本申請是申請日為2013年03月19日、發(fā)明名稱為“透明片材及其制造方法”的中國申請?zhí)枮?01380017571.x的分案申請。

本發(fā)明涉及透明片材及其制造方法。

背景技術(shù)：

近年來，平板顯示器(fpd：例如液晶顯示元件、有機(jī)el顯示元件)等顯示元件及太陽能電池從搬送性、收納性、設(shè)計(jì)性等觀點(diǎn)出發(fā)，推進(jìn)輕量、薄型化，另外還要求撓性的提升。進(jìn)而，從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，要求顯示元件及太陽能電池的部材具有可通過卷對卷制作過程連續(xù)生產(chǎn)的高的撓性。以往，顯示元件及太陽能電池中所使用的透明基板大多情況下使用玻璃基板。玻璃基板的透明性或耐溶劑性、阻氣性、耐熱性優(yōu)良。然而，如果要實(shí)現(xiàn)構(gòu)成玻璃基板的玻璃的輕量、薄型化，獲得可卷繞成卷狀的程度的撓性，則產(chǎn)生玻璃明顯變脆而操作變困難的問題。

為了提升薄型玻璃基板的操作性，公開有在玻璃表面上形成有樹脂層的基板(例如專利文獻(xiàn)1、2)。另外，如引用文獻(xiàn)2所示，作為構(gòu)成這樣的樹脂層的樹脂，優(yōu)選強(qiáng)韌的熱塑性樹脂。然而，在玻璃表面上直接涂敷樹脂溶液的情況下，有由于在干燥樹脂溶液時(shí)的樹脂層的收縮因而玻璃基板容易產(chǎn)生卷曲的問題。另一方面，如果為在玻璃表面上經(jīng)由粘接層貼合樹脂膜的方法，則難以產(chǎn)生卷曲的問題。然而，在以這樣的方式進(jìn)行貼合的情況下，如果粘接層薄，則容易產(chǎn)生由玻璃表面的異物(例如玻璃屑)所致的外觀缺點(diǎn)，如果粘接層厚，則有樹脂層的強(qiáng)韌性難以傳至玻璃、樹脂層對玻璃的補(bǔ)強(qiáng)效果變得不充分的問題。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本專利第4332579號

專利文獻(xiàn)2：日本特開2010-132526號公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

本發(fā)明是為了解決上述以往的課題而完成的，其目的在于提供一種可防止卷曲的產(chǎn)生、外觀優(yōu)良、可防止玻璃的裂縫的進(jìn)展及斷裂、且撓性優(yōu)良的透明片材。

解決問題的技術(shù)手段

本發(fā)明的透明片材具備無機(jī)玻璃及在該無機(jī)玻璃的單側(cè)或兩側(cè)上經(jīng)由粘接層貼合的樹脂膜，該無機(jī)玻璃的厚度為35μm～100μm，該粘接層的單層厚度大于10μm且為(無機(jī)玻璃的厚度×0.3)μm以下，該粘接層在25℃下的彈性模量為1.2gpa～10gpa，該樹脂膜的總厚度相對于該無機(jī)玻璃的厚度的比率為0.9～4。

在優(yōu)選的實(shí)施方式中，樹脂膜在25℃下的彈性模量為1.5gpa～10gpa。

在優(yōu)選的實(shí)施方式中，含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為150℃～350℃的樹脂。

在優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述樹脂膜含有熱塑性樹脂。

在優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述粘接層由紫外線固化性樹脂形成。

在優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的透明片材的總厚度為150μm以下。

在優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的透明片材被用作顯示元件或太陽能電池的基板。

根據(jù)本發(fā)明的其他方面，提供一種透明片材的制造方法。該制造方法包含：在無機(jī)玻璃或樹脂膜上涂布粘接層形成用的樹脂溶液而形成涂布層的工序；及經(jīng)由該涂布層將該無機(jī)玻璃與該樹脂膜層疊、之后使涂布層固化而形成粘接層、從而將該無機(jī)玻璃與該樹脂膜貼合的工序；其中，該無機(jī)玻璃的厚度為35μm～100μm，該粘接層的單層厚度大于10μm且小于(無機(jī)玻璃的厚度×0.3)μm，該粘接層在25℃下的彈性模量為1.2gpa～10gpa，該樹脂膜的總厚度相對于該無機(jī)玻璃的厚度的比率為0.9～4。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明，可提供一種透明片材，該透明片材即便為通過在無機(jī)玻璃的單側(cè)或兩側(cè)具備特定厚度的樹脂膜、進(jìn)而在該無機(jī)玻璃與樹脂膜之間具備具有特定厚度及彈性模量的粘接層、從而經(jīng)由粘接層將無機(jī)玻璃與樹脂膜貼合而成的情況下，也可外觀優(yōu)良、可防止玻璃的裂縫的進(jìn)展及斷裂、且撓性優(yōu)良。另外，本發(fā)明的透明片材通過經(jīng)由粘接層將無機(jī)玻璃與樹脂膜貼合，可防止卷曲的產(chǎn)生。

附圖說明

圖1是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的透明片材的概略剖面圖。

具體實(shí)施方式

a.透明片材的整體構(gòu)成

圖1是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的透明片材的概略剖面圖。該透明片材100具備無機(jī)玻璃10及配置在無機(jī)玻璃10的單側(cè)或兩側(cè)(優(yōu)選為如圖所示的兩側(cè))上的樹脂膜11、11'，且在無機(jī)玻璃10與樹脂膜11、11'之間具備粘接層12、12'。雖圖未示出，但上述透明片材根據(jù)需要可在上述樹脂膜的與上述無機(jī)玻璃相反的一側(cè)具備任意適當(dāng)?shù)钠渌鼘?。作為上述其它層，例如可列舉出透明導(dǎo)電性層、硬涂層等。

上述透明片材的總厚度優(yōu)選為150μm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為140μm以下，特別優(yōu)選為80μm～135μm。根據(jù)本發(fā)明，由于如上述那樣具有樹脂膜，因而可使無機(jī)玻璃的厚度與以往的玻璃基板相比格外地薄。

上述無機(jī)玻璃的厚度為35μm～100μm，優(yōu)選為40μm～80μm，進(jìn)一步優(yōu)選為45μm～70μm。在本發(fā)明中，由于在無機(jī)玻璃的單側(cè)或兩側(cè)具有樹脂膜，即便使無機(jī)玻璃的厚度變薄，也可獲得耐沖擊性優(yōu)良的透明片材。

