專利名稱：聚合物薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種鍍金屬薄膜，具體講是含有聚合物底物的鍍金屬薄膜。
諸如鋁箔之類的金屬箔一直用作為快餐食物、烘烤制品、土豆片、咖啡豆等等的包裝材料，這類金屬箔正越來越多地被更低成本的鍍金屬薄膜組合物材料取代，這種材料包括涂有金屬薄層的聚合物薄膜底物。聚合物薄膜底物通常是結(jié)實(shí)、柔韌的包裝介質(zhì)，并可提供所需的阻隔氧和水份的性能，這些特性可使用金屬層來加以補(bǔ)充，此金屬層還可提供阻擋可見光和紫外線的性能，從而延遲了可使某些被封包產(chǎn)品受損害的氧化降解作用。
為了促進(jìn)聚合物薄膜和以后鍍上的金屬層的粘結(jié)，使用一個(gè)中間襯層是有利的。因而，已有人提出用如下所述的方法制備一種鍍金屬聚合物薄膜，即在聚合物薄膜底物上蓋上磺化共聚酯襯層，并在其上用蒸汽鍍層技術(shù)鍍上一金屬層，此磺化共聚酯含有間苯二酸，可含有或不含脂族二羧酸、含有與二羧酸芳族核相連的堿金屬磺酸酯的磺化單體和脂族或環(huán)脂族亞烷基二元醇。既使如此，可購得的鍍金屬薄膜由于底物和金屬層間的粘合性不好而易于破裂，特別是包裝膜受到?jīng)_擊，或者操作不當(dāng)，例如突然掉到較硬的表面時(shí)，易于破裂。這類薄膜還顯示出較差的濕老化性。
本發(fā)明者發(fā)明了一種鍍金屬膜，它可以減輕或基本上克服了前述的問題。
據(jù)此，本發(fā)明提供了一種鍍金屬膜，此膜包括一層合成聚合物的底層，在底層的至少一表面上有粘合層，在遠(yuǎn)離底層的至少一粘合層的表面有一金屬層，粘合層含有共聚酯樹脂，此共聚酯樹脂由下列組份制成(a)芳族多元羧酸，或其能形成聚酯的等同物，(b)芳族多元羧酸的磺酸衍生物，或其能形成聚酯的等同物，以及(c)化學(xué)計(jì)量的至少一種多元醇，或其能形成聚酯的等同物，其中共聚酯樹脂的堿金屬含量不超過0.005克原子%。
本發(fā)明還提供了制備鍍金屬膜的方法，此方法包括首先制成合成聚合物材料的底層，在該底層的至少一面上蓋上粘結(jié)層，在遠(yuǎn)離底層的至少一個(gè)粘結(jié)層的表面鍍上一金屬層，其中粘結(jié)層包括由下列組份制成的共聚酯樹脂(a)芳族多元羧酸，或其能形成聚酯的等同物，(b)芳族多元羧酸的磺酸衍生物，或其能形成聚酯的等同物，(c)化學(xué)計(jì)量的至少一種多元醇，或其能形成聚酯的等同物，其中共聚酯樹脂的堿金屬含量不超過0.005克原子%。
單位“克原子%”定義了堿金屬的含量，用100克粘合共聚酯樹脂中含有堿金屬的克原子數(shù)表示。
磺酸衍生物含有式-SO3R基團(tuán)，此基團(tuán)與二元羧酸芳核相連，其中R基本上是氫、銨或取代胺，例如二甲氨基甲醇。
上述粘合聚酯樹脂很容易按照已知方法，將下列組份在催化劑存在下和至多275℃下進(jìn)行縮合或酯交換反應(yīng)而制備，所述組份為(a)至少一個(gè)非磺化的芳族多元羧酸，最好是二元羧酸，或其能形成聚酯的等同物，例如其酸酐或低級烷基酯(在烷基部分至多含10個(gè)碳原子，最好為甲基)，(b)至少一種磺化的多元羧酸，最好為二元酸，成其能形成聚酯的等同物，例如其酸酐或低級烷基(至多10個(gè)碳原子)酯和(c)至少一種多元醇。制備磺化聚酯樹脂的適用方法在美國專利3，734，874中公開了。
