本發(fā)明涉及不燃性裝飾片材,并且涉及與具有該不燃性裝飾片材的金屬裝飾部件相關(guān)的技術(shù)。本發(fā)明涉及用于(例如)收納家具等的表面裝飾材料、住宅等建筑物的墻體材料、天花板材料、地板材料、隔墻等的內(nèi)外材料、建筑半外觀材料(入口門、入口門框、窗框)、以及凸窗臺等的不燃性裝飾片材以及該不燃性裝飾片材。
背景技術(shù):
以往,作為裝飾片材,(例如)有專利文獻(xiàn)1(段落0003)中記載的技術(shù)。專利文獻(xiàn)1中記載的技術(shù)在最外層5中使用了耐候性優(yōu)異的丙烯酸樹脂。
然而,丙烯酸樹脂雖然具有優(yōu)異的耐候性,但其耐污染性、耐油性及耐溶劑性較低。因此,以往的上述裝飾片材存在這樣的問題,即容易粘附污垢、另外粘附的污垢不能用溶劑擦除。此外,以往的上述裝飾片材也存在加工性及不燃性較低的問題。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開2000-326451號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的課題
著眼于如上所述的方面,本發(fā)明的目的在于提供一種裝飾片材及使用了該裝飾片材的金屬裝飾部件,該裝飾片材在具有耐候性、耐污染性及耐溶劑性的同時,還可以使得不燃性、加工性及耐候性同時良好。
課題的解決方案
為了解決上述課題,本發(fā)明的一個實施方案的裝飾片材為具有不燃性的裝飾片材,其中,在基材層上層疊2層以上的熱塑性樹脂層,上述熱塑性樹脂層的最外層5為由氟樹脂構(gòu)成的氟樹脂層,上述熱塑性樹脂層中作為除了最外層5以外的層的內(nèi)側(cè)層為由丙烯酸樹脂與丙烯酸樹脂系橡膠的混合物構(gòu)成的耐候性樹脂層,其中該丙烯酸樹脂系橡膠與丙烯酸樹脂的質(zhì)量比在30:70至60:40的范圍內(nèi),上述氟樹脂層的厚度與上述耐候性樹脂層的厚度的比例在10:90至40:60的范圍內(nèi)。
在此,上述不燃性為在利用錐形量熱計試驗機的放熱性試驗中滿足以下條件的不燃性:(1)加熱開始后20分鐘內(nèi)的總放熱量為8mj/m2以下;(2)加熱開始后20分鐘內(nèi),最大放熱速度持續(xù)10秒以上且不超過200kw/m2;以及(3)加熱開始后20分鐘內(nèi),沒有不利于防火的裂縫和孔洞,其中所述利用錐形量熱計試驗機的放熱性試驗依據(jù)iso5660-1并且遵循基于日本建筑基準(zhǔn)法第二條第9號及日本建筑基準(zhǔn)法施行令第108條之2的防耐火試驗方法和性能評價標(biāo)準(zhǔn)。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案,由于在基材層上依次形成了耐候性樹脂層和氟樹脂層,因此具有耐候性、耐污染性及耐溶劑性。
此外,由于將構(gòu)成耐候性樹脂層的丙烯酸樹脂系橡膠與丙烯酸樹脂的質(zhì)量比設(shè)定在30:70至60:40的范圍內(nèi)、以及將氟樹脂層的厚度與耐候性樹脂層的厚度的比例設(shè)定在10:90至40:60的范圍內(nèi),因此可使裝飾片材的不燃性、加工性及耐候性同時變良好。
由此,根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案,可以提供這樣一種裝飾片材及金屬裝飾部件,該裝飾片材在具有耐候性、耐污染性及耐溶劑性的同時,還可以使得不燃性、加工性及耐候性同時良好。
附圖說明
[圖1]為示出了根據(jù)基于本發(fā)明的實施方案的不燃性裝飾片材及金屬裝飾部件的一例的剖視圖。
[圖2]為對粘接層由粘接劑層和錨固層(アンカー層)構(gòu)成的情況進(jìn)行說明的剖視圖。
[圖3]為對耐候性樹脂層構(gòu)成消光片材層的情況進(jìn)行說明的剖視圖。
[圖4]為對在基材的表面上形成陽極氧化膜的情況進(jìn)行說明的剖視圖。
[圖5]為對基材由復(fù)合板構(gòu)成的情況進(jìn)行說明的剖視圖。
具體實施方式
以下,將參照附圖對本發(fā)明的實施方案進(jìn)行說明。
在此,附圖是示意性的,厚度與平面尺寸之間的關(guān)系、各層的厚度之比等與實際情況不同。另外,以下所示的實施方案例示了將本發(fā)明的技術(shù)思想具體化的構(gòu)成,關(guān)于本發(fā)明的技術(shù)思想,構(gòu)成部件的材質(zhì)、形狀及構(gòu)造等并不限定于下述。本發(fā)明的技術(shù)思想可以在權(quán)利要求書范圍記載的權(quán)利要求項所限定的技術(shù)范圍內(nèi)進(jìn)行各種的改變。