上述樹脂膜的單膜厚度優(yōu)選為16μm～400μm，進(jìn)一步優(yōu)選為20μm～200μm，特別優(yōu)選為30μm～150μm，最優(yōu)選為30μm～80μm。在上述樹脂膜配置在上述無機(jī)玻璃的兩側(cè)的情況下，各樹脂膜的厚度可相同也可不同。優(yōu)選為各樹脂膜的厚度相同。進(jìn)而，各樹脂膜可由相同樹脂或具有相同特性的樹脂構(gòu)成，也可由不同樹脂構(gòu)成。優(yōu)選為各樹脂膜由相同樹脂構(gòu)成。因此，最優(yōu)選為各樹脂膜由相同樹脂按照成為相同厚度的方式構(gòu)成。如果為這樣的構(gòu)成，則即便經(jīng)加熱處理，也對無機(jī)玻璃的兩面均等地施加熱應(yīng)力，因此極難產(chǎn)生翹曲或波紋。

上述樹脂膜的總厚度相對于上述無機(jī)玻璃的厚度的比率為0.9～4，優(yōu)選為0.9～3，進(jìn)一步優(yōu)選為0.9～2.2。如果上述樹脂膜的總厚度的比率在這樣的范圍內(nèi)，則可獲得彎曲性優(yōu)良的透明片材。另外，在本發(fā)明的透明片材在上述無機(jī)玻璃的兩側(cè)具備樹脂膜的情況下，在本說明書中，“樹脂膜的總厚度”是指各樹脂膜的厚度之和。

上述粘接層的單層厚度的下限大于10μm，優(yōu)選為大于11μm。上述粘接層的單層厚度的上限為(無機(jī)玻璃的厚度×0.3)μm以下，優(yōu)選為小于(無機(jī)玻璃的厚度×0.25)μm。如果上述粘接層的單層厚度在這樣的范圍內(nèi)，則可使上述無機(jī)玻璃與樹脂膜良好地密合。另外，可獲得外觀優(yōu)良、且良好地補(bǔ)強(qiáng)無機(jī)玻璃而耐沖擊性優(yōu)良的透明片材。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述粘接層的單層厚度大于10μm且為20μm以下。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述粘接層的單層厚度大于10μm且為15μm以下。

在上述透明片材中加入裂縫并使其彎曲時(shí)的斷裂直徑優(yōu)選為50mm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為40mm以下，特別優(yōu)選為30mm以下。

僅在無機(jī)玻璃的單側(cè)具備樹脂膜、且大小為寬度30mm×長度125mm的透明片材的曲率半徑優(yōu)選為1000mm以上，進(jìn)一步優(yōu)選為2000mm以上。本發(fā)明的透明片材通過經(jīng)由粘接層將無機(jī)玻璃與樹脂膜貼合，可抑制卷曲。

上述透明片材在波長550nm下的透光率優(yōu)選為80％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為85％以上。優(yōu)選上述透明片材在180℃下實(shí)施2小時(shí)加熱處理后的透光率的減少率在5％以內(nèi)。其原因在于：如果為這樣的減少率，則即便在例如顯示元件及太陽能電池的制造過程中實(shí)施需要的加熱處理，也可確保實(shí)用上可容許的透光率。

上述透明片材的線膨脹系數(shù)優(yōu)選為15ppm/℃以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10ppm/℃以下，特別優(yōu)選為1ppm/℃～10ppm/℃。上述透明片材通過具備上述無機(jī)玻璃，顯示出優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性(例如如上所述的范圍的線膨脹系數(shù))。

b.無機(jī)玻璃

本發(fā)明的透明片材中所使用的無機(jī)玻璃只要為板狀無機(jī)玻璃，則可采用任意適當(dāng)?shù)臒o機(jī)玻璃。上述無機(jī)玻璃如果根據(jù)組成分類，則例如可列舉出鈉鈣玻璃、硼酸玻璃、鋁硅酸玻璃、石英玻璃等。另外，如果根據(jù)堿成分進(jìn)行分類，則可列舉出無堿玻璃、低堿玻璃。上述無機(jī)玻璃中的堿金屬成分(例如na2o、k2o、li2o)的含量優(yōu)選為15重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10重量％以下。

上述無機(jī)玻璃在波長550nm下的透光率優(yōu)選為85％以上。上述無機(jī)玻璃在波長550nm下的折射率優(yōu)選為1.4～1.65。

上述無機(jī)玻璃的密度優(yōu)選為2.3g/cm³～3.0g/cm³，進(jìn)一步優(yōu)選為2.3g/cm³～2.7g/cm³。如果為上述范圍的無機(jī)玻璃，則可獲得輕量的透明片材。

上述無機(jī)玻璃的成型方法可采用任意適當(dāng)?shù)姆椒?。代表性的是上述無機(jī)玻璃通過將含有二氧化硅或氧化鋁等主原料、芒硝或氧化銻等消泡劑及碳等還原劑的混合物在1400℃～1600℃的溫度下熔融而成型為薄板狀后、進(jìn)行冷卻來制作。作為上述無機(jī)玻璃的薄板成型方法，例如可列舉出：流孔下引法、熔融法、浮式法等。通過這些方法成型為板狀的無機(jī)玻璃為了實(shí)現(xiàn)薄板化或提高平滑性，根據(jù)需要也可用氫氟酸等溶劑進(jìn)行化學(xué)研磨。

上述無機(jī)玻璃可直接使用市售品，或也可將市售的無機(jī)玻璃按照成為所需厚度的方式研磨而使用。作為市售的無機(jī)玻璃，例如可列舉出：corning公司制造的“7059”、“1737”或“eagle2000”，旭硝子公司制造的“an100”，nhtechnoglass公司制造的“na-35”，日本電氣硝子公司制造的“oa-10”，schott公司制造的“d263”或“af45”等。

c.樹脂膜

上述樹脂膜在25℃下的彈性模量優(yōu)選為1.5gpa～10gpa，進(jìn)一步優(yōu)選為1.7gpa～8gpa，特別優(yōu)選為1.9gpa～6gpa。如果上述樹脂膜的彈性模量在這樣的范圍內(nèi)，則即便在使無機(jī)玻璃變薄的情況下、也會(huì)緩和在該樹脂膜變形時(shí)的朝向缺陷的撕裂方向的局部應(yīng)力，因此難以在無機(jī)玻璃中產(chǎn)生裂縫或斷裂。

