知的開環(huán)聚合催化劑的存在下進(jìn)行 聚合或共聚來制造。
[0047] 作為可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體發(fā)生加成共聚的任意單體，例如可以舉出：乙 烯、丙烯、1-丁烯等碳原子數(shù)2~20的α_烯烴及它們的衍生物;環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯等環(huán) 烯烴及它們的衍生物；1，4_己二烯、4-甲基-1，4_己二烯、5-甲基-1，4_己二烯等非共輒二烯 等。其中，優(yōu)選烯烴，更優(yōu)選乙烯。另外，可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體發(fā)生加成共聚的任 意單體可以單獨使用1種，也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0048] 具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的加成聚合物、以及和可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體共 聚的任意單體的加成共聚物，例如可以通過使單體在公知的加成聚合催化劑的存在下進(jìn)行 聚合或共聚來制造。
[0049] 作為單環(huán)的環(huán)狀烯烴類聚合物，例如可以舉出：環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯等具有單 環(huán)的環(huán)狀烯烴類單體的加成聚合物。
[0050] 作為環(huán)狀共輒二烯類聚合物，例如可以舉出：使1，3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯 等共輒二烯類單體的加成聚合物進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)而得到的聚合物;環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯等環(huán) 狀共輒二烯類單體的1，2_或1,4-加成聚合物;及它們的氫化物等。
[0051 ] 作為乙烯基脂環(huán)式烴聚合物，例如可以舉出：乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷等乙烯 基脂環(huán)式烴類單體的聚合物及其氫化物;將由苯乙烯、α_甲基苯乙烯等乙烯基芳香族烴類 單體聚合而成的聚合物中所含的芳環(huán)部分進(jìn)行氫化而成的氫化物；乙烯基脂環(huán)式烴類單 體、或乙烯基芳香族烴類單體和可與這些乙烯基芳香族烴類單體共聚的任意單體形成的無 規(guī)共聚物或嵌段共聚物等共聚物的芳環(huán)的氫化物等。作為上述嵌段共聚物，例如可以舉出： 二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或其以上的多嵌段共聚物、以及梯度嵌段共聚物等。
[0052]構(gòu)成基材膜的樹脂中所含的聚合物的重均分子量(Mw)通常為10,000以上，優(yōu)選為 15,000以上，更優(yōu)選為20,000以上，通常為100,000以下，優(yōu)選為80,000以下，更優(yōu)選為50， 000以下。在此，所述的重均分子量是使用環(huán)己烷作為溶劑、通過凝膠滲透色譜法測定的聚 異戊二烯或聚苯乙烯換算的重均分子量。其中，在試樣不溶于環(huán)己烷的情況下，也可以使用 甲苯作為凝膠滲透色譜法的溶劑。重均分子量處于這樣的范圍時，多層膜的機(jī)械強(qiáng)度及成 型加工性可取得高度平衡，故優(yōu)選。
[0053 ]構(gòu)成基材膜的樹脂中所含的聚合物的分子量分布(重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量 (Μη))通常為1.2以上，優(yōu)選為1.5以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1.8以上，通常為3.5以下，優(yōu)選為3.0 以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2.7以下。通過使分子量分布在上述范圍的下限值以上，可以提高聚合 物的生產(chǎn)性、抑制成本。另外，通過使分子量分布在上限值以下，可以減少低分子量成分，因 此可以延長松她時間。因此，可以抑制曝露于尚溫時的松她，提尚基材I旲的穩(wěn)定性。
[0054]構(gòu)成基材膜的樹脂中所含的聚合物的光彈性系數(shù)C的絕對值優(yōu)選為10 X lOmpa^1 以下，更優(yōu)選為7 X 10_12Pa<以下，特別優(yōu)選為4 X l(T12Pa4以下。在將雙折射設(shè)為Δ n、應(yīng)力 設(shè)為σ時，光彈性系數(shù)C為"C=An/〇"所示的值。通過使聚合物的光彈性系數(shù)C處于上述范 圍，可以減小基材膜的面內(nèi)延遲Re的偏差。
[0055]構(gòu)成基材膜的樹脂中所含的聚合物的飽和吸水率優(yōu)選為0.03重量％以下，進(jìn)一步 優(yōu)選為〇. 02重量％以下，特別優(yōu)選為0.01重量％以下。如果飽和吸水率為上述范圍，則可以 減小基材膜的面內(nèi)延遲Re及厚度方向的延遲Rth的經(jīng)時變化。另外，可以抑制具備本發(fā)明的 多層膜的偏振片及液晶顯示裝置的劣化，可使顯示器的顯示長期保持穩(wěn)定和良好。
[0056] 飽和吸水率是以將試驗片在一定溫度的水中浸漬一定時間后增加的質(zhì)量相對于 浸漬前試驗片的質(zhì)量的百分率表示的值。通常，在23°C的水中浸漬24小時而進(jìn)行測定。聚合 物的飽和吸水率例如可以通過減少聚合物中的極性基團(tuán)的量來調(diào)節(jié)至上述范圍。從進(jìn)一步 降低飽和吸水率的觀點考慮，上述聚合物優(yōu)選不具有極性基團(tuán)。
[0057] 只要不顯著損害本發(fā)明的效果，則構(gòu)成基材膜的樹脂除了聚合物以外也可以含有 任意成分。作為該任意成分的例子，可以舉出：顏料、染料等著色劑;增塑劑;熒光增白劑;分 散劑;熱穩(wěn)定劑;光穩(wěn)定劑;紫外線吸收劑;防靜電劑;抗氧化劑;潤滑劑;表面活性劑等添加 劑。這些成分可以單獨使用1種，也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0058]需要說明的是，構(gòu)成基材膜的樹脂中所含的聚合物的量通常為50%~100%、或 70%~100%。特別地，使用含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂作為構(gòu)成基材膜的樹脂的情況下， 具有下述優(yōu)點：雖然該含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂具有高疏水性，但可以通過易粘接層而 與親水性高的任意構(gòu)件牢固地粘接。從有效地發(fā)揮該優(yōu)點的觀點考慮，優(yōu)選以使含脂環(huán)式 結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂中所含的聚合物的量達(dá)到例如80 %~100 %、更具體地90 %~100 %的方 式調(diào)整所述任意成分的量。
[0059] 需要說明的是，含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂中優(yōu)選實質(zhì)上不包含粒子。在此，實質(zhì) 上不包含粒子是指，即使使樹脂含有粒子，也僅允許至相對于完全不含粒子的狀態(tài)而言基 材膜的霧度的上升幅度為0.05%以下的范圍的量。含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物存在與眾多有機(jī) 粒子及無機(jī)粒子的親和性不足的傾向。因此，如果將含有超過上述范圍的量的粒子的含脂 環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂進(jìn)行拉伸，則容易產(chǎn)生空隙，其結(jié)果，可能會產(chǎn)生霧度的顯著上升。
[0060] 如上所述，基材膜可以為僅具備一層的單層結(jié)構(gòu)的膜層，也可以為具備2層以上的 層的多層結(jié)構(gòu)的膜層。通過使基材膜為多層結(jié)構(gòu)的膜層，可以制造具有各種特性的偏振片。
[0061] 基材膜具備2層以上的層的情況下，可以具備2層以上的一種膜層，也可以具備不 同的兩種以上的膜層。另外，基材膜中也可以設(shè)有由除上述的含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂 以外的樹脂形成的層。作為由除含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂以外的樹脂形成的層，例如可 以舉出：具有防損傷、防反射、防靜電、防眩、防污等功能的膜層。
[0062]基材膜的以1mm厚換算的總透光率優(yōu)選為80%以上，更優(yōu)選為90%以上?？偼腹饴?可以依據(jù)JIS K0115、使用分光光度計（日本分光公司制，紫外可見近紅外分光光度計"V-570"）進(jìn)行測定。
[0063]另外，基材膜的以1mm厚計的霧度優(yōu)選為0.3%以下，更優(yōu)選為0.2 %以下。在此，霧 度是按照J(rèn)IS K7361-1997、使用日本電色工業(yè)公司制"濁度計NDH-300A"測定5個部位，并由 此求出的平均值。
[0064] 基材膜的平均厚度優(yōu)選為5μηι以上，更優(yōu)選為20μηι以上，優(yōu)選為500μηι以下，更優(yōu)選 為300μπι以下?；哪さ暮穸茸兓葍?yōu)選在長度方向及寬度方向上為上述平均厚度的± 3%以內(nèi)。通過使厚度變化為上述范圍，可以減小基材膜的延遲等光學(xué)特性的偏差。
[0065]基材膜所含有的揮發(fā)性成分的量優(yōu)選為0.1重量％以下，更優(yōu)選為0.05重量％以 下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.02重量％以下。通過使揮發(fā)性成分的量為上述范圍，可以提高尺寸穩(wěn)定 性、減小基材膜的面內(nèi)延遲Re及厚度方向的延遲Rth的經(jīng)時變化。此外，由于可以抑制具備 本發(fā)明的多層膜的偏振片或液晶顯示裝置等的劣化，因此，可以使顯示器的顯示長期保持 穩(wěn)定和良好。在此，揮發(fā)性成分是指分子量200以下的物質(zhì)。作為揮發(fā)性成分，例如可以舉出 殘留單體及溶劑等。揮發(fā)性成分的量作為分子量200以下的物質(zhì)的合計量，可以通過利用氣 相色譜進(jìn)行分析來定量。
[0066] 對于基材膜的制造方法沒有限制?；哪た梢酝ㄟ^將用于形成該基材膜的樹脂通 過公知的膜成型法進(jìn)行成型而得到。作為膜成型法，例如可以舉出：澆鑄成型法、擠出成型 法、吹脹成型法等。其中，不使用溶劑的熔融擠出法可以有效地降低殘留揮發(fā)性成分的量， 從地球環(huán)境的觀點、操作環(huán)境的觀點、及制造效率優(yōu)異的觀點考慮是優(yōu)選的。作為熔融擠出 法，可以舉出使用模具的吹脹法等，其中，從生產(chǎn)性、厚度精度優(yōu)異的觀點考慮，優(yōu)選使用T 型模的方法。