如圖1所示,本實施方案的金屬裝飾部件20具有不燃性裝飾片材10和金屬制的基材7。不燃性裝飾片材10通過在基材層1的一個表面?zhèn)壬弦来螌盈B耐候性樹脂層4及氟樹脂層5而成。在該不燃性裝飾片材10中的基材層1的另一表面?zhèn)壬?,通過經(jīng)由構(gòu)成第2粘接劑層的粘接劑層6來貼合金屬制的基材7,從而構(gòu)成了金屬裝飾部件20。根據(jù)該構(gòu)成,不燃性裝飾片材10與金屬裝飾部件20具有了耐候性、耐污染性和耐溶劑性。
如圖1所示,本實施方案的不燃性裝飾片材10為這種情況的示例,即,在基材層1與耐候性樹脂層4之間具有圖案樣式層(絵柄模様層)2,圖案樣式層2和耐候性樹脂層4通過粘接層3來進(jìn)行粘接。也可以省略圖案樣式層2和粘接層3。在不燃性裝飾片材10具有圖案樣式層2的情況下,粘接層3、耐候性樹脂層4及氟樹脂層5優(yōu)選為具有盡可能能夠識別圖案樣式層2的圖案的透明性。
<不燃性裝飾片材10>
首先,對于不燃性裝飾片材10的構(gòu)成進(jìn)行說明。
(基材層1)
基底層1是由熱塑性樹脂構(gòu)成的片狀的層。作為熱塑性樹脂,沒有特別的限制,可以使用公知的熱塑性樹脂。作為熱塑性樹脂,可列舉出(例如)聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯等聚烯烴系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或其皂化物、乙烯-(甲基)丙烯酸(酯)共聚物等聚烯烴系共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚芳酯、聚碳酸酯、共聚聚酯(代表性的為1,4-環(huán)己烷二甲醇共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂,通常稱為pet-g)等聚酯系樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂、6-尼龍、6,6-尼龍、6,10-尼龍、12-尼龍等聚酰胺系樹脂、聚苯乙烯、as樹脂、abs樹脂等苯乙烯系樹脂、醋酸纖維素、硝基纖維素等纖維素衍生物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯等氯系樹脂、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物等氟系樹脂等。然后,可以通過使用這樣的熱塑性樹脂中的一種、或者選自這些中的兩種或三種以上的共聚物或混合物、復(fù)合體、層疊體等來形成基材層1。也可以將阻燃劑或紫外線吸收劑等混入到基材層1來保持阻燃性或抗褪色性。
特別地,若考慮到在熔融擠出裝置中的生產(chǎn)性、環(huán)境適合性、機械強度、耐久性、價格等,則更加優(yōu)選聚烯烴系樹脂作為熱塑性樹脂。由此,即使在廢棄時使其燃燒也不會生成二噁英。聚烯烴系樹脂有(例如)聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂。
熱塑性樹脂優(yōu)選為混合了有機顏料和無機顏料中的至少一種而進(jìn)行了著色的著色聚丙烯。
通過將基材層1進(jìn)行著色,隱蔽了貼合不燃性裝飾片材10的金屬制的基材7,另外可以適宜地選擇色相作為圖案樣式層2的底色。例如,可以通過混合或捏合諸如顏料等的著色劑進(jìn)行著色。或者也可以在設(shè)置圖案樣式層2之前,使用涂布或印刷的方法,在圖案樣式層2的下方設(shè)置著色層作為固體油墨層(ベタインキ層)。
在此,通常在不燃性裝飾片材10中,需要對被貼合基材7的表面的顏色或缺陷進(jìn)行隱蔽的情況較多。因此,為了使目標(biāo)的不燃性裝飾片材10具有足夠的隱蔽性,也可以通過在構(gòu)成基材層1的熱塑性樹脂中添加隱蔽性顔料,從而使基材層1具有隱蔽性。此外,若不使基材層1具有隱蔽性,也可以在基材層1的表面或背面設(shè)置隱蔽層,該隱蔽層由含有隱蔽性顏料的印刷油墨組合物或涂料得到,或者,當(dāng)然也可以并用上述兩種方法。另外相反地,基材層1當(dāng)然也可以由透明或半透明的材質(zhì)構(gòu)成,而不設(shè)置隱蔽性的層,從而提供能夠利用被貼合基材7的表面的色調(diào)或質(zhì)感的透明或半透明的不燃性裝飾片材。