適于加到粘合聚酯樹脂中的非磺化芳族多元羧酸包括鄰苯二甲酸、對苯二酸，特別是間苯二酸，或其酸酐或低級烷基(至多10個(gè)碳原子)酯。它們的混合物，特別是主要含有間苯二酸(＞50摩爾%)的混合物也可使用。
適于加到粘合聚酯樹脂中的磺化多元羧酸包括4-硫代鄰苯二甲酸、5-硫代間苯二甲酸和硫代對苯二甲酸，或其酸酐或低級烷基(至多10個(gè)碳原子)酯。這類酸或衍生物可以堿金屬鹽形式得到，特別是其磺酸鈉鹽，通常以鹽形式加到粘合聚酯樹脂中。其后，將堿金屬的含量降低到所需水平，例如可將聚酯樹脂的水分散液通入混合床去離子柱來降低堿金屬合量。
適于加到粘合聚酯樹脂中的多元醇包括脂族或脂環(huán)族亞烷基二元醇，例如乙二醇，1.2-丙二醇、新戊二醇、環(huán)己烷-1，4-二甲醇和1，3-丙二醇，特別是脂族亞烷基-氧代-二元醇，例如二甘醇。
粘合聚酯樹脂還可含有至少一種脂族或脂環(huán)族二元羧酸，或其能形成聚酯的等同物，例如環(huán)己烷-1，4-二羧酸，己二酸、癸二酸、偏苯三酸或衣康酸。
如果需要，可通過在其中加入一種或多種一元醇例如乙二醇單丁醚、苯甲醇和環(huán)己醇來改性該粘合聚酯樹脂。
為了確保鍍金屬膜制品具有滿意的金屬與底物的粘結(jié)性和足夠的防止?jié)窭匣踊哪芰?，粘合聚酯樹脂中堿金屬含量應(yīng)不超過0.005克原子%。較好的堿金屬含量應(yīng)不超過0.001克原子%，最好不超過0.0005克原子%。雖然全部除去堿金屬，磺酸酯側(cè)基可以游離酸形式存在，但是當(dāng)粘合聚酯樹脂中堿金屬含量為0.0001～0.0005克原子%時(shí)，可得到特別滿意的性能。
在粘合樹脂中，芳族多元羧酸組份的含量較好的為粘合樹脂總酸性組份的60～98摩爾%，最好為88～94摩爾%，而磺酸組份的含量為粘合樹脂總酸性組份的2～20摩爾%，最好為6～12摩爾%。相應(yīng)的多元醇含量為約100摩爾%的化學(xué)等同量。
可任選的脂族或脂環(huán)族二元羧酸組份含量至多為粘合樹脂的總酸性組份的38摩爾%，最好為0～6摩爾%。
較好的粘合聚酯樹脂含有間苯二甲酸、間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿岬幕撬嵫苌锖投蚀細(xì)堄辔锏臍埢?br> 如果需要，最好將粘合聚酯樹脂交聯(lián)，以改善它的耐久性、硬度、內(nèi)聚強(qiáng)度和對底物的粘結(jié)性，并可以防止溶劑的侵蝕。可在樹脂中加入已知在聚酯中有效的任何交聯(lián)劑來促進(jìn)其交聯(lián)。適用的交聯(lián)劑包括胺與醛的縮合產(chǎn)物。例如三聚氰胺、二嗪、脲、環(huán)亞乙基脲、環(huán)亞丙基脲，硫脲、環(huán)亞乙基硫脲、烷基三聚氰胺，如丁基三聚氰胺、芳基三聚氰胺、三聚氰二胺、烷基三聚氰二胺、芳基三聚氰二胺、苯并三聚氰二胺或甘脲與醛(例如甲醛)縮合?？s合產(chǎn)物較好的是烷氧基化的，例如乙氧基化的。較好的交聯(lián)劑是甲基化的三聚氰胺-甲醛樹脂。
為了達(dá)到所需的交聯(lián)度，所需的交聯(lián)劑用量特別取決于選定的多元羧酸的磺酸衍生物，這個(gè)用量通過簡單的試驗(yàn)很容易確定。一般，適宜的交聯(lián)劑含量至多為粘合樹脂的磺化多元酸組份的25%，最好2～20%(重量)。
如果需要，可在粘合聚酯樹脂中加入適宜的催化劑來加速交聯(lián)。與胺-甲醛交聯(lián)劑共用的較好催化劑包括氯化銨，硝酸銨，磷酸、檸檬酸、對甲苯磺酸或?qū)?十二烷基苯磺酸。