上述樹脂膜在25℃下的斷裂韌性值為1.5mpa·m^1/2～10mpa·m^1/2，優(yōu)選為2mpa·m^1/2～6mpa·m^1/2，進(jìn)一步優(yōu)選為2mpa·m^1/2～5mpa·m^1/2。如果斷裂韌性值在這樣的范圍內(nèi)，則樹脂膜具有充分的粘著強(qiáng)度，因此可獲得補(bǔ)強(qiáng)上述無機(jī)玻璃而抑制無機(jī)玻璃的裂縫的進(jìn)展及斷裂、且彎曲性優(yōu)良的透明片材。另外，即便在無機(jī)玻璃在透明片材內(nèi)部斷裂的情況下，樹脂膜也不易斷裂，因此可通過樹脂膜防止無機(jī)玻璃的飛散，且可保持透明片材的形狀，因而可防止顯示元件及太陽能電池的制造工序中的設(shè)施的污染，可提升成品率。

上述樹脂膜在波長550nm下的透光率優(yōu)選為80％以上。上述樹脂膜在波長550nm下的折射率優(yōu)選為1.3～1.7。

構(gòu)成上述樹脂膜的材料只要在可獲得本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，則可采用任意適當(dāng)?shù)臉渲?。作為上述樹脂，例如可列舉出熱塑性樹脂、通過熱或活性能量線而固化的固化性樹脂等。優(yōu)選為熱塑性樹脂。作為上述樹脂的具體例，可列舉出聚醚砜系樹脂；聚碳酸酯系樹脂；丙烯酸系樹脂；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹脂；聚烯烴系樹脂；降冰片烯系樹脂等環(huán)烯烴系樹脂；聚酰亞胺系樹脂；聚酰胺系樹脂；聚酰亞胺酰胺系樹脂；聚芳酯系樹脂；聚砜系樹脂；聚醚酰亞胺系樹脂等。

上述樹脂膜中所含的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為150℃～350℃，進(jìn)一步優(yōu)選為180℃～320℃，特別優(yōu)選為210℃～290℃。如果上述樹脂膜中所含的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在這樣的范圍內(nèi)，則可獲得耐熱性優(yōu)良的透明片材。

上述樹脂膜優(yōu)選含有具有下述通式(1)和/或(2)所表示的重復(fù)單元的熱塑性樹脂(a)。含有熱塑性樹脂(a)的樹脂膜與上述粘接層的密合性優(yōu)良，且韌性也優(yōu)良。通過使用這樣的樹脂膜，可獲得切割時(shí)裂縫難以進(jìn)展的透明片材。另外，與粘接層的密合性優(yōu)良的含有熱塑性樹脂(a)的樹脂膜受到無機(jī)玻璃的強(qiáng)力束縛，尺寸變動(dòng)變小。其結(jié)果是，具備含有熱塑性樹脂(a)的樹脂膜的透明片材顯示出優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性。

式(1)中，r1是碳數(shù)為6～24的取代或未取代的芳香族烴基、碳數(shù)為4～14的脂環(huán)烴基或碳數(shù)為1～8的直鏈狀或支鏈狀的脂肪族烴基，優(yōu)選是碳數(shù)為6～20的取代或未取代的芳香族烴基、碳數(shù)為4～12的脂環(huán)烴基或碳數(shù)為1～6的直鏈狀或支鏈狀的脂肪族烴基，進(jìn)一步優(yōu)選是碳數(shù)為6～18的取代或未取代的芳香族烴基、碳數(shù)為5～10的脂環(huán)烴基或碳數(shù)為1～4的直鏈狀或支鏈狀的脂肪族烴基。r2是碳數(shù)為6～24的取代或未取代的芳香族烴基、碳數(shù)為1～8的直鏈狀或支鏈狀的脂肪族烴基、碳數(shù)為5～12的脂環(huán)烴基或氫原子，優(yōu)選是碳數(shù)為6～20的取代或未取代的芳香族烴基、碳數(shù)為1～6的直鏈狀或支鏈狀的脂肪族烴基、碳數(shù)為5～10的脂環(huán)烴基或氫原子。式(2)中，r3及r4分別獨(dú)立地是碳數(shù)為1～8的直鏈狀或支鏈狀的脂肪族烴基、氫原子或碳數(shù)為5～12的脂環(huán)烴基，優(yōu)選是碳數(shù)為1～5的直鏈狀或支鏈狀的脂肪族烴基、氫原子或碳數(shù)為5～10的脂環(huán)烴基，進(jìn)一步優(yōu)選是碳數(shù)為1～4的直鏈狀或支鏈狀的脂肪族烴基、氫原子或碳數(shù)為5～8的脂環(huán)烴基。a為羰基或碳數(shù)為1～8的直鏈狀或支鏈狀的脂肪族烴基，優(yōu)選為羰基或碳數(shù)為1～6的直鏈狀或支鏈狀的脂肪族烴基，進(jìn)一步優(yōu)選為羰基或碳數(shù)為1～4的直鏈狀或支鏈狀的脂肪族烴基。m表示0～8的整數(shù)，優(yōu)選為表示0～6的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選為表示0～3的整數(shù)。n表示0～4的整數(shù)，優(yōu)選為表示0～2的整數(shù)。

上述熱塑性樹脂(a)的聚合度優(yōu)選為10～6000，進(jìn)一步優(yōu)選為20～5000，特別優(yōu)選為50～4000。

作為上述熱塑性樹脂(a)的具體例，例如可列舉出苯乙烯-馬來酸酐共聚物、含酯基的環(huán)烯烴聚合物。這些熱塑性樹脂可單獨(dú)使用或?qū)煞N以上混合使用。

上述樹脂膜優(yōu)選含有具有一個(gè)以上的下述通式(3)所表示的重復(fù)單元的熱塑性樹脂(b)。含有熱塑性樹脂(b)的樹脂膜與上述粘接層的密合性優(yōu)良，且韌性也優(yōu)良。通過使用這樣的樹脂膜，可獲得切割時(shí)裂縫難以進(jìn)展的透明片材。另外，與粘接層的密合性優(yōu)良的含有熱塑性樹脂(b)的樹脂膜受到無機(jī)玻璃的強(qiáng)力束縛，尺寸變動(dòng)變小。其結(jié)果是，具備含有熱塑性樹脂(b)的樹脂膜的透明片材顯示出優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性。