作為著色劑,可以使用有機顏料、無機顏料(包括氧化鈦)。另外,作為紫外線吸收劑,可以使用二苯甲酮系、苯并三唑系、水楊酸酯系、氰基丙烯酸酯系、甲脒系、草酰苯胺系以及受阻胺系,其中,由于苯并三唑系、草酰苯胺系、受阻胺系及它們的混合物的紫外線吸收性特別優(yōu)異,另外它們與烯烴樹脂等的相容性也優(yōu)異,因此優(yōu)選使用這些物質(zhì)。作為阻燃劑,可以使用無機系(氫氧化鋁、氫氧化鎂、三氧化銻等)、磷系(有機系:磷酸酯、磷酸銨等;無機系:紅磷系)、反應(yīng)型(通過乙烯基加成聚合而得的乙烯基化合物;具有羧酸基、羥基、環(huán)氧基等官能團(tuán)并作為高分子的一部分原料(即共聚單體)使用的物質(zhì))等,其中,可以優(yōu)選使用在與樹脂的相容性、阻燃效果及環(huán)境安全性等方面優(yōu)異的氫氧化鋁、氫氧化鎂。
在此,在基材層1由聚丙烯樹脂構(gòu)成的情況下,其有機固體質(zhì)量優(yōu)選為44g/m2以上67g/m2以下。若在此范圍內(nèi),即使使用聚丙烯樹脂作為基材層1,也能夠可靠地確保不燃性。另外,在這種情況下,基材層1的厚度優(yōu)選為50μm以上75μm以下。
從加工性及不燃性等觀點出發(fā),基材層1的厚度優(yōu)選為30μm以上70μm以下。從不燃性的觀點出發(fā),基材層1的厚度更優(yōu)選為50μm以上70μm以下。
(圖案樣式層2)
圖案樣式層2的設(shè)置目的為使不燃性裝飾片材具有基于所需圖案的設(shè)計性。因此,在以下兩種情況下,也可以不特別設(shè)置圖案樣式層2,即,像僅以簡單的表面著色或色彩調(diào)整為目的的普通裝飾片材那樣,通過基材層1的著色或隱蔽實地印刷層的形成等充分實現(xiàn)了上述目的的情況,或者通過在基材層1自身中顏料的捏合或通過升華性或熔融遷移性的染料等提供圖案的情況。然而,一般地,通過印刷法等手段在基材層1的表面上設(shè)置具有適宜的圖案的圖案樣式層2的情況較多。
作為圖案,可列舉出木紋圖案、石紋圖案、布紋圖案、抽象圖案、幾何圖案、文字或符號等、或者它們中多種的組合等。
圖案樣式層2的構(gòu)成材料或形成方法沒有任何的限制,并且可以適當(dāng)?shù)貞?yīng)用迄今已經(jīng)應(yīng)用于裝飾片材的圖案樣式層2的任何成像材料或成像方法。具體而言,可以使用(例如)通過將染料或顏料等著色劑與適宜的粘結(jié)劑樹脂一起溶解或分散在合適的溶劑中而得的印刷油墨或涂料等。
作為著色劑,可以使用(例如)炭黑、鈦白、鋅華、鐵丹、普魯士藍(lán)、鈷藍(lán)等無機顏料、或者偶氮顏料、色淀顏料、蒽醌顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、異吲哚啉酮顏料、二噁嗪顏料等有機顏料、金粉、銀粉、銅粉、鋁粉、青銅粉等金屬粉顏料、魚鱗粉、堿式碳酸鉛、氯氧化鉍、氧化鈦被覆云母等珠光顏料、或者選自這些的兩種以上的混合物等。
另外,作為粘結(jié)劑樹脂,可以使用(例如)丙烯酸系樹脂、苯乙烯系樹脂、聚酯系樹脂、氨基甲酸酯系樹脂、聚乙烯基系樹脂、醇酸系樹脂、石油系樹脂、酮樹脂、環(huán)氧系樹脂、三聚氰胺系樹脂、氟系樹脂、有機硅系樹脂、纖維素衍生物、橡膠系樹脂等各種合成樹脂、或者它們的兩種以上的混合物、共聚物等。
此外,根據(jù)需要,還可以適宜地添加(例如)體質(zhì)顏料、增塑劑、分散劑、表面活性劑、粘性賦予劑、觸變性賦予劑、觸變劑、流平劑、粘接助劑、干燥劑、穩(wěn)定劑、固化劑、固化促進(jìn)劑或固化延遲劑等各種添加劑。
為了在裝飾片材中保持優(yōu)異的層間密合性,作為圖案樣式層2的粘結(jié)劑樹脂,優(yōu)選使用粘接性或凝聚力強的樹脂,從這個觀點出發(fā),優(yōu)選使用熱固性樹脂或電離輻射固化性樹脂等交聯(lián)固化性樹脂。其中,考慮到在交聯(lián)固化后具有高的凝聚力同時也具有適度的撓性或柔軟性、并且相對于烯烴系樹脂等惰性的熱塑性樹脂也表現(xiàn)出優(yōu)異的粘接性的觀點,最優(yōu)選使用至少含有雙液固化型氨基甲酸酯系樹脂作為主要成分的物質(zhì)。
圖案樣式層2的形成方法沒有特別的限制,可以使用(例如)凹版印刷法或膠版印刷法、絲網(wǎng)印刷法、柔版印刷法、靜電印刷法、噴墨印刷法等以往公知的各種印刷方法。此外,在例如整個面實地印刷的情況下,除了上述各種印刷方法以外,也可以使用(例如)輥涂法、刮刀涂布法、氣刀涂布法、模涂法、唇口涂布法、流涂法等各種涂布方法。
對于印刷油墨,若考慮印刷適性和耐候性等,則沒有特別的限制,可以使用已知的印刷油墨。例如,可以使用以異二氫吲哚酮、雙偶氮、多偶氮、二酮吡咯并吡咯、喹吖啶酮、酞菁、氧化鈦、炭黑作為顏料的印刷油墨。此外,通過將顏料組合配制,可以使圖案的外觀變得豐富。另外,通過添加紫外線吸收劑或光穩(wěn)定劑等,還可以使耐候性良好。