粘合聚酯樹脂通常以水溶液或分散液形式用于底物上。應(yīng)用水溶液介質(zhì)在經(jīng)濟(jì)上是有利的，避免了使用揮發(fā)性有機(jī)溶劑帶來的爆炸的可能和毒性危害，消除了使用有機(jī)溶劑時(shí)經(jīng)常遇到的殘余氣味的問題。具有較高磺酸基含量的聚酯樹脂一般可在純熱水中分散。但是，如果聚酯樹脂的極性不足以分散或獨(dú)力溶解，可通過加入適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣﹣硗瓿煞稚?。在水中分散之前，先在少量的有機(jī)溶劑中溶解聚酯是有利的。
為了使含有磺酸水溶液的聚酯樹脂在熱塑性薄膜底物上具有良好的濕潤性和均化性，可能需要加入濕潤劑，例如烷基苯磺酸酯、烷基鈉硫代琥珀酸酯或脂肪醇乙氧基化物。
粘合聚酯樹脂的水溶液或分散液在聚合物底物上的鍍層可用通常的薄膜涂層技術(shù)進(jìn)行，例如照相凹板輾滾涂層、反轉(zhuǎn)輾滾涂層、浸漬涂層、珠粒涂層、開槽涂層或靜電噴涂。此溶液或分散液適當(dāng)?shù)氖褂昧渴鞘拐澈蠘渲瑢拥暮穸?，在干?例如加熱被涂層底物)后，可有效地粘結(jié)以后要用的金屬層。通常，干燥的粘合層厚度大約1μm或更少，最好為10～100nm。
本發(fā)明鍍金屬膜的底物可由任何可成膜的合成聚合物材料形成。適宜的熱塑性材料包括1-烯烴(例如乙烯、丙烯和丁烯-1)的均聚物或共聚物，聚酰胺、聚碳酸酯、特別是合成線型聚酯，此聚酯可由一種或多種二元羧酸或其低級烷基(至多6個(gè)碳原子)二酯與一種或多種二元醇縮合而得，此處的酸如對苯二酸、間苯二酸、鄰苯二酸、2，5-，2，6-，2，7-萘二羧酸、琥珀酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、4，4′-聯(lián)苯二羧酸、六氫對苯二酸或1，2-雙-對羰基苯氧基乙烷(可任意帶有單羧酸如新戊酸)，所述二元醇如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇和1，4-環(huán)己二甲醇。聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜是最好的，其中尤為優(yōu)選的是那些典型地在70～125℃下以兩相互垂直方向順序拉伸而雙軸取向，并一般在150～250℃下來熱定形的膜，如英國專利838708所述。
底物還可包括聚芳醚或其硫代類似物，特別是聚芳醚酮、聚芳醚砜、聚芳醚醚酮、聚芳醚醚砜，或其共聚物或硫代類似物。這些聚合物的實(shí)例公開在EP-A-1879，EP-A-184458和US-A-4008203，特別適用的材料是由ICIChemicalsandPolymersLimited所售，注冊商標(biāo)為STABAR。這些聚合物的共混物也可使用。
適宜的熱固性樹脂底物包括加成聚合樹脂如丙烯酸、乙烯基類、雙馬來酰亞胺類和不飽和聚酯，縮甲醛樹脂如與脲、三聚氰胺或苯酚的縮聚物，氰酸酯樹脂、異氰酸酯樹脂、環(huán)氧樹脂、官能化的聚酯、聚酰胺或聚酰亞胺。