式(3)中，r5是碳數(shù)為6～24的取代或未取代的芳香族烴基、碳數(shù)為1～8的直鏈狀或支鏈狀的脂肪族烴基、碳數(shù)為4～14的脂環(huán)烴基或氧原子，優(yōu)選是碳數(shù)為6～20的取代或未取代的芳香族烴基、碳數(shù)為1～6的直鏈狀或支鏈狀的脂肪族烴基、碳數(shù)為4～12的脂環(huán)烴基或氧原子，進(jìn)一步優(yōu)選是碳數(shù)為6～18的取代或未取代的芳香族烴基、碳數(shù)為1～4的直鏈狀或支鏈狀的脂肪族烴基、碳數(shù)為5～10的脂環(huán)烴基或氧原子。r6是碳數(shù)為6～24的取代或未取代的芳香族烴基、碳數(shù)為1～8的直鏈狀或支鏈狀的脂肪族烴基、碳數(shù)為5～12的脂環(huán)烴基或氫原子，優(yōu)選是碳數(shù)為6～20的取代或未取代的芳香族烴基、碳數(shù)為1～6的直鏈狀或支鏈狀的脂肪族烴基、碳數(shù)為5～10的脂環(huán)烴基或氫原子。

上述熱塑性樹脂(b)的聚合度優(yōu)選為10～6000，進(jìn)一步優(yōu)選為20～5000，特別優(yōu)選為50～4000。

作為上述熱塑性樹脂(b)的具體例，例如可列舉出聚芳酯、聚酯、聚碳酸酯。這些熱塑性樹脂可單獨(dú)使用或?qū)煞N以上混合使用。

上述樹脂膜優(yōu)選含有在末端具有羥基的熱塑性樹脂(c)。作為熱塑性樹脂(c)的具體例，可列舉出對聚酰亞胺、聚酰亞胺酰胺、聚醚砜、聚醚酰亞胺、聚砜、聚芳酯、聚碳酸酯等進(jìn)行末端羥基改性而成的熱塑性樹脂。這些熱塑性樹脂可單獨(dú)使用或?qū)煞N以上混合使用。如果使用這樣的熱塑性樹脂，則可獲得韌性優(yōu)良樹脂膜。其結(jié)果是，可獲得切割時(shí)裂縫難以進(jìn)展的透明片材。另外，上述末端羥基改性可使用任意適當(dāng)?shù)姆椒ā?/p>

上述熱塑性樹脂(c)的聚合度優(yōu)選為90～6200，進(jìn)一步優(yōu)選為130～4900，特別優(yōu)選為150～3700。

上述熱塑性樹脂(c)的重均分子量以聚環(huán)氧乙烷換算計(jì)，優(yōu)選為2.0×10⁴～150×10⁴，進(jìn)一步優(yōu)選為3×10⁴～120×10⁴，特別優(yōu)選為3.5×10⁴～90×10⁴。如果上述熱塑性樹脂(c)的重均分子量小于2.0×10⁴、則有上述樹脂膜的韌性不足、補(bǔ)強(qiáng)無機(jī)玻璃的效果變得不充分的可能性，如果大于150×10⁴、則有粘度變得過高、因此操作性變差的可能性。

上述羥基優(yōu)選為酚性羥基。

相對于熱塑性樹脂(c)每100聚合度，上述羥基的含量優(yōu)選為0.3以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5～2.0。如果羥基的含量在這樣的范圍內(nèi)，則可獲得與末端為環(huán)氧基的偶聯(lián)劑的反應(yīng)性優(yōu)良的熱塑性樹脂。

在上述樹脂膜含有熱塑性樹脂(c)的情況下，上述樹脂膜優(yōu)選進(jìn)一步含有咪唑類、環(huán)氧類和/或氧雜環(huán)丁烷類。作為上述咪唑類的含量，相對于熱塑性樹脂(c)，優(yōu)選為0.5重量％～5重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1重量％～4重量％。作為上述環(huán)氧類的含量，相對于熱塑性樹脂(c)，優(yōu)選為1重量％～15重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為3重量％～10重量％。作為上述氧雜環(huán)丁烷類的含量，相對于熱塑性樹脂(c)，優(yōu)選為0.5重量％～10重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1重量％～5重量％。

作為上述咪唑類，例如可列舉出2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-芐基-2-甲基咪唑、1-芐基-2-苯基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、環(huán)氧咪唑加合物、2,3-二氫-1h-吡咯并[1,2-a]苯并咪唑、氯化1-十二烷基-2-甲基-3-芐基咪唑鎓、2-苯基-4,5-二羥基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羥基甲基咪唑、偏苯三酸1-氰乙基-2-十一烷基咪唑鎓、偏苯三酸1-氰乙基-2-苯基咪唑鎓、2,4-二氨基-6-[2'-甲基咪唑基-(1')]-乙基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-[2'-十一烷基咪唑基-(1')]-乙基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-[2'-乙基-4'-甲基咪唑基-(1')]-乙基-s-三嗪等。

作為上述環(huán)氧類，只要為分子中具有環(huán)氧基的環(huán)氧類，則可使用任意適當(dāng)?shù)沫h(huán)氧類。作為上述環(huán)氧類，例如可列舉出雙酚a型、雙酚f型、雙酚s型及它們的加氫物等雙酚型；苯酚酚醛清漆型或甲酚酚醛清漆型等酚醛清漆型；異氰脲酸三縮水甘油酯型或乙內(nèi)酰脲型等含氮環(huán)型；脂環(huán)式型；脂肪族型；萘型、聯(lián)苯型等芳香族型；縮水甘油醚型、縮水甘油胺型、縮水甘油酯型等縮水甘油型；二環(huán)戊二烯型等二環(huán)型；酯型；醚酯型；及它們的改性型等環(huán)氧系樹脂。這些環(huán)氧系樹脂可單獨(dú)使用或?qū)煞N以上混合使用。優(yōu)選上述環(huán)氧類為雙酚a型環(huán)氧系樹脂、脂環(huán)式型環(huán)氧系樹脂、含氮環(huán)型環(huán)氧系樹脂或縮水甘油型環(huán)氧系樹脂。

上述氧雜環(huán)丁烷類優(yōu)選為下述通式(4)、(5)或(6)所表示的化合物。

上述式(4)中，r7表示氫原子、脂環(huán)烴基、苯基、萘基或碳數(shù)為1～10的脂肪族烴基。

上述式(6)中，r8表示脂環(huán)烴基、苯基、萘基或碳數(shù)為1～10的脂肪族烴基。p表示1～5的整數(shù)。

作為上述氧雜環(huán)丁烷類，例如可列舉出3-乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷(氧雜環(huán)丁烷醇)、2-乙基己基氧雜環(huán)丁烷、苯二甲雙氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3(((3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基)甲基)氧雜環(huán)丁烷等。