另外,在圖案樣式層2的形成之前,根據(jù)需要,通過對基材層1的表面實施(例如)電暈處理、臭氧處理、等離子體處理、電離輻射處理、酸處理、堿處理、錨固或底漆處理等易粘接處理,可以進(jìn)一步地提高基材層1和圖案樣式層2之間的密合性。
此外,圖案樣式層2以著色劑和樹脂為主體,作為著色劑,可以使用具有良好的耐光性和耐候性的有機顏料和無機顏料,由于耐光性和耐候性經(jīng)常根據(jù)其與分散樹脂的組合而不同,因此可以一起使用適宜的紫外線吸收劑來進(jìn)行補償,特別地,酞菁藍(lán)、酞菁綠、芘紅l4120、喹吖啶酮紅、蒽醌紅、芘紅、紫環(huán)酮橙、黃烷士酮黃、漢撒黃等作為與樹脂的相互影響較小、耐光性和耐候性良好的顏料可以優(yōu)選使用。另外,作為上述樹脂,避免使用經(jīng)受光影響或無機顏料影響而容易劣化的、且燃燒時會釋放有害的氯化氫氣體的氯乙烯樹脂、偏二氯乙烯或氯化聚丙烯樹脂,可以使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-乙烯醇縮丁醛共聚物、纖維素系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、具有羥基(-oh)的醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、纖維素系衍生物樹脂、聚乙烯醇樹脂等多元醇樹脂、具有氨基(-nh2)的氨基樹脂、或具有含羧基(-cooh)的羧酸等活性氫的樹脂與具有異氰酸酯基(-nco)的多異氰酸酯樹脂的雙液混合樹脂,可以優(yōu)選使用與上層、下層的粘接性以及作為層使用時的柔軟性均優(yōu)異的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或上述的雙液混合樹脂(氨基甲酸酯油墨)。
(粘接層3)
粘接層3是由粘接劑構(gòu)成的片狀的層。應(yīng)當(dāng)注意的是,在設(shè)置圖案樣式層2的情況下,粘接層3優(yōu)選具有足以使圖案樣式層2的圖案可見的透明性。
通常,基材層1及圖案樣式層2與耐候性樹脂層4通過由適宜的粘接劑構(gòu)成的粘接層3來進(jìn)行層疊。作為粘接劑,有溶劑活化型、熱活化型、壓力活化型、反應(yīng)固化型等,其可以根據(jù)不燃性裝飾片材10的用途或基材層1的材質(zhì)等來任意選擇,可以優(yōu)選使用作為溶劑活化型且反應(yīng)固化型粘接劑中的一種的干式層壓粘接劑、或者作為熱活化型的熱敏粘接劑(熱密封劑)。
干式層壓粘接劑為這樣的粘接劑,將粘接性樹脂的反應(yīng)前驅(qū)體溶解到適當(dāng)?shù)娜軇┲袕亩玫酵坎家?,再將該涂布液涂布到一個或兩個被粘接體的粘接面上,干燥除去溶劑成分后,將兩者疊加,并使其反應(yīng)固化從而實現(xiàn)粘接,最具代表性的干式層壓粘接劑為雙液固化型氨基甲酸酯系粘接劑,其利用了聚酯多元醇或聚醚多元醇等多元醇類與甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等多異氰酸酯化合物的反應(yīng)。
熱敏粘接劑在常溫下是固體,其是以具有以下性質(zhì)的熱塑性樹脂作為主體的粘接劑:該熱塑性樹脂通過加熱而熔融或軟化從而表現(xiàn)出粘接性,當(dāng)冷卻時進(jìn)行固化,從而強度地粘接,通過將其溶解于適當(dāng)?shù)娜軇┲谢蛘邔⑵渫ㄟ^加熱而熔融,并涂布到一個或兩個被粘接體的粘接面上,將兩者疊加并進(jìn)行加熱加壓從而進(jìn)行粘接,作為這種樹脂系,有(例如)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂系、氯乙酸乙烯酯樹脂系、丙烯酸樹脂系、聚氨酯樹脂系、聚酯樹脂系、聚酰胺樹脂系等、或其兩種以上的混合樹脂系。
當(dāng)形成有圖案樣式層2的基材層1和耐候性樹脂層4進(jìn)行粘接時,要求同時具有在不會使基材層1和耐候性樹脂層4有顯著熱變形的相對較低的溫度下能夠?qū)崿F(xiàn)充分粘接的低溫粘接性,和在通常的使用條件溫度范圍內(nèi)即使在高溫時發(fā)生熔融或軟化也不會發(fā)生剝離的加熱下的凝聚力。作為滿足上述要求的粘接劑,可以適宜地使用由丙烯酸-聚酯-氯乙酸乙烯酯系樹脂構(gòu)成的熱敏粘接劑等。