用于制備本發(fā)明鍍金屬膜的聚合物膜底物可以是非取向的，或單軸取向的，但是較好的是雙軸取向的。熱塑性聚合物底物通常是在薄膜平面內(nèi)兩相互垂直方向拉伸進(jìn)行雙軸取向，以得到機(jī)械和物理性能的滿意結(jié)合。同步的雙軸取向是這樣形成的，擠出一段熱塑性聚合物管，然后驟冷、再加熱，用內(nèi)氣壓使其膨脹產(chǎn)生橫向取向，并以某一速度進(jìn)行拉伸以產(chǎn)生縱向取向。在這種同步拉伸法中，粘合涂層介質(zhì)即可以在進(jìn)行拉伸以前，也可以在拉伸以后適當(dāng)?shù)赜糜诘孜锷?。順序拉伸可用展幅法進(jìn)行，擠出熱塑性底物材料成為扁平擠出物，然后首先在一個(gè)方向上拉伸，其后在另一相互垂直的方向上拉伸。一般較好的是首先在縱向拉伸，也就是沿薄膜拉伸機(jī)的前進(jìn)方向拉伸，然后以橫向拉伸。被拉伸的底物膜可以是，并且較好的是在高于其玻璃轉(zhuǎn)化溫度下和在尺寸約束下熱定形使其尺寸穩(wěn)定。
粘合聚酯樹脂涂層介質(zhì)可用于本身已取向的膜底物上，例如聚酰亞胺膜。但是，涂層介質(zhì)的施用最好在拉伸之前或之中進(jìn)行。
具體地講，粘合涂層膜介質(zhì)較好的是在熱塑性膜雙軸向拉伸兩步驟(縱向和橫向)之間施用于膜底物上。這種拉伸和涂層的順序尤其適用于制備涂層的線型聚酯膜底物，如涂層的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜。這種方法較好的是首先在一系列旋轉(zhuǎn)輥上縱向拉伸，然后涂上粘合層，其后在展幅箱中橫向拉伸，最好再熱定形。
在將粘合聚酯樹脂鍍層在聚合物底物上之前，如果需要，可將其暴露的表面進(jìn)行化學(xué)或物理表面改性處理，以改善其表面與以后要用的聚酯樹脂層間的粘結(jié)。較好的處理是將底物的暴露面放在電暈放電的高壓電場下，這是一種簡單和有效的方法，它特別適用聚烯烴底物的處理。另外，底物可用本技術(shù)領(lǐng)域已知的對底物聚合物有溶劑或溶脹作用的試劑預(yù)處理。特別適于聚酯底物處理的這類試劑實(shí)例包括溶解在普通有機(jī)溶劑中的囟代苯酚，例如對-氯-間甲苯酚、2，4-二氯苯酚、2，4，5-或2，4，6-三氯苯酚或4-氯間苯二酚的丙酮或甲醇溶液。
在聚合物底物的一面或每一面涂上粘合聚酯樹脂涂層，然后將一個(gè)或每個(gè)粘合聚酯樹脂層鍍金屬?；蛘撸孜锏囊幻娌煌繉?，或涂上一層或一種不是此處特定的含磺酸聚酯樹脂介質(zhì)的材料。例如，將一壓敏粘合層鍍在底物的非鍍金屬面上。
粘合組合物可以水分散液或在有機(jī)溶劑中的溶液形式用任何適用的通用涂層技術(shù)涂在聚酯膜上，例如浸漬涂層、珠粒涂層、反轉(zhuǎn)輾滾涂層或開槽涂層。
通過例如火焰處理、離子轟擊、電子束處理、紫外線處理或較好的是電暈放電處理使共聚物下層的表面改性，從而改進(jìn)了鍍金屬層的粘合，但這對于得到滿意的粘結(jié)并不是必不可少的。
電暈放電是較好的處理方法，它是在空氣中及大氣壓下用普遍設(shè)備進(jìn)行的，此設(shè)備裝有高頻、高壓發(fā)生器，最好具有1～100KV電壓下1～20KW的輸出功率。通常放電處理是將薄膜放在一個(gè)介電支撐輥上在放電區(qū)以較好為1.0～500米/分的線速度通過而進(jìn)行。放電電極可放在距移動的膜表面0.1～10.0毫米處。
然而，不預(yù)先進(jìn)行表面改性如電暈放電處理，將鍍金屬層直接施用于粘合聚酯樹脂層表面仍可得到滿意粘合。這種不必電暈放電處理而具有足夠粘合性的粘合聚酯樹脂的實(shí)例是90∶10∶100摩爾%的間苯二酸∶硫代間苯二酸∶二甘醇。