[0067] 基材膜具備2層以上的層的情況下，對于基材膜的制造方法沒有限制。例如，可將 分別制造的膜層根據(jù)需要使用粘接劑進(jìn)行貼合而制造基材膜。
[0068] 粘接劑可根據(jù)形成待貼合的膜層的樹脂的種類而選擇適當(dāng)?shù)奈镔|(zhì)。作為粘接劑的 例子，可以舉出：丙烯酸類粘接劑、氨基甲酸酯類粘接劑、聚酯類粘接劑、聚乙烯醇類粘接 劑、聚烯烴類粘接劑、改性聚烯烴類粘接劑、聚乙烯基烷基醚類粘接劑、橡膠類粘接劑、乙 稀-乙酸乙稀酯類粘接劑、氯乙稀-乙酸乙稀酯類粘接劑、SEBS (苯乙稀-乙稀-丁稀-苯乙稀 共聚物)類粘接劑、SIS(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)類粘接劑、乙烯-苯乙烯共聚 物等乙烯類粘接劑、乙烯-(甲基）丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-(甲基）丙烯酸乙酯共聚物等丙 烯酸酯類粘接劑等。粘接劑可以單獨使用1種，也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0069] 由粘接劑形成的粘接劑層的平均厚度優(yōu)選為Ο.?μπι以上，更優(yōu)選為0.5μπι以上，優(yōu) 選為ΙΟμπι以下，更優(yōu)選為5μηι以下。
[0070] 不使用粘接劑而制造具備2層以上的層的基材膜的情況下，可以使用例如共擠出Τ 型模法、共擠出吹脹法、共擠出層壓法等共擠出成型法;干式層壓法等膜層壓成型法等。
[0071] 另外，也可以使用例如在某一膜層的表面涂敷含有構(gòu)成其他膜層的樹脂的溶液的 涂敷成型法等來制造具備2層以上的層的基材膜。
[0072] 其中，從制造效率的觀點及不使基材膜中殘留溶劑等揮發(fā)性成分的觀點考慮，優(yōu) 選共擠出成型法。共擠出成型法中，特別優(yōu)選共擠出Τ型模法。進(jìn)一步，共擠出Τ型模法中，可 以舉出進(jìn)料塊方式和多岐管方式，從可以減少膜層厚度的偏差的觀點考慮，進(jìn)一步優(yōu)選多 岐管方式。
[0073]基材膜可以是未實施拉伸處理的未拉伸膜，也可以是實施了拉伸處理的拉伸膜。 另外，基材膜具備2層以上的層的情況下，可以使預(yù)先實施了拉伸處理的膜層貼合而得到拉 伸膜，也可以對通過共擠出等得到的多層結(jié)構(gòu)的拉伸前膜實施拉伸處理而得到拉伸膜。
[0074]拉伸方法不特別限定，例如可以采用單軸拉伸法、雙軸拉伸法中的任意方法。如果 列舉拉伸方法的例子，則作為單軸拉伸法的例子，可以舉出：利用膜輸送用的輥的圓周速度 之差沿長度方向進(jìn)行單軸拉伸的方法;使用拉幅拉伸機(jī)沿寬度方向進(jìn)行單軸拉伸的方法 等。另外，作為雙軸拉伸法的例子，可以舉出：在拉大用于固定的夾具的間隔而沿長度方向 進(jìn)行拉伸的同時，通過導(dǎo)軌的張開角度而沿寬度方向進(jìn)行拉伸的同時雙軸拉伸法;利用膜 輸送用的輥間的圓周速度之差沿長度方向進(jìn)行拉伸后，用夾具夾持其兩個端部并使用拉幅 拉伸機(jī)沿寬度方向進(jìn)行拉伸的逐步雙軸拉伸法等雙軸拉伸法等。進(jìn)一步，也可以采用使用 例如能夠?qū)挾确较蚧蜷L度方向施加左右不同速度的輸送力或拉伸力或接取力的拉幅拉 伸機(jī)、沿著與膜的寬度方向既不平行也不垂直的方向連續(xù)地進(jìn)行斜向拉伸的斜向拉伸法。
[0075] 作為用于拉伸的裝置，例如可以舉出：縱向單軸拉伸機(jī)、拉幅拉伸機(jī)、泡沫拉伸機(jī)、 輥拉伸機(jī)等。就拉伸溫度而言，在將構(gòu)成待拉伸的膜的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為Tg時，拉 伸溫度優(yōu)選(Tg-30°C)以上，更優(yōu)選(Tg-10°C)以上，優(yōu)選(Tg+60°C)以下，更優(yōu)選(Tg+50°C) 以下。拉伸倍率可根據(jù)使用的基材膜的光學(xué)特性而適當(dāng)選擇。具體的拉伸倍率通常為1.05 倍以上，優(yōu)選為1.1倍以上，通常為10.0倍以下，優(yōu)選為2.0倍以下。
[0076] [3.易粘接層]
[0077] 易粘接層是由聚氨酯組合物的固化物形成的層，所述組合物含有聚氨酯、交聯(lián)劑 及非揮發(fā)性堿。通過使用由這樣的聚氨酯組合物的固化物形成的易粘接層，在將本發(fā)明的 多層膜貼合于任意構(gòu)件的情況下，可以提高粘接性。另外，該易粘接層可在高濕度環(huán)境中長 期保持優(yōu)異的粘接性。
[0078] [3.1.聚氨酯]
[0079] 聚氨酯的拉伸彈性模量通常為1 ΟΟΟΝ/mm2以上，優(yōu)選為1200N/mm2以上，更優(yōu)選為 1400N/mm 2以上，通常為5000N/mm2以下，優(yōu)選為4000N/mm2以下，更優(yōu)選為3000N/mm 2以下。通 過使用具有上述范圍的下限值以上的拉伸彈性模量的聚氨酯，可以提高易粘接層的粘接 性。另外，通過在上限值以下，可以防止易粘接層變得過硬，因此可以防止易粘接層的破損。
[0080] 現(xiàn)有的易粘接層中通常使用具有低拉伸彈性模量的聚合物。這是因為:從通過以 更大的面積與粘接面接觸來提高粘接性的觀點考慮，一般認(rèn)為易粘接層最好是柔軟的、達(dá) 到可相應(yīng)于粘接面的凹凸而發(fā)生變形的程度。與此相對，本發(fā)明的易粘接層中，通過與現(xiàn)有 技術(shù)相悖地使用具有高拉伸彈性模量的聚氨酯，實現(xiàn)了高粘接性。
[0081] 上述的聚氨酯的拉伸彈性模量是在與交聯(lián)劑及非揮發(fā)性堿等成分混合前所測定 的值。聚氨酯的拉伸彈性模量的具體測定方法如下。
[0082] 首先，作為試樣，準(zhǔn)備聚氨酯的水分散體(也可以根據(jù)需要而使用溶液）。將該水分 散體以使干燥后膜厚達(dá)到100μπι的方式注入到玻璃容器中。于室溫放置24小時后，使其于50 °C干燥3小時以及于120Γ干燥20分鐘，得到聚氨酯的片。
[0083]依據(jù)JIS K7162,將得到的聚氨酯的片沖切成啞鈴形，得到試驗片。
[0084] 對該試驗片，使用拉伸試驗器以拉伸速度5mm/分鐘進(jìn)行拉伸試驗，由所得應(yīng)力-應(yīng) 變曲線(SS曲線）的斜率測定拉伸彈性模量。
[0085] 聚氨酯的拉伸彈性模量例如可以通過調(diào)整該聚氨酯的單體的種類及比率來控制。 作為拉伸彈性模量的控制方法的具體例子，可以舉出：通過調(diào)整成為聚氨酯的原料的單體 中的后述(2)聚醚多元醇、（3)聚酯多元醇、（4)聚醚酯多元醇、及(5)聚碳酸酯多元醇等大分 子多元醇的種類及投料比來調(diào)整聚氨酯的拉伸彈性模量。
[0086] 作為聚氨酯，例如可以使用使（i ) 1分子中含有平均2個以上的活化氫的成分和 (i i)多異氰酸酯成分反應(yīng)而得到的聚氨酯。
[0087] 另外，作為聚氨酯，例如可以使用下述的聚氨酯：通過將使上述（i)成分及上述 (ii)成分發(fā)生氨基甲酸酯化反應(yīng)而得到的含有異氰酸酯基的預(yù)聚物使用擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈、 并添加水形成分散體而制造的聚氨酯。上述預(yù)聚物可通過使上述（i)成分及上述（ii)成分 在異氰酸酯基過量的條件下發(fā)生氨基甲酸酯化反應(yīng)而得到。另外，上述的氨基甲酸酯化反 應(yīng)可以在對反應(yīng)不活潑且與水的親和性大的有機(jī)溶劑中進(jìn)行。此外，可以在上述預(yù)聚物的 擴(kuò)鏈之前將該預(yù)聚物中和。另外，作為含有異氰酸酯基的預(yù)聚物的擴(kuò)鏈方法，可以舉出：使 含有異氰酸酯基的預(yù)聚物和擴(kuò)鏈劑根據(jù)需要在催化劑的存在下發(fā)生反應(yīng)的方法。此時，作 為擴(kuò)鏈劑，可以使用水、水溶性多胺、二醇類等。
[0088] 作為上述(i)成分，優(yōu)選具有羥基性的活化氫的物質(zhì)，例如，優(yōu)選1分子中具有平均 2個以上的羥基的化合物。作為（i)成分的具體例子，可以舉出下述的（1)多元醇化合物、（2) 聚醚多元醇、（3)聚酯多元醇、（4)聚醚酯多元醇、及(5)聚碳酸酯多元醇。
[0089] (1)多元醇化合物：
[0090] 作為多元醇化合物，例如可以舉出：乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丁 二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、2，5-己二 醇、二丙二醇、2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇、三環(huán)癸烷二甲醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、2,2_二甲 基丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷等。
[0091] (2)聚醚多元醇：
[0092] 作為聚醚多元醇，可以舉出：上述多元醇化合物的氧化烯加成物;氧化烯和環(huán)狀醚 (例如四氫呋喃等)的開環(huán)(共)聚合物;聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇-丙二醇共聚物、1，4_ 丁 二醇共聚物；乙二醇、聚四亞甲基二醇、聚六亞甲基二醇、聚八亞甲基二醇等二醇類;等。作 為聚醚多元醇的具體例子，可以舉出：聚（氧亞丙基醚）多元醇、聚（氧亞乙基-亞丙基醚）多 元醇等。
[0093] (3)聚酯多元醇：
[0094]作為聚酯多元醇，例如可以舉出使多元羧酸或其酸酐和上述（1)多元醇化合物在 羥基過量的條件下進(jìn)行縮聚而得到的物質(zhì)等。在此，作為多元羧酸，例如可以舉出：己二酸、 丁二酸、癸二酸、戊二酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等二羧酸； 偏苯三酸等三羧酸。作為聚酯多元醇的具體例子，可以舉出：乙二醇-己二酸縮合物、丁二 醇-己二酸縮合物、六亞甲基二醇-己二酸縮合物、乙二醇-丙二醇-己二酸縮合物、或以二醇 為引發(fā)劑使內(nèi)酯進(jìn)行開環(huán)聚合而得到的聚內(nèi)酯二醇等。
[0095] (4)聚醚酯多元醇：
[0096] 作為聚醚酯多元醇，例如可以舉出：將含有醚基的多元醇、或該多元醇和其他二醇 的混合物與如上述(3)中例示的多元羧酸或其酸酐混合并使其與氧化烯反應(yīng)而成的物質(zhì) 等。作為上述含有醚基的多元醇，例如可以舉出上述(2)聚醚多元醇、二乙二醇等。另外，作 為聚醚酯多元醇的具體例子，可以舉出聚四亞甲基二醇-己二酸縮合物等。
[0097] (5)聚碳酸酯多元醇：
[0098] 作為聚碳酸酯多元醇，例如可以舉出：通式H0-R-(0-C(0)-0-R)x-OH(其中，式中的 R表示碳原子數(shù)1~12的飽和脂肪酸多元醇?xì)埢?。另外，X表示分子的結(jié)構(gòu)單元的數(shù)量，通常 為5~50的整數(shù)。）所示的化合物等。這些化合物可以通過下述方法得到:使飽和脂肪族多元 醇和取代碳酸酯(例如，碳酸二乙酯、碳酸二苯酯等)在羥基過量的條件下進(jìn)行反應(yīng)的酯交 換法;使上述飽和脂肪族多元醇和光氣進(jìn)行反應(yīng)、或根據(jù)需要在隨后進(jìn)一步與飽和脂肪族 多元醇反應(yīng)的方法等。