其利用了通過相對低溫的加熱表現(xiàn)出優(yōu)異的粘接性的丙烯酸系樹脂或氯乙酸乙烯酯系樹脂的長處,并且同時附加了加熱下的凝聚力下降較少的聚酯系樹脂的特性。上述各樹脂的配合比優(yōu)選在以下范圍:丙烯酸系樹脂為10至60質(zhì)量%、聚酯系樹脂為10至60質(zhì)量%、氯乙酸乙烯酯為10至60質(zhì)量%,其中丙烯酸系樹脂為20至50質(zhì)量%、聚酯系樹脂為20至50質(zhì)量%、氯乙酸乙烯酯系樹脂為20至50質(zhì)量%的范圍最優(yōu)選。
在使用熱敏粘接劑的層疊中,為了提高高溫氣氛下的耐剝離性,以下方法是有效的,即將異氰酸酯化合物等交聯(lián)劑配合到熱敏粘接劑,通過熱粘接時的熱量,或者在熱粘接后的老化步驟中,使熱敏粘接劑交聯(lián)從而實現(xiàn)高耐熱性。例如,在包含上述氯乙酸乙烯酯系樹脂的熱敏粘接劑中,使用將氯乙酸乙烯酯系樹脂的乙酸乙烯酯成分的一部分皂化從而引入了羥基的氯乙酸乙烯酯-多元醇系樹脂,并通過使用異氰酸酯化合物作為交聯(lián)劑,從而可以生成通過分子間的交聯(lián)結(jié)構(gòu)而展現(xiàn)出優(yōu)異的加熱下凝聚力的氯乙酸乙烯酯-氨基甲酸酯系樹脂。需要說明的是,在從熱敏粘接劑的涂布形成步驟到熱粘接步驟的時間較長的情況下,若使用封端異氰酸酯化合物作為交聯(lián)劑,則具有以下優(yōu)點,即,防止異氰酸酯化合物由于濕氣而失去活性,并且可穩(wěn)定地進(jìn)行熱粘接。
如此,作為粘接劑沒有特別限制,可以使用已知的粘接劑。例如,可以使用聚酰胺樹脂、丙烯酸樹脂、乙酸乙烯酯樹脂等熱塑性樹脂、熱固性氨基甲酸酯樹脂等固化性樹脂。此外,也可以使用(例如)以異氰酸酯作為固化劑的雙液固化型氨基甲酸酯樹脂或聚酯樹脂。
在本實施方式中,作為透明粘接劑,使用(例如)作為熱封劑的丙烯酸樹脂-聚酯樹脂-氯乙酸乙烯酯系樹脂。
在此,如圖2所示,粘接層3可以由粘接劑層3a和錨固層3b構(gòu)成。
在這種情況下,粘接劑層3a可以由以聚酯系樹脂為主鏈的氨基甲酸酯系粘接劑構(gòu)成。錨固層3b可以由以丙烯酸系樹脂為主鏈的氨基甲酸酯系錨固劑構(gòu)成。
在此,以聚酯系樹脂為主鏈的氨基甲酸酯系粘接劑指的是使異氰酸酯與聚酯多元醇反應(yīng)從而具有氨基甲酸酯鍵的物質(zhì),以及以丙烯酸系樹脂為主鏈的氨基甲酸酯系錨固劑是使異氰酸酯與丙烯酸多元醇反應(yīng)從而具有氨基甲酸酯鍵的物質(zhì)。
另外,優(yōu)選在氨基甲酸酯系錨固劑中添加紫外線吸收劑。
作為紫外線吸收劑,例如,可以例示出二苯甲酮系、苯并三唑系、水楊酸酯系、氰基丙烯酸酯系、甲脒系、草酰苯胺系等。
(耐候性樹脂層4)
耐候性樹脂層4為熱塑性樹脂層,其為由丙烯酸樹脂和丙烯酸樹脂系橡膠的混合物構(gòu)成的片狀的層。耐候性樹脂層4也可由兩層或更多層構(gòu)成。
作為丙烯酸樹脂,沒有特別的限制,可以使用已知的丙烯酸樹脂。例如,可以使用甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(tg約-20℃)。作為丙烯酸樹脂系橡膠,可以例示出聚甲基丙烯酸甲酯樹脂系橡膠。
另外,丙烯酸樹脂中也可添加公知的紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑。
在添加紫外線吸收劑的情況下,優(yōu)選至少包含一種以上的選自苯并三唑系紫外線吸收劑和三嗪系紫外線吸收劑的紫外線吸收劑。紫外線吸收劑的添加設(shè)定為(例如)0.2%以上0.8%以下。若小于0.2%,則添加紫外線吸收劑的效果可能會變低。若超過0.8%,則可能會難以均勻地添加。
所添加的紫外線吸收劑可以是苯并三唑系紫外線吸收劑或三嗪系紫外線吸收劑單體,也可以是兩者的混合物。
通過添加紫外線吸收劑,可以提高耐光性、耐候性(不過,足夠?qū)渲奶砑硬⒉皇莾?yōu)選的)。
將丙烯酸樹脂和丙烯酸樹脂系橡膠的混合比例設(shè)定為使得丙烯酸樹脂為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下、丙烯酸樹脂系橡膠為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下。由此,可以提高加工性?!盎旌媳壤潜┧針渲瑸?0質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下、丙烯酸樹脂系橡膠為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下”的含義指的是:丙烯酸樹脂和丙烯酸樹脂系橡膠的混合比例以質(zhì)量比計為4:6至7:3。