在某一或每一粘合聚酯樹脂層上鍍上金屬層的方法可用通常的鍍金屬技術(shù)完成，例如由分散的金屬微粘在適當(dāng)?shù)囊后w載體中的懸浮液鍍層，或者電子束蒸發(fā)、無電鍍、或者較好的是真空鍍層法，此法是在一高真空條件下的真空室中，將金屬蒸發(fā)到粘合樹脂表面上。適用的金屬包括鈀、鈦、鉻、鎳、銅(以及它的合金，如青銅)、銀、金、鈷和鋅，但鋁是較好的，因?yàn)樗阋瞬⑶乙子谂c樹脂層粘結(jié)。
鍍金屬可在整個(gè)粘合樹脂層的暴露面進(jìn)行，或者根據(jù)需要僅在選定的部分表面上進(jìn)行。
按本發(fā)明制備的鍍金屬膜的厚度范圍主要是由最終使用的具體膜的應(yīng)用而決定的。雖然，用于包裝的包裝膜一般合適的總厚度約為10～50μm，但是一般應(yīng)用清膜的總厚度范圍約為2.5～250μm。
底物與粘合聚酯樹脂層的厚度比例可在很大的范圍變動，但是樹脂層的厚度最好應(yīng)不小于底物厚度的0.004%，也不大于底物厚度的10%。實(shí)際上，聚酯樹脂層的厚度希望至少為0.01μm，最好不大于1.0μm。通常金屬層鍍層的厚度為從單厚子級至約50μm或更厚，但是較好的范圍為0.005～15.0μm，最好為0.01～0.5μm。
本發(fā)明的鍍金屬膜的一個(gè)或多個(gè)聚合物層通常可含有任何在熱塑性聚合物薄膜制造中常用的添加劑。于是，各種試劑可適當(dāng)?shù)丶尤氲降孜锖?或粘合樹脂層中，例如染料、顏料、空隙劑、潤滑劑、抗氧劑、防粘劑、表面活性劑、滑移助劑、光澤改性劑、降解助劑、紫外線穩(wěn)定劑、粘度調(diào)節(jié)劑和阻凝劑。尤其是在粘合樹脂層和/或底物中可含有特定的小粒度填料如硅石。如果填料用于粘合樹脂層，它的含量最好不超過粘合樹脂的50%(重量)，它的粒度不大于0.5μm，較好為小于0.3μm，最好是0.005～0.2μm。如果在底物層使用填料，含量應(yīng)較小，不超過底物的0.5%，最好小于0.2%(重量)。含有大粒度填料的聚合物膜的光霧性會使得由此制備的鍍金屬膜具有不希望的暗淡外表。
在本發(fā)明薄膜上應(yīng)用裝飾和/或描述性物的可用通常印刷技術(shù)進(jìn)行，例如將墨汁圖案直接印刷到薄膜的金屬面上，并且可任意地用一層保護(hù)漆來保護(hù)印刷層。另外，可使用反面印刷技術(shù)，從而使印刷的圖案嵌在膜的中間層。
本發(fā)明的薄膜有廣泛的應(yīng)用，包括裝飾布、反射屏、鏡子、太陽電池板、電路板、電容器、磁性記錄介質(zhì)、包裝物和包裝袋。這類薄膜特別適于用作酒、啤酒和碳酸飲料的合裝容器的內(nèi)襯。
本發(fā)明參照附圖來說明，其中

圖1是有一個(gè)鍍金屬表層的聚酯薄膜的截面正視示意圖，不按比例。
圖2是分別有金屬和粘合樹脂表層的聚酯薄膜的類似正視示意圖。
圖3是在兩面都鍍金屬的聚酯薄膜的類似正視圖。
關(guān)于圖1，薄膜包括一聚酯底層(1)，在它的一表面(3)上通過一本發(fā)明聚酯樹脂中間粘合層(4)粘結(jié)上一層金屬層(2)。底物的表面(5)，即遠(yuǎn)離金屬層(2)的表面沒有涂層。
圖2的薄膜還包括粘結(jié)在遠(yuǎn)離底物表面(5)的粘合層(6)。
圖(3)還包括粘結(jié)在粘合層(6)的第二金屬層(7)，層(6)又直接粘結(jié)到底物表面(5)上。
本發(fā)明參考下列實(shí)例更進(jìn)一步說明。
實(shí)例1將可購得的EastmanWD膠料水溶液試樣(30%(重量)固體)通過一混合床去離子柱，此試樣含2800ppm鈉，即為固體樹脂組份的0.0405克原子%。去離子化溶液的鈉含量經(jīng)測定為25ppm，即0.00036克原子%。