[0099] 這些（i)成分可以單獨使用1種，也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0100] 作為與上述（i)成分進(jìn)行反應(yīng)的（ii)成分（即，多異氰酸酯成分），例如可以舉出1 分子中含有平均2個以上的異氰酸酯基的化合物。該化合物可以是脂肪族化合物，可以是脂 環(huán)式化合物，也可以是芳香族化合物。
[0101] 作為脂肪族多異氰酸酯化合物，優(yōu)選碳原子數(shù)1~12的脂肪族二異氰酸酯，例如可 以舉出：六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4_三甲基己烷二異氰酸酯、己烷二異氰酸酯(HDI)等。
[0102] 作為脂環(huán)式多異氰酸酯化合物，優(yōu)選碳原子數(shù)4~18的脂環(huán)式二異氰酸酯，例如可 以舉出：1，4_環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基亞環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯（iroi)、 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)等。
[0103] 作為芳香族多異氰酸酯，例如可以舉出：甲苯二異氰酸酯(TDI)、4,4'_二苯基甲烷 二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等。
[0104] 這些（ii)成分可以單獨使用1種，也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0105] 上述的（i)成分及（ii)成分可以根據(jù)本發(fā)明的多層膜的用途任意地選擇適當(dāng)?shù)奈?質(zhì)使用。其中，作為(i)成分，優(yōu)選使用具有不易水解的鍵的物質(zhì)，具體而言，優(yōu)選(2)聚醚多 元醇及(5)聚碳酸酯多元醇，其中，特別優(yōu)選(2)聚醚多元醇。使用了（2)聚醚多元醇作為(i) 成分的聚氨酯被稱為"聚醚類聚氨酯"。另外，使用了（5)聚碳酸酯多元醇作為（i)成分的聚 氨酯被稱為"聚碳酸酯類聚氨酯"。這些聚醚類聚氨酯及聚碳酸酯類聚氨酯具有不易水解的 醚鍵或碳酸酯鍵。因此，在高濕度環(huán)境中，聚氨酯不易劣化，因此，可以抑制易粘接層的拉伸 彈性模量的經(jīng)時下降。因此，可以有效抑制高濕度環(huán)境中的粘接性的降低。
[0106] 另外，這些聚氨酯的分子結(jié)構(gòu)中也可以含有酸結(jié)構(gòu)。含有酸結(jié)構(gòu)的聚氨酯即使不 使用表面活性劑或表面活性劑的量少，也可以分散于水中，因此，可以期待易粘接層的耐水 性的改善。將該聚氨酯稱為自乳化型，這意味著即使不存在表面活性劑，僅通過分子離子性 就可使聚氨酯的粒子在水中穩(wěn)定分散。另外，含有酸結(jié)構(gòu)的聚氨酯由于不需要表面活性劑 或只要少量表面活性劑即可，因此，與基材膜的粘接性優(yōu)異，且可以保持高透明性。
[0107] 作為酸結(jié)構(gòu)，例如可以舉出：羧基(-C00H)、磺酸基(-S03H)等酸基等。另外，在聚氨 酯中，酸結(jié)構(gòu)可以存在于側(cè)鏈上，也可以存在于末端。酸結(jié)構(gòu)可以使用1種，也可以以任意比 率組合使用2種以上。
[01 08]作為酸結(jié)構(gòu)的量，以在聚氨酯組合物中的酸值計，優(yōu)選為20mgK0H/g以上，更優(yōu)選 為25mgK0H/g以上，優(yōu)選為250mgK0H/g以下，更優(yōu)選為150mgK0H/g以下。通過使酸值在上述 范圍的下限值以上，可以使聚氨酯的水分散性良好。另外，通過使酸值在上限值以下，可以 使易粘接層的耐水性良好。
[0109]作為向聚氨酯導(dǎo)入酸結(jié)構(gòu)的方法，例如可以舉出：通過用二羥甲基烷酸替換上述 (2)至(4)中記載的（i)成分的部分或全部而預(yù)先向聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇 等引入羧基的方法。作為這里所使用的二羥甲基烷酸，例如可以舉出：二羥甲基乙酸、二羥 甲基丙酸、二羥甲基丁酸等。二羥甲基烷酸可以單獨使用1種，也可以以任意比率組合使用2 種以上。
[0110]在聚氨酯組合物中，聚氨酯所含有的酸結(jié)構(gòu)的部分或全部會被非揮發(fā)性堿所中 和。通過酸結(jié)構(gòu)被中和，多層膜即使具有曾曝露于高溫下的熱歷史，也可以保持作為光學(xué)材 料的特性，或可與任意的構(gòu)件以強(qiáng)粘接力粘接。另外，即使中和酸結(jié)構(gòu)，也能夠在即使不使 用表面活性劑或表面活性劑的量少的情況下使聚氨酯的粒子分散于水中。
[0111 ]聚氨酯所含有的酸結(jié)構(gòu)中，被中和的酸結(jié)構(gòu)的比例優(yōu)選20 %以上，特別優(yōu)選50 % 以上。通過使酸結(jié)構(gòu)中的20%以上被中和，即使多層膜具有曾曝露于高溫下的熱歷史，也可 以保持作為光學(xué)材料的特性，或可與任意的構(gòu)件以強(qiáng)粘接力粘接。
[0112] 為了能與交聯(lián)劑發(fā)生反應(yīng)，優(yōu)選聚氨酯含有極性基團(tuán)。作為極性基團(tuán)，可以舉出： 駿基、幾氧基幾基、環(huán)氧基、羥基、氧基、醋基、硅烷醇基、甲娃烷基、氣基、臆基、橫酸基等。其 中，優(yōu)選羥甲基、羥基、羧基及氨基，更優(yōu)選羥基及羧基，特別優(yōu)選羧基。聚氨酯中的極性基 團(tuán)的量優(yōu)選為0.0001當(dāng)量/lkg以上，更優(yōu)選0.001當(dāng)量/lkg以上，優(yōu)選1當(dāng)量/lkg以下。
[0113] 作為聚氨酯，也可以使用作為水性聚氨酯而市售的聚氨酯。水性聚氨酯是含有聚 氨酯及水的組合物，通常是聚氨酯及根據(jù)需要含有的任意的成分分散于水中的組合物。作 為水性聚氨酯樹脂，例如可以舉出：ADEKA公司制造的"ADEKA B0NTIGHTER"系列、三井化學(xué) 公司制造的"0LESTER"系列、DIC公司制造的"V0NDIC"系列、"HYDRAN(WLS201、WLS202等)"系 列、Bayer公司制造的"MPRANIL"系列、花王公司制造的"Ρ0ΙΖ"系列、三洋化成工業(yè)公司制 造的"SANPLEN"系列、第一工業(yè)制藥公司制造的"SUPERFLEX"系列、楠本化成公司制造的 "NE0REZ"系列、Lubri ζο 1公司制造的"Sancure"系列等。另外，聚氨酯可以單獨使用1種，也 可以以任意比率組合使用2種以上。
[0114] 在聚氨酯組合物中，聚氨酯的狀態(tài)是任意的，可以呈粒子狀分散，也可以溶解于溶 劑等其他成分中。在這些狀態(tài)中，聚氨酯大多是呈粒子狀分散的。此時，從本發(fā)明的多層膜 的光學(xué)特性的觀點考慮，聚氨酯的粒子的平均粒徑優(yōu)選為〇. Olym~0.4μπι。
[0115] [3· 2.交聯(lián)劑]
[0116]交聯(lián)劑可通過與聚氨酯所具有的反應(yīng)性基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)而成鍵，從而使聚氨酯交 聯(lián)。通過該交聯(lián)，可以提高易粘接層的機(jī)械強(qiáng)度、粘接性及耐濕熱性。通常，交聯(lián)劑可以與作 為上述酸結(jié)構(gòu)而含有的羧基及其酸酐基、以及（i)成分和（ii)成分反應(yīng)后因未反應(yīng)而殘留 的羥基等這樣的聚氨酯中所含的極性基團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0117] 作為交聯(lián)劑，例如可以使用1分子內(nèi)具有2個以上能夠與聚氨酯所具有的反應(yīng)性基 團(tuán)發(fā)生反應(yīng)而成鍵的官能團(tuán)的化合物。其中，作為交聯(lián)劑，優(yōu)選具有能夠與聚氨酯所具有的 羧基或其酸酐基發(fā)生反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物。
[0118] 作為交聯(lián)劑的具體例子，可以舉出：環(huán)氧化合物、碳二亞胺化合物、?!惡唑啉化合物、 異氰酸酯化合物等。另外，交聯(lián)劑可以單獨使用1種，也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0119] 作為環(huán)氧化合物，可以使用1分子內(nèi)具有2個以上環(huán)氧基的多官能環(huán)氧化合物。其 中，作為環(huán)氧化合物，優(yōu)選對水具有溶解性或可分散于水中發(fā)生乳化的環(huán)氧化合物。如果環(huán) 氧基對水具有溶解性或可乳化，則在聚氨酯組合物為水性樹脂的情況下，可以使該水性樹 脂的涂布性良好，從而容易地進(jìn)行易粘接層的制造。在此，水性樹脂是指以溶解或分散于水 等水性溶劑的狀態(tài)含有聚合物等固體成分的組合物。
[0120] 作為上述環(huán)氧化合物的例子，可以舉出：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、 丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇等二醇類1摩爾和環(huán)氧氯丙烷2摩爾 通過醚化而得到的二環(huán)氧化合物;甘油、聚甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇等多元醇 類!摩爾和環(huán)氧氯丙烷2摩爾以上通過醚化而得到的多環(huán)氧化合物;鄰苯二甲酸、對苯二甲 酸、乙二酸、己二酸等二羧酸1摩爾和環(huán)氧氯丙烷2摩爾通過酯化而得到的二環(huán)氧化合物等。
[0121] 作為環(huán)氧化合物的更具體的例子，可以舉出：1，4_雙(2'，3'_環(huán)氧丙氧基)丁烷、1， 3，5-三縮水甘油基異氰脲酸酯、1，3-二縮水甘油基-5-( γ -乙酰氧基-β-氧丙基)異氰脲酸 酯、山梨醇聚縮水甘油醚類、聚甘油聚縮水甘油醚類、季戊四醇聚縮水甘油醚類、二甘油聚 縮水甘油醚、1，3,5_三縮水甘油基（2-羥乙基)異氰脲酸酯、甘油聚甘油醚類及三羥甲基丙 烷聚縮水甘油醚類等。
[0122] 另外，作為環(huán)氧化合物的市售品的例子，可以舉出：Nagase ChemteX公司制造的 "Denacol(Denacol EX-521、EX_614B等）"系列等。
[0123] 環(huán)氧化合物可以單獨使用1種，也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0124] 相對于聚氨酯100重量份，環(huán)氧化合物的量通常為2重量份以上，優(yōu)選為5重量份以 上，更優(yōu)選為8重量份以上，通常為40重量份以下，優(yōu)選為35重量份以下，更優(yōu)選為30重量份 以下。通過使環(huán)氧化合物的量在上述范圍的下限值以上，環(huán)氧化合物和聚氨酯的反應(yīng)充分 進(jìn)行，因此，可以適當(dāng)提高易粘接層的機(jī)械強(qiáng)度。另外，通過使環(huán)氧化合物的量在上限值以 下，可以減少未反應(yīng)的環(huán)氧化合物的殘留，可以適當(dāng)提高易粘接層的機(jī)械強(qiáng)度。