上述熱塑性樹脂(a)、上述熱塑性樹脂(b)及上述熱塑性樹脂(c)可單獨(dú)使用或?qū)煞N以上混合使用。

上述樹脂膜可為單層體，也可為多層體。在一個(gè)實(shí)施方式中，上述樹脂膜為具有含有上述熱塑性樹脂(a)的層、及含有不具有上述通式(1)及(2)所表示的重復(fù)單元的熱塑性樹脂的層的多層體。在另一個(gè)實(shí)施方式中，上述樹脂膜為具有含有上述熱塑性樹脂(b)的層、及含有不具有上述通式(3)所表示的重復(fù)單元的熱塑性樹脂的層的多層體。如果樹脂膜為像這些那樣的多層體，則可獲得機(jī)械強(qiáng)度及耐熱性優(yōu)良的透明片材。

上述樹脂膜優(yōu)選為具有耐化學(xué)試劑性。具體而言，優(yōu)選為對制作顯示元件及太陽能電池時(shí)的洗滌工序、抗蝕劑剝離工序等中所使用的溶劑具有耐化學(xué)試劑性。作為制作顯示元件時(shí)的洗滌工序等中所使用的溶劑，可列舉出異丙醇、丙酮、二甲基亞砜(dmso)、n-甲基吡咯烷酮(nmp)等。

上述樹脂膜可根據(jù)目的而進(jìn)一步含有任意適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為上述添加劑，例如可列舉出稀釋劑、抗老化劑、改性劑、表面活性劑、染料、顏料、防變色劑、紫外線吸收劑、柔軟劑、穩(wěn)定劑、增塑劑、消泡劑、補(bǔ)強(qiáng)劑等。上述樹脂膜中所含有的添加劑的種類、數(shù)及量可根據(jù)目的而適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。

d.粘接層

上述粘接層在25℃下的彈性模量為1.2gpa～10gpa，進(jìn)一步優(yōu)選為1.5gpa～8gpa，特別優(yōu)選為2gpa～5gpa。如果上述粘接層的彈性模量在此范圍內(nèi)，則可獲得可良好地補(bǔ)強(qiáng)無機(jī)玻璃且彎曲性及耐沖擊性優(yōu)良的透明片材。

作為構(gòu)成上述粘接層的材料，只要可形成具有上述彈性模量的粘接層，則可采用任意適當(dāng)?shù)臉渲Ｗ鳛闃?gòu)成上述粘接層的材料，例如可列舉出熱固化性樹脂、活性能量線固化性樹脂等。優(yōu)選為活性能量線固化性樹脂，特別優(yōu)選為紫外線固化性樹脂。如果使用活性能量線固化性樹脂，則無需加熱便可使粘接層固化，因此可獲得防止樹脂膜的膨脹且表面平滑性優(yōu)良的透明片材。

也可在上述粘接層中添加偶聯(lián)劑。通過上述粘接層添加偶聯(lián)劑，可提升與無機(jī)玻璃和/或樹脂層的粘合性。

作為構(gòu)成上述粘接層的樹脂的具體例，例如可列舉出具有環(huán)氧基、縮水甘油基或氧雜環(huán)丁基等的環(huán)狀醚類、聚硅氧烷系樹脂、丙烯酸系樹脂及它們的混合物。

e.其它層

上述透明片材根據(jù)需要可在上述樹脂膜的與上述無機(jī)玻璃相反的一側(cè)具備任意適當(dāng)?shù)钠渌鼘?。作為上述其它層，例如可列舉出透明導(dǎo)電性層、硬涂層等。

上述透明導(dǎo)電性層在使用上述透明片材作為顯示元件及太陽能電池的基板時(shí)，可發(fā)揮作為電極或電磁波屏蔽的功能。

作為上述透明導(dǎo)電性層中可使用的材料，例如可列舉出銅、銀等金屬；銦錫氧化物(ito)、銦鋅氧化物(izo)等金屬氧化物；聚噻吩、聚苯胺等導(dǎo)電性高分子；含有碳納米管的組合物等。

上述硬涂層具有對上述透明片材賦予耐化學(xué)試劑性、耐擦傷性及表面平滑性的功能。

作為構(gòu)成上述硬涂層的材料，可采用任意適當(dāng)?shù)牟牧?。作為?gòu)成上述硬涂層的材料，例如可列舉出環(huán)氧系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚硅氧烷系樹脂及它們的混合物。其中優(yōu)選為耐熱性優(yōu)良的環(huán)氧系樹脂。上述硬涂層可通過熱或活性能量線使這些樹脂固化而獲得。

f.透明片材的制造方法

作為本發(fā)明的透明片材的制造方法，例如可列舉出以下方法：經(jīng)由含有粘接層形成用的樹脂溶液的涂布層將無機(jī)玻璃與樹脂膜層疊，之后使涂布層固化而形成粘接層，從而將無機(jī)玻璃與樹脂膜貼合。

(涂布層的形成)

在該制造方法中，首先在無機(jī)玻璃或樹脂膜上涂布粘接層形成用的樹脂溶液而形成涂布層。作為無機(jī)玻璃，可使用上述a項(xiàng)及b項(xiàng)中說明的無機(jī)玻璃。作為樹脂膜，可使用上述a項(xiàng)及c項(xiàng)中說明的樹脂膜。作為粘接層形成用的樹脂溶液中所含的樹脂，可使用上述d項(xiàng)中說明的樹脂。粘接層形成用的樹脂溶液也可含有任意適當(dāng)?shù)娜軇Ｗ鳛樵撊軇?，例如可列舉出甲乙酮、環(huán)戊酮、甲苯等。另外，粘接層形成用的樹脂溶液可含有聚合引發(fā)劑、固化劑、偶聯(lián)劑、光增感劑等任意適當(dāng)?shù)奶砑觿?/p>

也可使用進(jìn)行了易粘接處理的無機(jī)玻璃及樹脂膜作為上述無機(jī)玻璃及樹脂膜。通過進(jìn)行易粘接處理，可提高對粘接層的接著力。作為易粘接處理，可列舉出電暈處理、等離子處理等非接觸式表面處理；偶聯(lián)劑處理等。

作為上述偶聯(lián)處理的方法，可采用任意適當(dāng)?shù)姆椒?。具體而言，例如可列舉出以下方法：將上述偶聯(lián)劑的溶液涂敷在上述無機(jī)玻璃或樹脂膜的表面上后，進(jìn)行熱處理。

作為偶聯(lián)劑，例如可列舉出氨基系偶聯(lián)劑、環(huán)氧系偶聯(lián)劑、異氰酸酯系偶聯(lián)劑、乙烯基系偶聯(lián)劑、巰基系偶聯(lián)劑、(甲基)丙烯酰氧基系偶聯(lián)劑等。在樹脂膜含有具有酯鍵的樹脂的情況下，可優(yōu)選地使用環(huán)氧系偶聯(lián)劑、氨基系偶聯(lián)劑和/或異氰酸酯系偶聯(lián)劑。在樹脂膜含有具有羥基的樹脂的情況下，可優(yōu)選地使用環(huán)氧系偶聯(lián)劑。