熔融擠出聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜，流延到一個(gè)冷卻轉(zhuǎn)筒上，沿?cái)D出的方向拉伸至其原有尺寸的約3倍。然后用含有下列組份的水溶液組合物涂層冷卻的拉伸膜，組份如下
去離子的EastmanWD膠料8.33升(含30%(重量)間苯二酸、硫代間苯二酸和二甘醇的聚酯的水分散液)“Ludox”HS4072.5毫升(平均粒度為12nm的膠態(tài)二氧化硅分散液，Dupont制造，40%(重量))“Tween”2040克(聚氧乙烯山梨糖醇酐甘油-月桂酸酯，Atlas制造)加入水使涂層組合物的總體積為50升。
加入氨將組合物的pH值調(diào)為約8.5。
在一側(cè)涂上聚對苯二甲酸乙二醇酯，得到濕涂層厚度大約為3μm。
將涂層過的薄膜通入一展幅箱中，在那里薄膜被干燥并且在橫向拉伸至其原有尺寸的約3倍。雙軸拉伸的涂層薄膜在約200℃下用普通設(shè)備熱定形。最后的薄膜厚度為12μm。
薄膜的涂層面用普通蒸發(fā)法鍍金屬，得到一厚度大約為500A的鋁層。為了測定此疊層的耐破裂性，對鍍金屬膜進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)剝離強(qiáng)度試驗(yàn)。將鍍金屬膜試樣熱封，即將金屬層封到一條干燥粘合薄膜帶上。熱封是用“Sentinel”型熱封機(jī)，在夾板溫度為105℃，保壓時(shí)間為1秒和夾板壓力為50psi(3.45×105Nm-2)下進(jìn)行的。這樣橫跨試樣的封合寬度為25mm。
剝離試樣的制備是，以對封合條成直角切下25mm寬，在每一個(gè)試樣上熱封面積為25mm×25mm，留一條至少為100mm長的沒有熱封的“尾”。從每一個(gè)熱封鍍金屬樣品上切下5個(gè)這樣的試樣，每一試樣用“Instron”張力計(jì)以200毫米/分的剝離速度剝離每個(gè)樣品來測度其粘合性。對每一試樣記錄剝離載荷，并且每一情況下肉眼估計(jì)剝離到干粘合帶上鋁的量。結(jié)果在表1中給出。
實(shí)例2這是一個(gè)對比實(shí)例。重要實(shí)例1，不同之處是省去了聚合物涂層步驟。沒有涂層的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜按照實(shí)例1所述鍍金屬，剝離強(qiáng)度試驗(yàn)的結(jié)果表1給出。
表1實(shí)例剝離強(qiáng)度鋁的剝離量g/25mm%1 1000＊(392.3Nm-1) 02(對比例) 200(78.5Nm-1) 90＊由于薄膜破裂，疊層被破壞。在金屬層和聚合物涂層間沒有剝離。
從上述結(jié)果可顯顯看出，本發(fā)明的鍍金屬膜有優(yōu)異的剝離強(qiáng)度，并且阻止了鋁從鍍金屬膜上脫離。
實(shí)例3重復(fù)實(shí)例1的方法，不同之處是將10%(重量)(基于去離子的EastmanWD膠粒)三聚氰胺-甲醛樹脂(商品名為“Cymel”300)加到水涂層組合物中。交聯(lián)涂層聚對苯二甲酸乙二醇酯按實(shí)例1所述鍍金屬。將剝離強(qiáng)度試驗(yàn)結(jié)果和鋁剝離量與非交聯(lián)涂層薄膜的結(jié)果比較。
權(quán)利要求