對于將上述不燃性裝飾片材10和由金屬構(gòu)成的基板貼合而成的裝飾板,在通過依據(jù)iso5660-1的錐形量熱燃燒試驗來確定上述裝飾板的相對于時間的總放熱量以及相對于時間的放熱速度時,通過將丙烯酸橡膠和該丙烯酸樹脂的質(zhì)量比設(shè)定為30:70至60:40,可以確保滿足以下條件的不燃性:(i)加熱開始后20分鐘內(nèi)的總放熱量為8mj/m2以下、(ii)加熱開始后20分鐘內(nèi),最大放熱速度持續(xù)10秒以上并且不超過200kw/m2、以及(iii)加熱開始后20分鐘內(nèi),沒有貫通到背面的不利于防火的裂縫和孔洞。
在此,若質(zhì)量比小于30:70,即丙烯酸橡膠的量過少,則不能獲得優(yōu)異的不燃性,另外彎曲加工性會降低。另一方面,若質(zhì)量比大于60:40,即丙烯酸橡膠的量過多,則耐候性樹脂層4的形成變得困難,另外耐候性會降低。從這樣的觀點出發(fā),丙烯酸橡膠和丙烯酸樹脂的質(zhì)量比優(yōu)選為30:70至60:40。
另外,耐候性樹脂層4的厚度優(yōu)選為30至80μm,更優(yōu)選為30至70μm。若厚度為30μm以上,則可以獲得優(yōu)異的耐候性,另一方面,若厚度為80μm以下,則可以獲得優(yōu)異的彎曲加工性,并且也可以獲得不燃性。
構(gòu)成耐候性樹脂層4的丙烯酸橡膠沒有特別的限制,優(yōu)選為由至少以(甲基)丙烯酸酯單體為構(gòu)成單元的聚合物構(gòu)成的合成橡膠。該丙烯酸橡膠所含的該構(gòu)成單元優(yōu)選為60質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為70質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量%以上。作為(甲基)丙烯酸酯單體,可列舉出(例如)(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯等。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯,優(yōu)選具有1至8個碳原子的烷醇和(甲基)丙烯酸的酯,可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等。這些當(dāng)中,優(yōu)選(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸正丁酯。
作為(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,優(yōu)選具有2至8個碳原子的烷氧基烷醇和(甲基)丙烯酸的酯,可列舉出(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯等。這些當(dāng)中,優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯和(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯。
另外,作為(甲基)丙烯酸酯單體,還優(yōu)選地列舉出多官能(甲基)丙烯酸酯單體。
作為多官能(甲基)丙烯酸酯單體,可優(yōu)選地列舉出(例如)(甲基)丙烯酸等不飽和一元羧酸和烯丙醇等不飽和醇的酯、該不飽和一元羧酸和乙二醇、丁二醇、己二醇等二醇的二酯、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、馬來酸等二羧酸和該不飽和醇的酯等。更具體地,可列舉出(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸甲代烯丙酯、肉桂酸烯丙酯、肉桂酸甲代烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、對苯二甲酸二烯丙酯、間苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
另外,丙烯酸橡膠優(yōu)選為含有具有交聯(lián)點的構(gòu)成單元的共聚物。使用這種共聚物作為丙烯酸橡膠的橡膠組合物可以在成形時有效地進(jìn)行交聯(lián),從而可以獲得具有彈性的交聯(lián)產(chǎn)物。作為具有交聯(lián)點的構(gòu)成單元,可列舉出具有羧基、鹵素原子、環(huán)氧基或羥基的構(gòu)成單元。