上述氨基系偶聯(lián)劑優(yōu)選為具有氨基的烷氧基硅烷或具有氨基的鹵化硅烷。特別優(yōu)選為具有氨基的烷氧基硅烷。

作為上述具有氨基的烷氧基硅烷的具體例，可列舉出3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、6-氨基己基三甲氧基硅烷、6-氨基己基三乙氧基硅烷、11-氨基十一烷基三甲氧基硅烷、11-氨基十一烷基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-n-(1,3-二甲基-丁叉)丙基胺。

作為上述具有氨基的鹵化硅烷的具體例，可列舉出3-氨基丙基三氯硅烷、3-氨基丙基甲基二氯硅烷、3-氨基丙基二甲基氯硅烷、6-氨基己基三氯硅烷、11-氨基十一烷基三氯硅烷。

作為上述環(huán)氧系偶聯(lián)劑的具體例，可列舉出2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷。

作為上述異氰酸酯系偶聯(lián)劑的具體例，可列舉出3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷。

作為制備上述偶聯(lián)劑的溶液時(shí)所使用的溶劑，只要為與偶聯(lián)劑不反應(yīng)的溶劑，則可使用任意適當(dāng)?shù)娜軇Ｗ鳛樵撊軇?，例如可列舉出己烷、十六烷等脂肪族烴系溶劑；苯、甲苯、二甲苯等芳香族系溶劑；二氯甲烷、1,1,2-三氯乙烷等鹵代烴系溶劑；四氫呋喃、1,4-二噁烷等醚系溶劑；甲醇、丙醇等醇系溶劑；丙酮、2-丁酮等酮系溶劑及水。

上述偶聯(lián)處理時(shí)的熱處理方法可采用任意適當(dāng)?shù)臒崽幚矸椒?。具代表性的是熱處理溫度?0℃～150℃，熱處理時(shí)間為1分鐘～10分鐘?？赏ㄟ^熱處理使偶聯(lián)劑與上述無機(jī)玻璃表面通過化學(xué)鍵而鍵合。

另外，也可使用進(jìn)行了退火處理的樹脂膜作為上述樹脂膜。通過進(jìn)行退火處理，可高效地除去殘存溶劑或未反應(yīng)的單體成分等雜質(zhì)。上述退火處理的溫度優(yōu)選為100℃～200℃。另外，上述退火處理的處理時(shí)間優(yōu)選為5分鐘～20分鐘。

上述涂布層的厚度的下限優(yōu)選為大于10μm，進(jìn)一步優(yōu)選為大于11μm。上述涂布層的厚度的上限小于(無機(jī)玻璃的厚度×0.5)μm，也小于(無機(jī)玻璃的厚度×0.4)μm。上述涂布層的厚度可考慮粘接層形成用的樹脂溶液所含的溶劑的量而設(shè)定成比所需的粘接層厚度更厚的厚度。

(無機(jī)玻璃與樹脂膜的貼合)

形成涂布層后，經(jīng)由該涂布層將無機(jī)玻璃與樹脂膜層疊之后，將涂布層固化，將上述無機(jī)玻璃與樹脂膜貼合。樹脂膜也可預(yù)先形成在任意適當(dāng)?shù)幕纳?，將其轉(zhuǎn)印至無機(jī)玻璃上而進(jìn)行層疊。另外，將無機(jī)玻璃與樹脂膜層疊的時(shí)機(jī)也可為與上述涂布層的形成的時(shí)機(jī)大致同時(shí)。即，也可一邊向無機(jī)玻璃與樹脂膜之間供給粘接層形成用的樹脂溶液，一邊將無機(jī)玻璃與樹脂膜層疊。

作為上述涂布層的固化方法，例如可列舉出熱固化法、活性能量線固化法。優(yōu)選使用活性能量線固化法，更優(yōu)選使用紫外線固化法。如果通過活性能量線將涂布層固化，則固化無需加熱，因此可抑制樹脂膜的膨脹，可獲得樹脂膜面的平滑性優(yōu)良的透明片材。

關(guān)于上述紫外線固化法中的上述紫外光照射的照射條件，代表性的是照射累積光量為100mj/cm²～2000mj/cm²，照射時(shí)間為5分鐘～30分鐘。另外，也可在上述無機(jī)玻璃或樹脂膜的表面上涂布粘接層形成用的樹脂溶液而形成涂布層之后、在使無機(jī)玻璃與樹脂膜層疊之前、使涂布層半固化。半固化例如可照射1mj/cm²～10mj/cm²的紫外光1秒～60秒而進(jìn)行。

關(guān)于上述熱固化法中的上述加熱處理的條件，代表性的是加熱溫度為100℃～200℃，加熱時(shí)間為5分鐘～30分鐘。

g.用途

本發(fā)明的透明片材可優(yōu)選地用作顯示元件或太陽能電池的基板。另外，本發(fā)明的透明片材可優(yōu)選地用作顯示元件或太陽能電池的基板的防濕片材。作為顯示元件，例如可列舉出液晶顯示器、等離子顯示器、有機(jī)el顯示器等。

實(shí)施例

以下，通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行具體的說明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限定。另外，使用anritsu公司制造的數(shù)字式測微計(jì)“kc-351c型”測定了厚度。

[實(shí)施例1]

將聚芳酯(u-polymeru-100，unitika公司制造)、三氯乙烷及流平劑(byk-302，byk-chemie公司制造)以重量比為(聚芳酯：三氯乙烷：流平劑)15：85：0.01混合，獲得了流延溶液(a)。

在聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的表面上涂敷流延溶液(a)，在110℃下干燥10分鐘后，剝離聚對苯二甲酸乙二醇酯膜，獲得了25μm的樹脂膜(i)。之后，將所獲得的樹脂膜(i)在150℃下進(jìn)行了10分鐘退火處理。

將環(huán)氧系樹脂(celloxide2021p，daicelchemicalindustries公司制造)、氧雜環(huán)丁烷系樹脂(aronoxetaneoxt-221，東亞合成公司制造)、聚合引發(fā)劑(adekaoptomersp-170，adeka公司制造)及甲乙酮以重量比為(環(huán)氧系樹脂：氧雜環(huán)丁烷系樹脂：聚合引發(fā)劑：甲乙酮)90：10：3：100的比率混合，將所得的混合溶液(粘接層形成用的樹脂溶液)涂敷在上述樹脂膜(i)上，在40℃下干燥1分鐘，在上述樹脂膜(i)上形成了厚度為11μm的涂布層。