[0125] 另外，相對于與聚氨酯的極性基團(tuán)成當(dāng)量的環(huán)氧化合物的量，環(huán)氧化合物的量按 重量基準(zhǔn)計優(yōu)選為0.2倍以上，更優(yōu)選為0.4倍以上，特別優(yōu)選為0.6倍以上，優(yōu)選為5.0倍以 下，更優(yōu)選為4.0倍以下，特別優(yōu)選為3.0倍以下。在此，與聚氨酯的極性基團(tuán)成當(dāng)量的環(huán)氧 化合物的量是指可以與聚氨酯的極性基團(tuán)的總量不多不少地發(fā)生反應(yīng)的環(huán)氧化合物的理 論量。聚氨酯的極性基團(tuán)可與環(huán)氧化合物的環(huán)氧基發(fā)生反應(yīng)。因此，通過將環(huán)氧化合物的量 控制在上述范圍內(nèi)，可以使極性基團(tuán)和環(huán)氧化合物的反應(yīng)進(jìn)行至適當(dāng)?shù)某潭?，從而有效?高易粘接層的機(jī)械強(qiáng)度。
[0126] 作為碳二亞胺化合物，可使用1分子內(nèi)具有2個以上碳二亞胺基的化合物。該碳二 亞胺化合物可使用有機(jī)單異氰酸酯、有機(jī)二異氰酸酯、有機(jī)三異氰酸酯等有機(jī)異氰酸酯作 為原料而進(jìn)行制造。作為這些有機(jī)異氰酸酯的例子，可以舉出：芳香族異氰酸酯、脂肪族異 氰酸酯及它們的混合物。因此，作為有機(jī)異氰酸酯所具有的有機(jī)基團(tuán)，可以使用芳香族及脂 肪族中的任一種，另外，也可以組合使用芳香族的有機(jī)基團(tuán)及脂肪族的有機(jī)基團(tuán)。其中，從 反應(yīng)性的觀點考慮，特別優(yōu)選具有脂肪族的有機(jī)基團(tuán)的有機(jī)異氰酸酯。通常，碳二亞胺化合 物是通過有機(jī)二異氰酸酯的縮合反應(yīng)而合成的。
[0127] 作為有機(jī)異氰酸酯的具體例子，可以舉出：4,4'_二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4_二 苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、1，4_亞苯基二異氰酸酯、2,4_甲苯二異氰酸酯、2,6_甲苯二異 氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、2,2,4_三甲基 六亞甲基二異氰酸酯、4，4 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、1，3-亞苯基二異氰酸酯等有機(jī)二異 氰酸酯;異佛爾酮異氰酸酯、苯基異氰酸酯、環(huán)己基異氰酸酯、丁基異氰酸酯、萘基異氰酸酯 等有機(jī)單異氰酸酯。
[0128] 作為碳二亞胺化合物的市售品的例子，可以舉出：可以作為市售品而獲取的 Nisshinbo Chemical公司制造的 "Carbodilite(Carbodilite V-〇2、V-〇2_L2、SV-〇2、V-〇4、 E-02等)"系列。
[0129] 碳二亞胺化合物可以單獨使用1種，也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0130] 相對于聚氨酯100重量份，碳二亞胺化合物的量通常為1重量份以上，優(yōu)選為3重量 份以上，通常為40重量份以下，優(yōu)選為30重量份以下。通過使碳二亞胺化合物的量在上述范 圍的下限值以上，碳二亞胺化合物和聚氨酯的反應(yīng)充分進(jìn)行，因此，可以適當(dāng)提高易粘接層 的機(jī)械強(qiáng)度。另外，通過使碳二亞胺化合物的量在上限值以下，可以減少未反應(yīng)的碳二亞胺 化合物的殘留，可以適當(dāng)提高易粘接層的機(jī)械強(qiáng)度。
[0131] 作為_唑啉化合物，可使用下述式（I)所示的具有H惡唑啉基的聚合物。下述式（I) 中，R4、R5、R 6及R7相同或不同，表示選自氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、苯基及取代苯基中的 任意基團(tuán)。
[0134]該麟唑啉化合物可通過例如使含有加成聚合性P惡唑啉、并根據(jù)需要含有任意的 不飽和單體的單體成分通過公知的聚合方法在水性溶劑中進(jìn)行溶液聚合而制造。作為加成 聚合性躧唑啉，例如可以舉出下述式（II)所示的化合物。下述式（II)中，R 4、R5、R6及R7與式 (I)中的定義相同。另外，R 8表示具有加成聚合性不飽和鍵的非環(huán)狀的有機(jī)基團(tuán)。
[0137] 作為加成聚合性I惡唑啉的具體例子，可以舉出：2_乙烯基-2-B惡唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-鼴唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-齷唑啉、2-異丙烯基-2-嚅唑啉、2-異丙烯基-4-甲 基-2-嚷唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-囉唑啉等。另外，這些If惡唑啉可以單獨使用1種，也可 以以任意比率組合使用2種以上。其中，2-異丙烯基-2-廳唑啉在工業(yè)上也容易獲取，故優(yōu) 選。
[0138] 相對于用于I惡唑啉化合物的制造的全部單體成分100重量份，上述加成聚合性嗯 唑啉的量優(yōu)選為3重量份以上，另外，優(yōu)選為100重量份以下。由此，在使含有I惡唑啉化合物 的聚氨酯組合物固化時，可以使固化充分地進(jìn)行，可以得到耐久性及耐水性優(yōu)異的易粘接 層。
[0139] 作為可用于Ig唑啉化合物的制造的任意的不飽和單體，可使用能夠與加成聚合性 ?唑啉共聚、且不與it惡唑啉基發(fā)生反應(yīng)的任意的單體。這樣的任意的不飽和單體可從上述 單體中任意地選擇使用。
[0140] 作為li唑啉化合物的市售品的例子，在水溶性型中，可以舉出日本觸媒公司制造 的EP0CR0S WS-500及WS-700。另外，例如在乳液型中，可以舉出日本觸媒公司制造的 EP0CR0S Κ-20ΠΚΚ-2020及Κ-2030。其中，優(yōu)選與聚氨酯的反應(yīng)性高的水溶性型。
[0141] 另外，_唑啉化合物可以單獨使用1種，也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0142] 作為馨唑啉化合物的量，可以設(shè)定為使得聚氨酯所具有的極性基團(tuán)與囉唑啉化 合物所具有的Ρ惡唑啉基的摩爾比（極性基團(tuán)的摩爾數(shù)/If唑啉基的摩爾數(shù))在給定范圍內(nèi)。 具體而言，可以設(shè)定為使得上述摩爾比為100/20~100/100。通過使上述摩爾比在上述范圍 的上限值以下，可以防止未反應(yīng)的極性基團(tuán)殘留。另外，通過使上述摩爾比在下限值以上， 可以防止剩余的f惡唑啉基的產(chǎn)生，從而防止親水基團(tuán)變得過量。
[0143] 此外，在聚氨酯具有羧基、且該羧基被中和的情況下，在聚氨酯與I惡唑啉化合物的 反應(yīng)中，嚅唑啉基與羧酸鹽不易發(fā)生反應(yīng)。因此，可以通過調(diào)整用于中和的非揮發(fā)性堿的種 類及非揮發(fā)性的程度而控制其反應(yīng)性。
[0144] 作為異氰酸酯化合物，可使用1分子中含有2個以上異氰酸酯基的化合物。這些異 氰酸酯化合物可以是脂肪族化合物，也可以是脂環(huán)式化合物，還可以是芳香族化合物。作為 異氰酸酯化合物的具體例子，可以舉出與作為聚氨酯的原料而說明的（ii)成分相同的例 子。
[0145] 上述交聯(lián)劑中，優(yōu)選環(huán)氧化合物及碳二亞胺化合物，特別優(yōu)選環(huán)氧化合物。如果使 用環(huán)氧化合物作為交聯(lián)劑，則可以特別大幅地提高易粘接層的粘接性。另外，如果使用碳二 亞胺化合物作為交聯(lián)劑，則可以改善聚氨酯組合物的適用期(pot life)。
[0146] [3.3.非揮發(fā)性堿]
[0147] 作為非揮發(fā)性堿，可以舉出在將聚氨酯組合物涂布于基材膜后使其干燥時的處理 條件下實質(zhì)上為非揮發(fā)性的堿。在此，實質(zhì)上為非揮發(fā)性通常是指非揮發(fā)性堿的減少部分 為80%以下。另外，作為將聚氨酯組合物涂布于基材膜后使其干燥時的處理條件，例如可以 舉出于80°C放置1小時。這樣的非揮發(fā)性堿可作為中和聚氨酯的酸結(jié)構(gòu)的中和劑而發(fā)揮功 能。
[0148] 作為非揮發(fā)性堿，可以使用無機(jī)堿，也可以使用有機(jī)堿。其中，優(yōu)選沸點100°C以上 的有機(jī)堿，更優(yōu)選沸點1 〇〇 °C以上的胺化合物，特別優(yōu)選沸點200 °C以上的胺化合物。另外， 有機(jī)堿可以是低分子化合物，也可以是聚合物。
[0149] 如果列舉非揮發(fā)性堿的例子，則作為無機(jī)堿，例如可以舉出氫氧化鈉及氫氧化鉀。 另外，作為有機(jī)堿，例如可以舉出：2_氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、三乙醇胺、三異丙醇胺 (TIPA)、單乙醇胺、二乙醇胺、三[(2-羥基）-1-丙基]胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇 (AMPD)、2-氨基-2-羥甲基-1，3-丙烷氫氧化鉀、鋅銨絡(luò)合物、銅銨絡(luò)合物、銀銨絡(luò)合物、γ -氨基丙基三乙氧基硅烷、γ -氨基丙基三甲氧基硅烷、Ν-β(氨基乙基)-γ -氨基丙基三甲氧 基硅烷、Ν-β(氨基乙基)-γ -氨基丙基三甲基二甲氧基硅烷、Ν-苯基-γ -氨基丙基三甲氧基 硅烷、Ν，Ν-雙(三甲基甲硅烷基)脲、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基-三(2-甲氧基- 乙氧基-乙氧基)硅烷、N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基羧酸二酰肼、乙二酸二酰肼、丙二酸二 酰肼、丁二酸二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、 對苯二甲酸二酰肼、喹啉、甲基吡啶、吡啶、嗎啉、哌嗪、環(huán)己胺、六亞甲基二胺、N，N-二甲基 甲酰胺、乙二胺、二亞乙基三胺、四亞乙基五胺、五亞乙基五胺、單乙醇胺、二乙醇胺、異丙醇 胺、N，N-二乙基甲醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、氨基乙基乙醇胺、N-甲基-N-N-二乙醇胺、1，2_ 丙二胺、1，6-六亞甲基二胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、異佛爾酮二胺、4，4 二環(huán) 己基甲烷二胺、3，3'_二甲基-二環(huán)己基甲烷二胺、1，2_環(huán)己烷二胺、1，4_環(huán)己烷二胺、氨基 乙基乙醇胺、氨基丙基乙醇胺、氨基己基乙醇胺、氨基乙基丙醇胺、氨基丙基丙醇胺、氨基己 基丙醇胺、二亞乙基三胺、二亞丙基三咪唑、1-(2-氨基乙基）-2-甲基咪唑、1-(2-氨基乙 基)-2-乙基咪唑、2-氨基咪唑硫酸鹽、2-(2-氨基乙基)-苯并咪唑、吡唑、5-氨基吡唑、1-甲 基-5-氨基吡唑、1-異丙基-5-氨基吡唑、1-芐基-5-氨基吡唑、1，3-二甲基-5-氨基吡唑、1-異丙基-3-甲基-5-氨基吡唑、1-芐基-3-甲基-5-氨基吡唑、1-甲基-4-氯-5-氨基吡唑、1-甲 基-4-氰基-5-氨基吡唑、1-異丙基-4-氯-5-氨基吡唑、3-甲基-4-氯-5-氨基吡唑、1-芐基-4_氯-5-氨基吡唑、氨基樹脂(例如，1，3-二甲基-4-氯-三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂、胍胺樹脂 等)等。另外，這些化合物可以單獨使用1種，也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0150] 相對于聚氨酯100重量份，非揮發(fā)性堿的量通常為0.5重量份以上，優(yōu)選為1重量份 以上，更優(yōu)選為2重量份以上，通常為30重量份以下，優(yōu)選為20重量份以下，更優(yōu)選為10重量 份以下。通過使非揮發(fā)性堿的量在上述范圍的下限值以上，可以得到充分的粘接力。另外， 通過使非揮發(fā)性堿的量在上限值以下，可以防止聚乙烯醇制的偏振片的脫色。