丙烯酸橡膠的形狀沒有特別的限制,若考慮到可加工性,則優(yōu)選為粒子狀。在丙烯酸橡膠為粒子狀的情況下,若考慮到透明性或耐候性樹脂層4的成形加工性,則其平均粒徑優(yōu)選為30nm至150nm,更優(yōu)選為40nm至120nm。在耐候性樹脂層4中使用的丙烯酸樹脂沒有特別的限制,優(yōu)選為至少以(甲基)丙烯酸酯單體作為構(gòu)成單元的聚合物。更具體地,優(yōu)選為(甲基)丙烯酸酯單體的均聚物、兩種以上的不同的(甲基)丙烯酸酯單體的共聚物、或者(甲基)丙烯酸酯單體和其它單體的共聚物。
在此,作為(甲基)丙烯酸酯單體,可優(yōu)選地列舉出(例如)(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金剛烷基酯等,若考慮到彎曲加工性或耐候性,則更加優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲酯。
作為兩種以上的不同的(甲基)丙烯酸酯單體的共聚物,例示有選自上述舉出的物質(zhì)的兩種以上的(甲基)丙烯酸酯的共聚物,這些共聚物可以是無規(guī)共聚物,也可以是嵌段共聚物。
作為與(甲基)丙烯酸酯單體形成共聚物的其它單體,只要其可與(甲基)丙烯酸酯共聚即可,并沒有特別的限制,在本發(fā)明中,可優(yōu)選地列舉出(甲基)丙烯酸、苯乙烯、(無水)馬來酸、富馬酸、二乙烯基苯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘、二苯乙烯、醋酸乙烯酯、氯乙烯、氟乙烯、乙烯基醇、丙烯腈、丙烯酰胺、丁二烯、異戊二烯、異丁烯、1-丁烯、2-丁烯、n-乙烯基-2-吡咯烷酮、二環(huán)戊二烯、亞乙基降冰片烯、降冰片烯類等脂環(huán)族烯烴單體、乙烯基己內(nèi)酰胺、檸康酸酐、n-苯基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類、乙烯基醚類等,特別地優(yōu)選苯乙烯和(無水)馬來酸作為共聚組分。即,優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯或(無水)馬來酸的二元共聚物、(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯及(無水)馬來酸的三元共聚物。需要說明的是,(甲基)丙烯酸酯和其它單體的共聚物可以是無規(guī)共聚物,也可以是嵌段共聚物。
(消光片材層40)
將消光劑添加到耐候性樹脂層4,如圖3所示,耐候性樹脂層4也可以作為消光片材層40。需要說明的是,如圖3所示,省略了氟樹脂層5。
即,在消光片材層40中添加了消光劑。
作為向由熱塑性丙烯酸系樹脂構(gòu)成的消光片材層40中添加的消光劑的有機交聯(lián)粒子,只要其熱變形溫度高于該丙烯酸系樹脂,優(yōu)選為高8℃以上,更優(yōu)選為高15℃以上,對其材質(zhì)就沒有特別的限制。作為消光劑,可以例示出丙烯酸系、苯乙烯系、氨基甲酸酯系、有機硅系等,若考慮到與作為基體樹脂的丙烯酸系樹脂的親和性和分散性、折射率相近從而不會損害透明性等因素,使用丙烯酸系交聯(lián)粒子作為本實施方案的消光劑。
丙烯酸系交聯(lián)粒子為特開昭56-36535號公報等中記載的那樣的、通過將在分子中具有一個可聚合雙鍵的非交聯(lián)性單體和在分子中具有兩個以上可聚合雙鍵的交聯(lián)性單體的混合物進(jìn)行懸浮聚合而獲得的、并且由平均粒徑約為35至500μm、優(yōu)選平均粒徑為約為40至200μm的交聯(lián)高分子構(gòu)成的粒子。
丙烯酸系交聯(lián)粒子優(yōu)選為含有丙烯酸羥烷基酯和/或甲基丙烯酸羥烷基酯作為共聚組分的聚甲基丙烯酸甲酯系交聯(lián)粒子。
非交聯(lián)性單體以(例如)(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯類為主要成分,根據(jù)需要而適宜地添加(例如)苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族系單體、或者(甲基)丙烯酸、馬來酸等不飽和羧酸、醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等乙烯基酯類等。
另外,作為交聯(lián)性單體,使用(例如)甲基丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、三烯丙基異氰脲酸酯等烯丙基化合物、或者乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯類、或者丙二醇二烯丙醚、二乙烯基苯等,每100質(zhì)量份的上述非交聯(lián)性單體一般配合使用約0.5至5質(zhì)量份的交聯(lián)性單體。