另外，用甲乙酮洗滌厚度為50μm、縱10cm×橫4cm的無機(jī)玻璃(d263，schott公司制造)的單面表面之后，進(jìn)行電暈處理，接著涂敷末端為環(huán)氧基的偶聯(lián)劑(kbm-403，信越化學(xué)工業(yè)公司制造)，在110℃下進(jìn)行了5分鐘熱處理。將上述樹脂膜(i)自上述涂布層側(cè)貼附在這樣的經(jīng)偶聯(lián)處理的上述無機(jī)玻璃的表面上，利用高壓水銀燈照射紫外光(波長：365nm，強(qiáng)度：1000mj/cm²以上)，由此使涂布層固化而形成粘接層(厚度：11μm)，進(jìn)而在150℃下進(jìn)行了15分鐘熱處理。對無機(jī)玻璃的另一表面也進(jìn)行同樣的處理，獲得了總厚度為122μm的透明片材(樹脂膜/粘接層/無機(jī)玻璃/粘接層/樹脂膜)。

另外，將貼附在無機(jī)玻璃上的樹脂膜(i)分別制成縱10cm×橫3cm的大小，使上述無機(jī)玻璃的縱10cm×橫1cm部分露出。

[實(shí)施例2]

將環(huán)氧系樹脂(celloxide2021p，daicelchemicalindustries公司制造)、氧雜環(huán)丁烷系樹脂(aronoxetaneoxt-221，東亞合成公司制造)、光陽離子聚合引發(fā)劑(adekaoptomersp-170，adeka公司制造)及甲乙酮以重量比為(環(huán)氧系樹脂：氧雜環(huán)丁烷系樹脂：光陽離子聚合引發(fā)劑：甲乙酮)90：10：3：100的比率混合，將所得的混合溶液(粘接層形成用的樹脂溶液)涂敷在厚度為25μm的聚萘二甲酸乙二醇酯膜(teonexq51dw，teijindupontfilms公司制造)上之后，在40℃下干燥1分鐘，在上述聚萘二甲酸乙二醇酯膜上形成了厚度為11μm的涂布層。接著，對涂布層的與聚萘二甲酸乙二醇酯膜相反的一側(cè)照射紫外光(5mj/cm²以下)，使涂布層成為半固化狀態(tài)。

另外，用甲乙酮洗滌厚度為50μm、縱10cm×橫4cm的無機(jī)玻璃(d263，schott公司制造)的單面表面之后，進(jìn)行電暈處理，接著涂敷末端為環(huán)氧基的偶聯(lián)劑(kbm-403，信越化學(xué)工業(yè)公司制造)，在110℃下進(jìn)行了5分鐘熱處理。將上述聚萘二甲酸乙二醇酯膜自上述涂布層側(cè)貼附在這樣的經(jīng)偶聯(lián)處理的上述無機(jī)玻璃的表面上，在150℃下進(jìn)行15分鐘熱處理，由此使涂布層固化而形成了粘接層(厚度：11μm)。對無機(jī)玻璃的另一表面也進(jìn)行同樣的處理，獲得了總厚度為122μm的透明片材(樹脂膜/粘接層/無機(jī)玻璃/粘接層/樹脂膜)。

另外，將貼附在無機(jī)玻璃上的樹脂膜(聚萘二甲酸乙二醇酯)分別制成縱10cm×橫3cm的大小，使上述無機(jī)玻璃的縱10cm×橫1cm部分露出。

[實(shí)施例3]

除了將粘接層的厚度設(shè)定為15μm以外，以與實(shí)施例1相同的方式獲得了總厚度為130μm的透明片材(樹脂膜(25μm)/粘接層(15μm)/無機(jī)玻璃(50μm)/粘接層(15μm)/樹脂膜(25μm))。

[實(shí)施例4]

在10℃下向甲乙酮100ml中的4,4'-六氟異丙叉二苯酚(23.53g，0.07摩爾)、4,4'-(2-降冰片叉)雙苯酚(8.4g，0.03摩爾)及三乙胺(22.3g，0.22摩爾)的攪拌混合物中添加甲乙酮60ml中的對苯二甲酰氯(19.29g，0.095摩爾)與鄰苯二甲酰氯(1.02g，0.005摩爾)的溶液。添加后，使溫度上升至室溫，將溶液在氮?dú)庀聰嚢?小時(shí)，其間鹽酸三乙基胺以明膠形態(tài)沉降，溶液變得具有粘性。之后，用甲苯160ml稀釋溶液，用稀鹽酸(2％的酸200ml)洗滌，之后用水200ml洗滌3次。之后劇烈地?cái)嚢枞芤翰⒆⑷胫烈掖贾校谷缰榱０愕臉渲恋?，將其收集并?0℃下進(jìn)行了干燥。當(dāng)用示差掃描熱量測定法測定該樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，為270℃。

將所獲得的樹脂、環(huán)戊酮及流平劑(byk-302，byk-chemie公司制造)以重量比為(樹脂：環(huán)戊酮：流平劑)10：90：0.01混合，獲得了流延溶液(c)。

在聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的表面上涂敷流延溶液(c)，在110℃下干燥了10分鐘之后，剝離聚對苯二甲酸乙二醇酯膜，獲得了30μm的樹脂膜(ii)。之后，將所獲得的樹脂膜(ii)在150℃下進(jìn)行了10分鐘退火處理。

除了使用樹脂膜(ii)代替樹脂膜(i)以外，以與實(shí)施例1相同的方式獲得了總厚度為132μm的透明片材(樹脂膜(30μm)/粘接層(11μm)/無機(jī)玻璃(50μm)/粘接層(11μm)/樹脂膜(30μm))。

[實(shí)施例5]

在聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的表面上涂敷上述流延溶液(c)，在110℃下干燥了10分鐘之后，剝離聚對苯二甲酸乙二醇酯膜，獲得了45μm的樹脂膜(iii)。之后，將所獲得的樹脂膜(iii)在150℃下進(jìn)行了10分鐘退火處理。

除了使用樹脂膜(iii)代替樹脂膜(i)、且將該樹脂膜(iii)僅貼合在無機(jī)玻璃的單側(cè)以外，以與實(shí)施例1相同的方式獲得了總厚度為106μm的透明片材(樹脂膜(45μm)/粘接層(11μm)/無機(jī)玻璃(50μm))。

[比較例1]