[0151] [3.4.粒子]
[0152] 聚氨酯組合物優(yōu)選含有粒子。通過使聚氨酯組合物含有粒子，可以增大由該聚氨 酯組合物的固化物形成的易粘接層的表面粗糙。由此，可以提高易粘接層的表面的滑動性， 因此可以防止多層膜的粘連、以及抑制卷繞多層膜時的皺紋的產(chǎn)生。
[0153] 作為粒子，可以使用無機(jī)粒子、有機(jī)粒子中的任意粒子。其中，優(yōu)選使用水分散性 的粒子。作為無機(jī)粒子的材料，可以舉出例如:二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯等無機(jī)氧 化物；碳酸鈣、滑石、粘土、煅燒高嶺土、煅燒硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、磷酸鈣 等。另外，作為有機(jī)粒子的材料，可以舉出例如:有機(jī)娃樹脂、氣樹脂、丙稀酸樹脂等。其中， 優(yōu)選二氧化硅。二氧化硅粒子由于抑制皺紋產(chǎn)生的能力及透明性優(yōu)異，不易產(chǎn)生霧度、沒有 著色，因此對本發(fā)明的多層膜的光學(xué)特性的影響小。另外，二氧化硅在聚氨酯組合物中的分 散性及分散穩(wěn)定性良好。二氧化硅粒子中，特別優(yōu)選非晶態(tài)膠體二氧化硅粒子。
[0154] 粒子的平均粒徑通常為lnm以上，優(yōu)選為5nm以上，更優(yōu)選為10nm以上，通常為 500nm以下，優(yōu)選為300nm以下，更優(yōu)選為200nm以下。通過使粒子的平均粒徑在上述范圍的 下限值以上，可以有效提高易粘接層的滑動性。另外，通過使粒子的平均粒徑在上述范圍的 上限值以下，可以將易粘接層的霧度控制在低水平。
[0155] 相對于聚氨酯100重量份，粒子的量通常為1重量份以上，優(yōu)選為3重量份以上，更 優(yōu)選為5重量份以上，通常為50重量份以下，優(yōu)選為40重量份以下，更優(yōu)選為30重量份以下。 通過使粒子的量在上述范圍的下限值以上，可以抑制卷繞多層膜時皺紋的產(chǎn)生。另外，通過 使粒子的量在上述范圍的上限值以下，可以保持多層膜的無白濁的外觀。
[0156] [3.5.潤濕劑]
[0157] 聚氨酯組合物優(yōu)選含有潤濕劑。通過使用潤濕劑，可以使將聚氨酯組合物涂布于 基材膜時的涂布性良好。
[0158] 作為潤濕劑，例如可以使用炔類表面活性劑、氟類表面活性劑等。作為炔類表面活 性劑，例如可以使用:Air Products and Chemicals公司制Surfynol系列、Dynol系列等。另 外，作為氟類表面活性劑，例如可以使用：DIC公司制MEGAFAC系列、Neos公司制Ftergent系 列、AGC公司制SURFL0N系列等。作為潤濕劑，從重復(fù)涂布性的觀點考慮，優(yōu)選使用炔類表面 活性劑。
[0159] 另外，這些潤濕劑可以單獨使用1種，也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0160]相對于聚氨酯組合物(涂布液）的固體成分量，潤濕劑的配合量通常為0.01重量％ 以上，優(yōu)選為0.05重量％以上，更優(yōu)選為0.1重量％以上，通常為5重量％以下，優(yōu)選為4重 量％以下，更優(yōu)選為3重量％以下。通過使?jié)櫇駝┑牧吭谏鲜龇秶南孪拗狄陨?，可以得?充分的涂布性。另外，通過使?jié)櫇駝┑牧吭谏舷拗狄韵?，可以抑制潤濕劑的滲出，可以使重 復(fù)涂布性更為良好。
[0161] [3.6.溶劑]
[0162] 聚氨酯組合物通常含有溶劑。作為溶劑，使用水或水溶性的溶劑。作為水溶性的溶 劑，例如可以舉出：甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、四氫呋喃、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞砜、乙二醇 單甲醚、乙二醇單丁醚等。其中，作為溶劑，優(yōu)選使用水。另外，溶劑可以單獨使用1種，也可 以以任意比率組合使用2種以上。
[0163] 溶劑的量可以設(shè)定為使得聚氨酯組合物的粘度達(dá)到適于涂布的范圍。通常，溶劑 的量設(shè)定為使得聚氨酯組合物的固體成分濃度落在期望的范圍。上述期望的范圍優(yōu)選為 0.5重量％以上，更優(yōu)選為1重量％以上，優(yōu)選為15重量％以下，更優(yōu)選為10重量％以下。由 此，可以使聚氨酯組合物的操作性及涂布性良好。
[0164] [3.7.任意的成分]
[0165] 聚氨酯組合物也可以與上述交聯(lián)劑相配合地含有固化促進(jìn)劑。作為固化促進(jìn)劑， 可使用易粘接層的形成中所使用的公知的固化促進(jìn)劑。例如，使用環(huán)氧化合物作為交聯(lián)劑 的情況下，作為固化促進(jìn)劑，優(yōu)選叔胺類化合物(4-位上具有叔胺的具有2,2,6,6_四甲基哌 啶基的化合物除外）、三氟化硼絡(luò)合物等。另外，固化促進(jìn)劑可以單獨使用1種，也可以以任 意比率組合使用2種以上。
[0166] 相對于聚氨酯100重量份，固化促進(jìn)劑的量通常為0.001重量份以上，優(yōu)選為0.01 重量份以上，更優(yōu)選為〇 . 03重量份以上，通常為30重量份以下，優(yōu)選為10重量份以下，更優(yōu) 選為5重量份以下。
[0167] 聚氨酯組合物也可以與上述交聯(lián)劑相配合地含有固化助劑。作為固化助劑，可使 用易粘接層的形成中所使用的公知的固化助劑。作為固化助劑的具體例子，可以舉出：醌二 肟、苯醌二肟、對亞硝基苯酚等肟-亞硝基類固化助劑;N，N_間亞苯基雙馬來酰亞胺等馬來 酰亞胺類固化助劑;鄰苯二甲酸二烯丙酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯等烯丙 基類固化助劑；乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等甲基丙烯酸酯類 固化助劑；乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯等乙烯基類固化助劑;等。另外，固化助 劑可以單獨使用1種，也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0168] 相對于交聯(lián)劑100重量份，固化助劑的量通常為1重量份以上，優(yōu)選為10重量份以 上，通常為100重量份以下，優(yōu)選為50重量份以下。
[0169] 只要不顯著損害本發(fā)明的效果，聚氨酯組合物也可以含有例如耐熱穩(wěn)定劑、耐候 穩(wěn)定劑、流平劑、表面活性劑、抗氧化劑、防靜電劑、助滑劑、抗粘連劑、防霧劑、潤滑劑、染 料、顏料、天然油、合成油、蠟等。另外，這些物質(zhì)可以單獨使用1種，也可以以任意比率組合 使用2種以上。
[0170] [3.8.聚氨酯組合物的性狀]
[0171] 聚氨酯組合物通常為流體狀的組合物。該聚氨酯組合物的粘度優(yōu)選為15mPa · s以 下，特別優(yōu)選為l〇mPa · s以下。如果聚氨酯組合物的粘度在上述范圍內(nèi)，則可以在基材膜的 表面均勻地涂布聚氨酯組合物。聚氨酯組合物的粘度的下限沒有特別限制，優(yōu)選為 0.25mPa · s以上。在此，上述粘度是通過音叉型振動式粘度計在25°C的條件下測定的值。
[0172] 聚氨酯組合物的粘度可以通過例如聚氨酯組合物中的溶劑的比例及粒子的粒徑 等進(jìn)行調(diào)整。
[0173] [3 · 9 ·易粘接層的制造方法]
[0174] 易粘接層是由上述聚氨酯組合物的固化物形成的層。該易粘接層通常不經(jīng)由粘接 劑的層等其他層而直接設(shè)置于基材膜上。易粘接層可以僅設(shè)置于基材膜的一面，也可以設(shè) 置于兩面。但是，從容易將具有易粘接層的多層膜卷繞成卷狀的觀點考慮，優(yōu)選僅在基材膜 的一面設(shè)置易粘接層。易粘接層可以通過下述制造方法來制造，所述制造方法包括:在基材 膜上形成聚氨酯組合物的膜的工序、和使該聚氨酯組合物的膜固化的工序。
[0175] 在基材膜上形成聚氨酯組合物的膜的情況下，通常采用涂布法。作為涂布法，可以 采用公知的涂布法。作為具體的涂布法，例如可以舉出：線棒涂布法、浸漬法、噴霧法、旋涂 法、混涂法、凹版涂布法、氣刀涂布法、簾流涂布法、滑動涂布法、擠出涂布法等。
[0176] 在基材膜上形成聚氨酯組合物的膜后，通過使形成該膜的聚氨酯組合物固化，作 為由聚氨酯組合物的固化物形成的層而得到易粘接層。通常，聚氨酯組合物含有溶劑，因 此，在使其固化時，干燥而除去溶劑。干燥方法是任意的，例如可以通過減壓干燥、加熱干燥 等任意的方法進(jìn)行。其中，從使聚氨酯組合物中交聯(lián)反應(yīng)等反應(yīng)迅速進(jìn)行的觀點考慮，優(yōu)選 通過加熱干燥使聚氨酯組合物固化。進(jìn)行加熱干燥的情況下，通常進(jìn)行聚氨酯的交聯(lián)反應(yīng)。
[0177] 通過加熱使樹脂固化的情況下，加熱溫度在能夠使溶劑干燥并使聚氨酯組合物中 的聚合物成分固化的范圍內(nèi)適當(dāng)設(shè)定。需要說明的是，在使用拉伸膜作為基材膜、且不期望 使該基材膜所表現(xiàn)出的延遲發(fā)生變化的情況下，加熱溫度優(yōu)選設(shè)定為基材膜中不產(chǎn)生取向 弛豫的溫度。具體而言，當(dāng)將形成基材膜的材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為Tg時，上述加熱溫度 優(yōu)選為(Tg-30°C)以上，更優(yōu)選為(Tg-10°C )以上，優(yōu)選為(Tg+60°C )以下，更優(yōu)選為(Tg+50 °C)以下。
[0178] 另外，優(yōu)選在基材膜上形成聚氨酯組合物的膜之前，對基材膜的表面實施改性處 理，使基材膜和易粘接層的密合性提高。作為對基材膜的表面改性處理，例如可以舉出能量 線照射處理及藥品處理等。作為能量線照射處理，例如可以舉出：電暈放電處理、等離子體 處理、電子束照射處理、紫外線照射處理等，從處理效率的觀點等考慮，優(yōu)選電暈放電處理 及等離子體處理，特別優(yōu)選電暈放電處理。另外，作為藥品處理，例如可以舉出：皂化處理、 浸漬于重鉻酸鉀溶液、濃硫酸等氧化劑水溶液中然后用水洗滌的方法。