1.一種鍍金屬薄膜，此薄膜包括一合成聚合物材料底層，在底層的至少一面上有粘合層，并在遠(yuǎn)離底層的至少一粘合層的表面有一金屬層，其特征在于此粘合層含有由下列組份制備的共聚酯樹脂a)芳族多元羧酸，或其可形成聚酯的等同物，b)芳族多元羧酸的磺酸衍生物，或其可形成聚酯的等同物，以及c)化學(xué)計(jì)量的至少一種多元醇，或其可形成聚酯的等同物，其中共聚酯樹脂的堿金屬含量不超過0.005克原子%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的薄膜，其特征在于粘合共聚酯樹脂的堿金屬含量不超過0.0005克原子%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的薄膜，其特征在于粘合共聚酯樹脂含有60～98摩爾%組份(a)和2～20摩爾%組份(b)以及化學(xué)計(jì)量的組份(c)。
4.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的薄膜，其特征在于粘合樹脂可任意地含有脂族或脂環(huán)族二元羧酸的殘基(d)，含量為總酸性組份的0～38摩爾%。
5.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的薄膜，其特征在于多元醇含有脂族亞烷基-氧代-二元醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的薄膜，其特征在于粘合樹脂含有間苯二酸、硫代間苯二酸和二甘醇的殘基。
7.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的薄膜，其特征在于粘合共聚物層是至少部分交聯(lián)的。
8.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的薄膜，其特征在于底物含有聚對苯二甲酸乙二醇酯的雙軸取向薄膜。
9.鍍金屬薄膜的制備方法，此方法包括制成合成聚合物材料的底物層，在其至少一表面上涂以粘合層，在遠(yuǎn)離底物的至少一粘合層的表面鍍上金屬層，其特征在于粘合層含有由下列組份制成的共聚酯樹脂;a)芳族多元羧酸，或其可形成聚酯的等同物，b)芳族多元羧酸的磺酸衍生物，或其可形成聚酯的等同物，以及c)化學(xué)計(jì)量的至少一種多元醇，或其可形成聚酯的等同物，其中共聚物樹脂的堿金屬含量不超過0.005克原子%。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其特征在于底物是在兩相互垂直方向經(jīng)相繼拉伸而雙軸取向的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜，粘合聚酯涂層樹脂是在雙軸拉伸的兩步驟(縱向和橫向)之間施于薄膜底物上的。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的方法，其特征在于共聚酯樹脂的堿金屬含量被調(diào)節(jié)至所需水平，樹脂的pH值用中和介質(zhì)調(diào)節(jié)至7.0或更大，將中和的樹脂施用于底物上，然后除去中和介質(zhì)。
全文摘要
一種鍍金屬薄膜，比膜含有磺化共聚多酯中間粘合層，此層含有不超過0.005克原子％的堿金屬。
文檔編號H05K3/38GK1040760SQ8910433
公開日1990年3月28日 申請日期1989年6月22日 優(yōu)先權(quán)日1988年6月22日
發(fā)明者查爾斯·理查德·哈特 申請人:帝國化學(xué)工業(yè)公司