使用了實(shí)施例1中制作的樹脂膜(i)作為樹脂膜。

將100重量份的橡膠粒子分散環(huán)氧樹脂(kanesmx951，kaneka公司制造)(固體成分)與3重量份的光陽離子聚合引發(fā)劑(adekaoptomersp-170，adeka公司制造)混合，將所得的混合溶液(粘接層形成用的樹脂溶液)涂敷在上述樹脂膜(i)上，在40℃下干燥1分鐘，在上述樹脂膜(i)上形成了厚度為15μm的涂布層。

另外，用甲乙酮洗滌厚度為50μm、縱10cm×橫4cm的無機(jī)玻璃(d263，schott公司制造)的單面表面后，進(jìn)行電暈處理，接著涂敷末端為環(huán)氧基的偶聯(lián)劑(kbm-403，信越化學(xué)工業(yè)公司制造)，在110℃下進(jìn)行了5分鐘熱處理。將上述樹脂膜(i)自上述涂布層側(cè)貼附在經(jīng)這樣的偶聯(lián)處理的上述無機(jī)玻璃的表面上，利用高壓水銀燈照射紫外光(波長：365nm，強(qiáng)度：1000mj/cm²以上)，由此使涂布層固化而形成粘接層(厚度：15μm)，進(jìn)而在150℃下進(jìn)行了15分鐘熱處理。對無機(jī)玻璃的另一表面也進(jìn)行同樣的處理，獲得了總厚度為130μm的透明片材(樹脂膜/粘接層/無機(jī)玻璃/粘接層/樹脂膜)。

另外，將貼附在無機(jī)玻璃上的樹脂膜(i)分別制成縱10cm×橫3cm的大小，使上述無機(jī)玻璃的縱10cm×橫1cm部分露出。

[比較例2]

除了將粘接層的厚度設(shè)定為30μm以外，以與比較例1相同的方式獲得了總厚度為160μm的透明片材(樹脂膜(25μm)/粘接層(30μm)/無機(jī)玻璃(50μm)/粘接層(30μm)/樹脂膜(25μm))。

[比較例3]

除了將粘接層的厚度設(shè)定為5μm以外，以與實(shí)施例1相同的方式獲得了總厚度為110μm的透明片材(樹脂膜(25μm)/粘接層(5μm)/無機(jī)玻璃(50μm)/粘接層(5μm)/樹脂膜(25μm))。

[比較例4]

除了將粘接層的厚度設(shè)定為30μm以外，以與實(shí)施例1相同的方式獲得了總厚度為160μm的透明片材(樹脂膜(25μm)/粘接層(30μm)/無機(jī)玻璃(50μm)/粘接層(30μm)/樹脂膜(25μm))。

[比較例5]

用甲乙酮洗滌厚度為50μm、縱10cm×橫4cm的無機(jī)玻璃(d263，schott公司制造)的單面表面后，進(jìn)行電暈處理，接著涂敷末端為環(huán)氧基的偶聯(lián)劑(kbm-403，信越化學(xué)工業(yè)公司制造)，在110℃下進(jìn)行了5分鐘熱處理。將上述流延溶液(c)涂敷在這樣的偶聯(lián)處理的上述無機(jī)玻璃的表面上，在110℃下干燥10分鐘從而形成厚度為45μm的樹脂層，獲得了總厚度為95μm的透明片材(樹脂層(45μm)/無機(jī)玻璃(50μm))。

＜評價(jià)＞

利用下述方法對上述所獲得的透明片材進(jìn)行了評價(jià)。將結(jié)果示于表1。

(1)斷裂直徑

(a)準(zhǔn)備了實(shí)施例及比較例中獲得的透明片材作為評價(jià)用試樣。

(b)在無機(jī)玻璃露出部分的縱邊端部的中央加入了5mm以下的裂縫。

(c)使評價(jià)用試樣的縱邊彎曲，裂縫在無機(jī)玻璃露出部分中進(jìn)展，進(jìn)而在樹脂等的層疊區(qū)域進(jìn)展1cm的時(shí)刻，將以該時(shí)刻的縱邊作為圓周的圓的直徑設(shè)定為斷裂直徑。另外，對于無機(jī)玻璃的單側(cè)具備樹脂膜的透明片材(實(shí)施例5)，按照樹脂膜側(cè)凸出(如樹脂膜側(cè)成為外側(cè)那樣)的方式彎曲。

(2)外觀

在20w的熒光燈下，自距離透明片材30cm處目測確認(rèn)了缺點(diǎn)(由異物所致的局部的厚度不均)。將每10cm²的缺點(diǎn)數(shù)為3個(gè)以下的情況記作○，將4個(gè)以上的情況記作×。

利用以下的方法對構(gòu)成實(shí)施例及比較例中獲得的透明片材的粘接層及樹脂膜的彈性模量進(jìn)行了評價(jià)。

(3)彈性模量

制作厚度為50μm、寬度為2cm、長度為15cm的長方形狀樹脂樣品，使用自動(dòng)繪圖儀(島津制作所公司制造，ag-i)，由25℃下的長方形狀樹脂樣品的長度方向的伸長率和應(yīng)力測定了彈性模量。試驗(yàn)條件是將卡盤間距離設(shè)定為10cm、拉伸速度設(shè)定為10mm/min。

表1

如表1所表明的那樣，根據(jù)本發(fā)明，可提供一種透明片材，該透明片材即便通過在無機(jī)玻璃的單側(cè)或兩側(cè)具備特定厚度的樹脂膜、進(jìn)而在該無機(jī)玻璃與樹脂膜之間具備具有特定厚度及彈性模量的粘接層、從而經(jīng)由粘接層將無機(jī)玻璃與樹脂膜貼合而成的情況下，外觀優(yōu)良、可防止玻璃的裂縫的進(jìn)展及斷裂、且撓性優(yōu)良。

另外，本發(fā)明的透明片材在無機(jī)玻璃的兩側(cè)具備樹脂膜的情況下理所當(dāng)然并無卷曲的產(chǎn)生，但即便在如實(shí)施例5那樣在無機(jī)玻璃的單側(cè)具備樹脂膜的情況下，也無卷曲的產(chǎn)生。另一方面，在如比較例5那樣在無機(jī)玻璃的單側(cè)直接涂敷樹脂溶液的情況下，樹脂層在干燥時(shí)收縮，產(chǎn)生了大的卷曲。

產(chǎn)業(yè)上的利用可能性

本發(fā)明的透明片材可廣泛用在液晶顯示器、有機(jī)el顯示器、等離子顯示器等顯示元件及太陽能電池中。

符號說明

10無機(jī)玻璃

11、11'樹脂膜

12、12'粘接層