[0179]此外，優(yōu)選對易粘接層的表面實施親水化表面處理。易粘接層的表面通常在將本 發(fā)明的多層膜與任意的構(gòu)件貼合時成為貼合面。因此，通過進(jìn)一步提高易粘接層的表面的 親水性，可以顯著提高本發(fā)明的多層膜與任意構(gòu)件的粘接性。
[0180] 作為對易粘接層的親水化表面處理，例如可以舉出：電暈放電處理、等離子體處 理、皂化處理、紫外線照射處理等。其中，從處理效率的觀點等考慮，優(yōu)選電暈放電處理及等 離子體處理，更優(yōu)選電暈放電處理。另外，作為等離子體處理，優(yōu)選大氣壓等離子體處理。
[0181] 優(yōu)選通過親水化表面處理使易粘接層的表面的平均水接觸角達(dá)到期望的范圍。該 平均水接觸角的具體范圍優(yōu)選為80°以下，更優(yōu)選為70°以下，特別優(yōu)選為60°以下，通常為 20°以上。另外，水接觸角的標(biāo)準(zhǔn)偏差優(yōu)選為0.01°~5°。如果易粘接層的表面具有這樣的水 接觸角，則可以將本發(fā)明的多層膜與偏振片等任意的構(gòu)件牢固地粘接。
[0182] 上述水接觸角可使用接觸角儀通過Θ/2法求出。
[0183] 平均水接觸角可以通過例如下述方法算出：在實施了親水化表面處理的易粘接層 的表面，在l〇〇cm2的范圍內(nèi)隨機(jī)選取20個點，測定這20個點的水接觸角并求出這些測定值 的算術(shù)平均值。水接觸角的標(biāo)準(zhǔn)偏差由該測定值算出。
[0184] 通過進(jìn)行親水化處理，可以在易粘接層的表面導(dǎo)入例如羥基、羧基、羰基、氨基、磺 酸基等官能團(tuán)。
[0185] 就電暈放電處理而言，作為電極的結(jié)構(gòu)，優(yōu)選電極絲、平面電極或輥式電極。作為 電極的材質(zhì)，例如可以舉出：鐵、銅、鋁、不銹鋼等金屬。作為電極形狀，例如可以舉出：薄板 狀、刀刃狀、刷狀等。
[0186]另外，在電暈放電處理中，為了使放電均勻，優(yōu)選在作為處理對象的膜和電極之間 夾入電介質(zhì)而實施處理。作為電介質(zhì)，優(yōu)選使用相對介電常數(shù)10以上的電介質(zhì)。另外，電介 質(zhì)的設(shè)置結(jié)構(gòu)優(yōu)選為將兩極的電極分別用電介質(zhì)夾持的結(jié)構(gòu)。作為電介質(zhì)的材質(zhì)，例如可 以舉出：陶瓷;硅橡膠、聚四氟乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等塑料;玻璃;石英；二氧化硅； 氧化鋁、二氧化鋯、二氧化鈦等金屬氧化物;鈦酸鋇等化合物;等。特別地，從可在低電壓下 高速地進(jìn)行電暈放電處理的觀點考慮，預(yù)先介入相對介電常數(shù)10以上(25°C環(huán)境下）的固體 電介質(zhì)是有利的。作為上述相對介電常數(shù)10以上的固體電介質(zhì)，可列舉例如二氧化鋯、二氧 化鈦等金屬氧化物;鈦酸鋇等氧化物;硅橡膠等。電介質(zhì)的厚度優(yōu)選0.3mm~1.5mm的范圍。 通過使電介質(zhì)的厚度在上述范圍的下限值以上，可以防止絕緣破壞。另外，通過使其厚度在 上限值以下，無需提高所施加的電壓，因此可使處理效率良好。
[0187] 在電暈放電處理中，作為處理對象的膜與電極之間的間隔優(yōu)選為0.5mm~10mm。通 過使間隔在上述范圍的下限值以上，即使是厚度較厚的膜也可以在電極間通過。因此，即使 是具有接縫等厚度較厚的部分的膜，也可以使其穩(wěn)定地在電極間通過，可以防止膜的損傷。 另外，通過使間隔在上限值以下，可以降低所施加的電壓，因此，可以實現(xiàn)電源的小型化，可 以防止放電成為流注狀。
[0188]電暈放電處理的輸出優(yōu)選為盡可能減少處理對象面的損傷而進(jìn)行處理的條件，具 體而言，優(yōu)選為0.02kW以上，更優(yōu)選為0.04kW以上，優(yōu)選為5kW以下，更優(yōu)選為2kW以下。另 外，在該范圍內(nèi)，盡可能以低輸出實施多次電暈放電處理的方法是優(yōu)選的電暈放電處理方 法。
[0189] 電暈放電處理的密度優(yōu)選為1W · min/m2以上，更優(yōu)選為5W · min/m2以上，特別優(yōu)選 為10W · min/m2以上，優(yōu)選為1000W · min/m2以下，更優(yōu)選為500W · min/m2,特別優(yōu)選為 300W · min/m2以下。通過使處理密度在上述范圍的下限值以上，可使聚氨酯組合物的涂布 性良好。另外，通過使處理密度在上限值以下，可以防止因處理面的破壞而引起的粘接性的 降低。
[0190] 電暈放電處理的頻率優(yōu)選為5kHz以上，更優(yōu)選為10kHz以上，優(yōu)選為100kHz以下， 更優(yōu)選為50kHz以下。通過使頻率在上述范圍的下限值以上，可以提高電暈放電處理的均勻 性，因此可以防止電暈放電處理的不均勻。另外，通過使頻率在上限值以下，可以進(jìn)行穩(wěn)定 的電暈放電處理。
[0191] 電暈放電處理可以是用殼體將電極周邊圍起來，向殼體的內(nèi)部通入不活潑氣體， 如果使得氣體接觸到電極部，則可使放電以更細(xì)微的狀態(tài)發(fā)生。作為不活潑氣體，例如可以 舉出：氦氣、氬氣、氮氣等。不活潑氣體可以單獨使用1種，也可以以任意比率組合使用2種以 上。
[0192] 進(jìn)行等離子體處理作為親水化表面處理的情況下，作為等離子體放電處理，例如 可以舉出：輝光放電處理、火焰等離子體處理等。作為輝光放電處理，可采用在真空下進(jìn)行 的真空輝光放電處理、在大氣壓下進(jìn)行的大氣壓輝光放電處理中的任意處理。其中，從生產(chǎn) 性的觀點考慮，優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行的大氣壓輝光放電處理。在此，大氣壓是指700Torr~ 780Torr的范圍。
[0193] 輝光放電處理是下述處理方法:將作為處理對象的膜置于相對的電極之間，向裝 置中導(dǎo)入等離子體激發(fā)性氣體，并向電極間施加高頻電壓，由此使該氣體發(fā)生激發(fā)，在電極 間進(jìn)行輝光放電。由此，可進(jìn)一步提高被處理的面的親水性。
[0194] 等離子體激發(fā)性氣體是指可在如上所述的條件下發(fā)生等離子體激發(fā)的氣體。作為 等離子體激發(fā)性氣體，例如可以舉出：氬、氦、氖、氪、氙等稀有氣體;氮氣;二氧化碳;四氟甲 烷等氟利昂類及它們的混合物;在氬、氖等不活潑氣體中加入可賦予羧基、羥基、羰基等極 性官能團(tuán)的反應(yīng)性氣體而得到的氣體;等。另外，等離子體激發(fā)性氣體可以單獨使用1種，也 可以以任意比率組合使用2種以上。
[0195] 等離子體處理中的高頻電壓的頻率優(yōu)選為1 kHz~100kHz的范圍。電壓的大小優(yōu)選 設(shè)定為使施加于電極時的電場強(qiáng)度為lkV/cm~100kV/cm的范圍。
[0196] 進(jìn)行皂化處理作為親水化表面處理的情況下，作為皂化處理，優(yōu)選堿皂化處理。作 為處理方法，例如可以舉出:浸漬法、堿液涂布法等，從生產(chǎn)性的觀點考慮，優(yōu)選浸漬法。
[0197] 皂化處理中的浸漬法是指在適當(dāng)?shù)臈l件下在堿液中浸漬作為處理對象的膜，對該 膜的整個表面中與堿具有反應(yīng)性的所有的面進(jìn)行皂化處理的方法。浸漬法不需要特別的設(shè) 備，因此從成本的觀點考慮是優(yōu)選的。堿液優(yōu)選為氫氧化鈉水溶液。堿液的濃度優(yōu)選為 0.5mol/L以上，更優(yōu)選為lmol/L以上，優(yōu)選為3mol/L以下，更優(yōu)選為2mol/L以下。堿液的液 溫優(yōu)選為25°C以上，更優(yōu)選為30°C以上，優(yōu)選為70°C以下，更優(yōu)選為60°C以下。為了將被處 理的面的平均水接觸角及水接觸角的標(biāo)準(zhǔn)偏差設(shè)定在期望的范圍內(nèi)，例如對浸漬時間等進(jìn) 行適當(dāng)調(diào)整。
[0198] 將膜在堿液中浸漬后，為了使被處理的膜中不殘留堿成分，優(yōu)選用水對膜進(jìn)行充 分水洗，或?qū)⒛そn于稀薄的酸中來中和堿成分。
[0199] 進(jìn)行紫外線照射處理作為親水化表面處理的情況下，用于照射的紫外線的波長通 常為100nm~400nm。另外，作為紫外線的光源的燈的輸出值通常為120W以上，優(yōu)選為160W以 上，通常為240W以下，優(yōu)選為200W以下。如果將紫外線的照射量用對于被照射紫外線的對象 物的紫外線累積光量的總量來表示，則優(yōu)選為lOOmJ/cm2以上，進(jìn)一步優(yōu)選為200mJ/cm2以 上，特別優(yōu)選為300mJ/cm 2以上，優(yōu)選為2，000mj/cm2以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1，500mJ/cm2以下， 特別優(yōu)選為l，〇〇〇mJ/cm 2以下。累積光量的總量是由紫外線照射燈的照度和線速度(膜的移 動速度）而決定的值，例如可通過紫外線累積照度計(EYE GRAPHIC公司制：EYEUV METER UVPF-A1)進(jìn)行測定。
[0200] [3.10.易粘接層的厚度及折射率]
[0201] 易粘接層的厚度優(yōu)選0.005μπι以上，更優(yōu)選0 . Ο?μπι以上，特別優(yōu)選0.02μπι以上，另 外，優(yōu)選5μηι以下，更優(yōu)選2μηι以下，特別優(yōu)選Ιμπι以下。如果易粘接層的厚度在上述范圍內(nèi)， 則可以得到基材膜和易粘接層之間的充分的粘接強(qiáng)度，且可以消除本發(fā)明的多層膜的翹曲 等缺陷。
[0202] 基材膜的厚度和易粘接層的厚度t2之比t2/ti優(yōu)選0.0003以上，更優(yōu)選0.0010以 上，特別優(yōu)選0.0025以上，另外，優(yōu)選0.0100以下，更優(yōu)選0.0080以下，特別優(yōu)選0.0050以 下。由此，可以提高本發(fā)明的多層膜的透明性。在此，在本發(fā)明的多層膜僅具備一層基材膜 的情況下，該基材膜的厚度成為厚度，在本發(fā)明的多層膜具備兩層以上基材膜時，這些基 材膜的厚度的總和成為厚度。另外，在本發(fā)明的多層膜僅具備一層易粘接層的情況下，該 易粘接層的厚度成為厚度t 2,在本發(fā)明的多層膜具備兩層以上易粘接層的情況下，這些易 粘接層的厚度的總和成為厚度t2。
[0203] 基材膜與易粘接層的界面折射率差優(yōu)選為0.05以下。如果界面折射率差在上述范 圍內(nèi)，則可以抑制光透過本發(fā)明的多層膜時的光的損失。
[0204] [4.其他的層]
[0205] 本發(fā)明的多層膜可以在基材膜的與易粘接層相反側(cè)的表面具備任意的層。作為任 意的層的例子，可以舉出：防反射層、硬涂層、防靜電層、防眩層、防污層、隔離膜等。
[0206] [ 5 ·多層膜的物性及尺寸]
[0207] 本發(fā)明的多層膜由于具備上述易粘接層，因此與任意的構(gòu)件的粘接力高。此外，本 發(fā)明的多層膜由于具備上述易粘接層，因此即使在高濕度環(huán)境中，也可以長期保持其粘接 力。因此，即使是在例如運輸及保存時等在嚴(yán)酷的環(huán)境中長期放置的情況下，也可以防止本 發(fā)明的多層膜從貼合的構(gòu)件剝離。
[0208] 從穩(wěn)定地發(fā)揮出作為光學(xué)構(gòu)件的功能的觀點考慮，本發(fā)明的多層膜的總透光率優(yōu) 選為80 %以上，更優(yōu)選為90 %以上。
[0209]本發(fā)明的多層膜的霧度優(yōu)選為5%以下，更優(yōu)選為3%以下，特別優(yōu)選為2%以下。 通過使霧度為低值，可以提高裝配有本發(fā)明的多層膜的顯示裝置的顯示圖像的清晰度。
[0210]本發(fā)明的多層膜也可以是在面內(nèi)或厚度方向具有延遲的相位差膜。具體的延遲范 圍可根據(jù)本發(fā)明的多層膜的用途進(jìn)行設(shè)定。作為具體的范圍，通常，面內(nèi)延遲Re可以從10nm ~500nm的范圍適當(dāng)選擇，厚度方向的延遲Rth可以從-500nm~500nm的范圍適當(dāng)選擇。 [0211]另外，本發(fā)明的多層膜的面內(nèi)延遲Re的偏差通常為l〇 nm以內(nèi)，優(yōu)選為5nm以內(nèi)，進(jìn) 一步優(yōu)選為2nm以內(nèi)。通過使面內(nèi)延遲Re的偏差在上述范圍，在將本發(fā)明的多層膜用作液晶 顯示裝置用的相位差膜的情況下，可以使顯示品質(zhì)良好。在此，面內(nèi)延遲Re的偏差是沿著膜 的寬度方向測定光入射角〇° (入射光線與膜的表面正交的狀態(tài))時的面內(nèi)延遲Re時，該面內(nèi) 延遲Re的最大值與最小值之差。
[0212] 本發(fā)明的多層膜的殘留揮發(fā)性成分的量優(yōu)選為0.1重量％以下，更優(yōu)選為0.05重 量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.02重量％以下。通過使揮發(fā)性成分的量在上述范圍，可以提高尺 寸穩(wěn)定性，減小本發(fā)明的多層膜的面內(nèi)延遲Re及厚度方向的延遲Rth的經(jīng)時變化。
[0213] 本發(fā)明的多層膜的寬度方向的尺寸可以是例如1000mm~3000mm。另外，本發(fā)明的 多層膜的長度方向的尺寸并無限制，但優(yōu)選為長條的膜。在此，長條的膜是指相對于膜的寬 度具有5倍以上的長度的膜，優(yōu)選具有10倍或10倍以上的長度，具體是指具有可卷取成卷狀 進(jìn)行保管或運輸?shù)某潭鹊拈L度的膜。
[0214] [6.多層膜的制造方法]
[0215] 本發(fā)明的多層膜可通過包括準(zhǔn)備基材膜的工序、和在準(zhǔn)備的基材膜上制造易粘接 層的工序的制造方法來制造。在此，在基材膜上制造易粘接層的工序如上所述，包括在基材 膜上形成聚氨酯組合物的膜的工序、和使該聚氨酯組合物的膜固化的工序。
[0216] 另外，本發(fā)明的多層膜具備基材膜及易粘接層以外的任意的層的情況下，可以在 多層膜的制造方法中的任意時刻進(jìn)行在基材膜的與易粘接層相反側(cè)的面設(shè)置任意的層的 工序。
[0217] 此外，可以在多層膜的制造方法中的任意時刻進(jìn)行對基材膜、易粘接層及多層膜 進(jìn)行拉伸的工序。
[0218] [7.多層膜的用途]
[0219] 本發(fā)明的多層膜通常作為光學(xué)膜使用。作為成為多層膜的用途的光學(xué)膜的例子， 可以舉出:保護(hù)膜、相位差膜、光學(xué)補(bǔ)償膜等。
[0220] 在此，本發(fā)明的多層膜如上所述地具有與任意構(gòu)件的粘接性優(yōu)異、并且可在高濕 度下長期保持其粘接性的優(yōu)點。從有效利用該優(yōu)點的觀點考慮，本發(fā)明的多層膜優(yōu)選應(yīng)用 于與任意的構(gòu)件貼合而使用的用途。如果列舉具體用途的例子，本發(fā)明的多層膜優(yōu)選作為 偏振片保護(hù)膜使用。
[0221] 偏振片通常具備起偏器和偏振片保護(hù)膜。因此，將本發(fā)明的多層膜用作偏振片保 護(hù)膜的情況下，通常將本發(fā)明的多層膜以易粘接層側(cè)貼合于起偏器。
[0222] 偏振片例如可以通過將本發(fā)明的多層膜的易粘接層和起偏器貼合而制造。粘接 時，可以不經(jīng)由粘接劑層而直接將起偏器貼合于易粘接層，也可以經(jīng)由粘接劑層而貼合。此 外，可以僅在起偏器的一面貼合本發(fā)明的多層膜，也可以在兩面貼合。僅在起偏器的一面貼 合本發(fā)明的多層膜的情況下，也可以在起偏器的另一面貼合透明性高的其他的膜。
[0223] 起偏器可以通過例如在使聚乙烯醇膜吸附碘或二色性染料之后，在硼酸浴中進(jìn)行 單軸拉伸來制造。另外，也可以通過例如使聚乙烯醇膜吸附碘或二色性染料并進(jìn)行拉伸，進(jìn) 而將分子鏈中的聚乙烯醇單元的一部分改性為聚亞乙烯基單元而制造。此外，作為起偏器， 例如可以使用:格柵起偏器、多層起偏器、膽留型液晶起偏器等具有將偏振光分離成反射光 和透射光的功能的起偏器。其中，優(yōu)選含有聚乙烯醇的起偏器。起偏器的偏光度優(yōu)選為98% 以上，更優(yōu)選為99%以上。起偏器的平均厚度優(yōu)選為5μηι~80μηι。
[0224] 作為用于將起偏器和本發(fā)明的多層膜粘接的粘接劑，可以使用光學(xué)上透明的粘接 劑。作為該粘接劑，例如可以舉出：水性粘接劑、溶劑型粘接劑、雙組分固化型粘接劑、光固 化型粘接劑、壓敏性粘接劑等。其中，優(yōu)選水性粘接劑，特別優(yōu)選聚乙烯醇類水性粘接劑。另 外，粘接劑可以單獨使用1種，也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0225] 作為光固化型粘接劑，例如可以使用含有氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯、（甲基)丙 烯酸羥烷基酯及丙烯酰胺衍生物的丙烯酸酯類粘接劑。
[0226] 氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯可以通過例如在使多異氰酸酯和多元醇反應(yīng)后，進(jìn)一 步使含羥基的（甲基)丙烯酸化合物及根據(jù)需要的含羥基的烯丙基醚化合物反應(yīng)，從而作為 含有自由基聚合性不飽和基團(tuán)的低聚物而獲得。另外，氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯也可以 通過例如使含羥基的（甲基)丙烯酸化合物和多元醇反應(yīng)后，進(jìn)一步與多異氰酸酯反應(yīng)而得 到。
[0227] 作為氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯，由于容易使粘接強(qiáng)度、柔軟性、光固化性及粘度 等取得平衡，因此優(yōu)選使用每一分子具有2個~3個雙鍵、且每1個雙鍵的數(shù)均分子量為500 ~3000的氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯。
[0228]光固化型粘接劑中的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯的量通常為30重量％~50重 量％。通過使氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯的量在上述范圍的下限值以上，可以防止粘接劑 層變脆，另外，通過使氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯的量在上限值以下，可以降低粘接劑的粘 度，另外，可以提尚粘接強(qiáng)度。
[0229] 作為（甲基)丙烯酸羥烷基酯，例如可以舉出：（甲基)丙烯酸羥乙酯、（甲基)丙烯酸 羥丙酯、（甲基)丙烯酸羥丁酯。其中，特別優(yōu)選甲基丙烯酸羥乙酯。
[0230] 光固化型粘接劑中的（甲基)丙烯酸羥烷基酯的量通常為13重量％~40重量％。通 過使（甲基）丙烯酸羥烷基酯的量在上述范圍的下限值以上，可以提高粘接劑整體的親水 性，因此，特別是可以提高相對于聚乙烯醇類偏振膜的粘接強(qiáng)度。另外，通過使（甲基)丙烯 酸羥烷基酯的量在上限值以下，可以防止粘接劑層變脆，另外，可以提高粘接劑的光固化 性。
[0231] 作為丙烯酰胺衍生物，可以舉出例如:N，N_二甲基丙烯酰胺、N，N_二乙基丙烯酰 胺、N，N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N， N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺。其中，特別優(yōu)選N，N-二乙基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺。
[0232] 光固化型粘接劑中的丙烯酰胺的量通常為0~30重量％，優(yōu)選為1重量％~30重 量％的范圍。
[0233] 光固化型粘接劑除上述成分之外，還優(yōu)選含有30重量％~40重量％的（甲基)丙烯 酸異冰片酯。通過含有（甲基)丙烯酸異冰片酯，可以賦予粘接劑層以耐熱性。此外，可以對 用于改良涂布性能的粘度加以調(diào)整、而不會導(dǎo)致粘接性能降低。
[0234] 光固化型粘接劑優(yōu)選含有光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑，例如可以舉出：1_羥 基環(huán)己基苯基酮、2,2_二甲氧基-2-苯基苯乙酮、咕噸酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯基胺、 咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4,4'_二甲氧基二苯甲酮、4,4'_二氨基二苯甲酮、米蚩 酮、苯偶姻丙基醚、苯偶姻乙基醚、安息香雙甲醚、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、噻噸酮、二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻 噸酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2,4,6_三甲基苯甲?；交?化膦等。另外，光固化性粘接劑中的光聚合引發(fā)劑的量通常為2重量％~10重量％。
[0235] 粘接劑的粘度在23°C時通常為20mPa以上，優(yōu)選為30mPa以上，更優(yōu)選為50mPa以 上，通常為5000mPa以下，優(yōu)選為3000mPa以下，更優(yōu)選為1500mPa以下。
[0236] 粘接劑層的平均厚度優(yōu)選為0.05μηι以上，更優(yōu)選為0. Ιμπι以上，優(yōu)選為5μηι以下，更 優(yōu)選為lwn以下。
[0237] 對于使多層膜與起偏器貼合的方法沒有限制。例如優(yōu)選下述方法:在起偏器的一 面根據(jù)需要而涂布粘接劑后，使用輥式層壓機(jī)使起偏器和本發(fā)明的多層膜貼合，并根據(jù)需 要進(jìn)行干燥或紫外線等光的照射。
[0238] 實施例
[0239] 以下，結(jié)合實施例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明并不限定于以下所示的實施 例，可以在不脫離本發(fā)明的權(quán)利要求書及其等同范圍的范圍內(nèi)任意地進(jìn)行變更來實施。
[0240] 另外，在以下的說明中，表示量的"份"及"％"只要沒有特別說明，則為重量基準(zhǔn)。 另外，以下說明的操作只要沒有特別說明，則在常溫及常壓的條件下進(jìn)行。
[0241] [評價方法的說明]
[0242](聚氨酯的彈性模量的測定方法）
[0243] 將聚氨酯的水分散體以使干燥后膜厚達(dá)到100μπι的方式注入玻璃容器。于室溫放 置24小時。然后，使其于50°C干燥3小時以及于120Γ干燥20分鐘，得到了聚氨酯的片。
[0244] 依據(jù)JIS K7162,將得到的聚氨酯的片沖切成啞鈴形，從而得到試驗片。
[0245] 對該試驗片，使用拉伸試驗器（INSTR0N JAPAN公司制"拉伸試驗機(jī)5564"）以拉伸 速度5mm/分鐘進(jìn)行拉伸試驗，根據(jù)得到的SS曲線的斜率測定了拉伸彈性模量。
[0246](初期刀具剝離試驗）
[0247] 將各實施例及比較例中制造的多層膜的易粘接層的表面和制造例2中制造的起偏 器的一面使用制造例3中制造的粘接液、利用輥式層壓機(jī)進(jìn)行貼合。進(jìn)一步，使用制造例3中 制造的粘接液將保護(hù)膜(柯尼卡美能達(dá)公司制三乙酸纖維素膜，商品名"KC4UYW"，厚度:40μ m)貼合在起偏器的另一面上，由此制造了偏振片。
[0248] 接著，經(jīng)由粘接片（日東電工公司制："LUCIACS CS9621TJ"）將該偏振片的多層膜 的與易粘接層相反側(cè)的面與玻璃基板貼合，從而制作了樣品。
[0249] 然后，利用刀具從樣品的端部及表面切入切口。然后，拉拽樣品的偏振片，嘗試剝 離。
[0250] 其結(jié)果，在多層膜和玻璃基板之間發(fā)生剝離的情況下，易粘接層及粘接液具有充 分的粘接強(qiáng)度，將初期刀具剝離試驗的結(jié)果評價為"良"。另外，在起偏器和多層膜之間發(fā)生 剝離的情況下，粘接強(qiáng)度不充分，將初期刀具剝離試驗的結(jié)果評價為"不良"。
[0251] (濕熱后刀具剝離試驗）
[0252]與上述(初期刀具剝離試驗）同樣地操作，制作了依次具備玻璃基板、多層膜、起偏 器及保護(hù)膜的樣品。
[0253] 將該樣品的一部分靜置于60°C、90%RH的丨旦溫丨旦濕槽中。將該樣品的一部分每隔 一定時間從恒溫恒濕槽中取出，并與上述(初期刀具剝離試驗）同樣地操作，嘗試進(jìn)行基材 膜的剝離。
[0254]其結(jié)果，對于在恒溫恒濕槽中靜置開始后經(jīng)過500小時，起偏器和多層膜之間未產(chǎn) 生剝離、而在多層膜和玻璃基板之間發(fā)生了剝離的情況，將濕熱后刀具剝離試驗的結(jié)果評 價為"優(yōu)，，。
[0255] 另外，對于在恒溫恒濕槽中靜置開始后的200小時~500小時，起偏器和多層膜之 間未產(chǎn)生剝離、而在多層膜和玻璃基板之間發(fā)生了剝離的情況，將濕熱后刀具剝離試驗的 結(jié)果評價為"良"。
[0256] 此外，對于在恒溫恒濕槽中靜置開始后經(jīng)過200小時之前，起偏器和多層膜之間發(fā) 生了剝離的情況，將濕熱后刀具剝離試驗的結(jié)果評價為"不良"。
[0257][制造例1:基材|旲的制造]
[0258] 使用使空氣流通的熱風(fēng)干燥器，將含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂（日本瑞翁公司制 "ZE0N0R1430" ；玻璃化轉(zhuǎn)變溫度135°C )的粒料于70°C干燥2小時。然后，使用具有具備直徑 65_的螺桿的樹脂熔融混煉機(jī)的T型模式的膜熔融擠出成型機(jī)，在熔融樹脂溫度270°C、T型 模的寬度500mm的成型條件下，制造了厚100μπι、長1000m的膜。該膜是由含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚 合物樹脂形成的基材膜。
[0259] [制造例2:起偏器的制造]
[0260]將厚80μπι的聚乙烯醇膜在0.3 %的碘水溶液中進(jìn)行染色。然后，將染色的聚乙烯醇 膜在4%的硼酸水溶液及2%的碘化鉀水溶液中拉伸至5倍，然后于50°C干燥4分鐘，制造了 起偏器。
[0261 ][制造例3:粘接液的制造]
[0262] 向含有乙酰乙?；木垡蚁┐迹ㄈ毡竞铣苫瘜W(xué)工業(yè)制"GOHSEFIMER Z410"）中加 水，稀釋至固體成分量3 %，制造了粘接液。
[0263] [實施例1]
[0264] (1-1.樹脂組合物的制造）
[0265] 將聚醚類聚氨酯的水分散體(第一工業(yè)制藥公司制"SUPERFLEX 870"）以聚氨酯的 量計100份、作為交聯(lián)劑的環(huán)氧化合物(Nagase ChemteX公司制"Denacol EX313"）15份、作 為非揮發(fā)性堿的己二酸二酰肼2份、作為潤滑劑的二氧化硅粒子的水分散液（日產(chǎn)化學(xué)公司 制"SNOWTEX MP1040" ；平均粒徑120nm)以二氧化硅的量計8份及二氧化硅粒子的水分散液 (日產(chǎn)化學(xué)公司制"SNOWTEX XL" ；平均粒徑50nm)以二氧化硅的量計8份、作為潤濕劑的炔類 表面活性劑(Air Products Chemicals公司制"Surfynol 440"）相對于固體成分總量0.5重 量％、以及水配合，得到固體成分濃度2%的液態(tài)的樹脂組合物1。
[0266] (1-2.多層膜的制造）
[0267] 使用電暈處理裝置(春日電機(jī)公司制），在輸出300W、電極長240mm、工作電極間距 3.0mm、輸送速度4m/min的條件下，對制造例1中得到的基材膜的表面實施了放電處理。
[0268] 使用輥涂器將上述液態(tài)的樹脂組合物1以使干燥厚度為Ο.?μπι的方式涂布于基材 膜的實施了放電處理的表面上。然后，于溫度130Γ加熱60秒鐘，在基材膜上形成易粘接層。 由此，得到了具備基材膜及易粘接層的多層膜。
[0269] 對該多層膜，采用上述方法進(jìn)行了初期刀具剝離試驗及濕熱后刀具剝離試驗。
[0270] [實施例2]
[0271] 在上述工序（1-1)中，作為交聯(lián)劑，代替環(huán)氧化合物而使用了碳二亞胺化合物 (Nisshinbo Chemical公司制"Carbodilite V_02"）。
[0272] 除以上事項之外，與實施例1同樣地操作，進(jìn)行了多層膜的制造及評價。
[0273] [實施例3]
[0274] 在上述工序（1-1)中，作為交聯(lián)劑，代替環(huán)氧化合物而使用了 ig唑啉化合物（日本 觸媒公司制"EP0CR0S WS700"）。
[0275] 除以上事項之外，與實施例1同樣地操作，進(jìn)行了多層膜的制造及評價。
[0276] [實施例4]
[0277] 在上述工序（1-1)中，將聚醚類聚氨酯的水分散液的種類變更為第一工業(yè)制藥公 司制 "SUPERFLEX 130"。
[0278] 除以上事項之外，與實施例1同樣地操作，進(jìn)行了多層膜的制造及評價。
[0279] [實施例5]
[0280]在上述工序（1-1)中，將聚醚類聚氨酯的水分散液的種類變更為第一工業(yè)制藥公 司制 "SUPERFLEX 130"。
[0281] 另外，在上述工序（1-1)中，作為交聯(lián)劑，代替環(huán)氧化合物而使用了碳二亞胺化合 物(Nisshinbo Chemical公司制"Carbodilite V_02"）。
[0282] 除以上事項之外，與實施例1同樣地操作，進(jìn)行了多層膜的制造及評價。
[0283] [實施例6]
[0284] 在上述工序（1-1)中，將聚醚類聚氨酯的水分散液的種類變更為第一工業(yè)制藥公 司制 "SUPERFLEX 130"。
[0285] 另外，在上述工序（1-1)中，作為交聯(lián)劑，代替環(huán)氧化合物而使用了 _唑啉化合物 (日本觸媒公司制"EP0CR0S WS700"）。
[0286] 除以上事項之外，與實施例1同樣地操作，進(jìn)行了多層膜的制造及評價。
[0287] [比較例1]
[0288] 在上述工序（1-1)中，使用聚醚酯類聚氨酯的水分散液（第一工業(yè)制藥公司制 "SUPERFLEX 150HS"）代替聚醚類聚氨酯的水分散液。在此，聚醚酯類聚氨酯是指使用聚醚 酯多元醇作為制造聚氨酯的單體中的（i)成分而制造的聚氨酯。
[0289] 另外，在上述工序(1-1)中，未使用作為交聯(lián)劑的環(huán)氧化合物。
[0290] 除以上事項之外，與實施例1同樣地操作，進(jìn)行了多層膜的制造及評價。
[0291] [比較例2]
[0292] 在上述工序（1-1)中，未使用作為交聯(lián)劑的環(huán)氧化合物及作為非揮發(fā)性堿的己二 酸二酰肼。
[0293] 除以上事項之外，與實施例1同樣地操作，進(jìn)行了多層膜的制造及評價。
[0294][結(jié)果]
[0295] 將實施例及比較例的結(jié)果示于下表。另外，下表中，"ADH"表示己二酸二酰肼。
[0296] [表1]
[0297] [表1.實施例的結(jié)果]
[0302] [討論]
[0303] 從上表可知，實施例中，初期刀具剝離試驗的結(jié)果均良好。因此可知，在本發(fā)明的 多層膜置于高濕環(huán)境中之前的狀態(tài)下，易粘接層具有高粘接性。
[0304]另外，實施例中，濕熱后刀具剝離試驗的結(jié)果均良好。因此可知，本發(fā)明的多層膜 在高濕環(huán)境中的耐久性優(yōu)異，即使在置于高濕環(huán)境中的情況下也能夠長期保持高粘接性。
【主權(quán)項】
1. 一種多層膜，其具備： 基材膜、和 設(shè)置于所述基材膜上的易粘接層， 所述易粘接層由組合物的固化物形成，所述組合物包含聚氨酯、可使所述聚氨酯交聯(lián) 的交聯(lián)劑、及非揮發(fā)性堿， 所述聚氨酯的拉伸彈性模量為l〇〇〇N/mm2以上且5000N/mm2以下。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層膜，其中，所述基材膜具備由下述樹脂形成的層，所述樹 脂含有含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的多層膜，其中，所述交聯(lián)劑含有環(huán)氧化合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的多層膜，其中，所述組合物含有粒子。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的多層膜，其中，所述組合物含有潤濕劑。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的多層膜，其中，所述聚氨酯為聚醚類聚氨酯。7. -種多層膜的制造方法，其包括： 在基材膜上形成組合物的膜的工序，所述組合物包含聚氨酯、可使所述聚氨酯交聯(lián)的 交聯(lián)劑、及非揮發(fā)性堿;和 使所述組合物的膜固化的工序， 所述聚氨酯的拉伸彈性模量為l〇〇〇N/mm2以上且5000N/mm2以下。
【文檔編號】B32B27/18GK105829106SQ201480068185
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2014年12月19日
【發(fā)明人】周宏晃
【申請人】日本瑞翁株式會社