當(dāng)使用如上所述以甲基丙烯酸甲酯作為主要成分的樹脂作為消光片材層40的主要成分的熱塑性丙烯酸系樹脂的時候,也使用以甲基丙烯酸甲酯為主要成分的物質(zhì)作為該丙烯酸系交聯(lián)粒子從兩者的親和性及低的折射率差(透明性)的觀點出發(fā)是優(yōu)選的。
丙烯酸系交聯(lián)粒子由于配合交聯(lián)性單體而進(jìn)行交聯(lián),因此若與以相同單體作為主要成分的基本上不交聯(lián)的熱塑性丙烯酸系樹脂相比較,其熱變形溫度變高。然而,若通過增加交聯(lián)性單體的配合量來提高交聯(lián)密度,從而達(dá)到實現(xiàn)本發(fā)明目的的足夠高的熱變形溫度,則樹脂變硬,因而其與熱塑性丙烯酸系樹脂的親和性降低,在彎曲加工等期間由于層間剝離而形成空隙,從而可能變得易于產(chǎn)生白化,并且與熱塑性丙烯酸系樹脂的折射率差增大,可能會導(dǎo)致產(chǎn)生白濁感。
為了在不引起這樣的問題的情況下獲得具有充分的熱變形溫度的丙烯酸系交聯(lián)粒子,也可以采用諸如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯等的(甲基)丙烯酸羥烷基酯來取代非交聯(lián)性單體的一部分。相對于非交聯(lián)性單體的總量,其配合量通常為5至30質(zhì)量%左右,由此可以得到良好的結(jié)果。
在消光片材層40的表面上具有壓花4a。壓花4a通過(例如)熱壓花加工而形成。
對于本實施方案的不燃性裝飾片材10,如上所述,使用添加了消光劑的透明消光片材層40,該消光劑由比作為基體樹脂的熱塑性丙烯酸系樹脂具有更高熱變形溫度的有機交聯(lián)粒子構(gòu)成。因此,即使在使用中暴露于高溫氣氛中也不會出現(xiàn)消光感的變化(光澤的提高),并且,即使對該透明消光片材層40的表面實施諸如紋理導(dǎo)管槽狀等的壓花4a,也不會由于該壓花加工時的熱使上述消光劑的消光效果消失,從而可以在表面上保持良好的消光感。由此,可以容易地得到這樣的不燃性裝飾片材,其同時具有由壓花4a帶來的立體設(shè)計感以及由消光表面帶來的穩(wěn)定的高級設(shè)計感。
在此,圖3的符號30為背面底漆層。也可以不設(shè)置該背面底漆層30。
與以往的不燃性裝飾片材一樣地,將本實施方案的不燃性裝飾片材貼合(層疊)到諸如木質(zhì)系基材或無機質(zhì)系基材等的各種基材的表面而使用,通常地,在貼合時,使用諸如氨基甲酸酯系或醋酸乙烯酯系等的適宜的粘接劑。此時,根據(jù)基材層1的材質(zhì)(例如在烯烴系樹脂膜的情況下),也有與上述通常的層疊用粘接劑的粘接性不夠充分的情況。在這樣的情況下,優(yōu)選在基材層1的背面設(shè)置背面底漆層30,該背面底漆層30由與通常的層疊用粘接劑的粘接性優(yōu)異的樹脂組合物構(gòu)成。
作為背面底漆層30,已知有諸如氨基甲酸酯系、丙烯酸系、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系等的各種底漆劑,只要從上述當(dāng)中選擇適合基材層1的材質(zhì)的底漆劑即可。需要說明的是,若將諸如二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣、硫酸鋇等粉末添加到背面底漆層30,則由于背面底漆層30的表面變得粗糙,因此,可以防止不燃性裝飾片材在卷取保存時的粘連,并且同時,還可以實現(xiàn)錨固效果所帶來的與上述層疊用粘接劑的粘接性的提高。
需要說明的是,在未設(shè)置圖案樣式層2的情況下,消光片材層40不需要是透明的。
(氟樹脂層5)
氟樹脂層5為熱塑性樹脂層,其為由氟樹脂構(gòu)成的片狀的層。氟樹脂層5賦予不燃性裝飾片材10以耐酸性、耐堿性、耐溶劑性、耐污染性等表面特性。
作為氟樹脂,沒有特別的限制,可以使用公知的氟樹脂。
由氟樹脂構(gòu)成的氟樹脂層5也可以通過涂布來形成。然而,氟樹脂層5也可以使用聚氟乙烯樹脂(pvf)、乙烯-四氟乙烯共聚物(etfe)、聚偏二氟乙烯(pvdf)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(fep)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(pfa)等氟系樹脂膜進(jìn)行貼合而得。而且,特別地,可優(yōu)選使用在熔融成形性和耐污染性方面優(yōu)異的乙烯-四氟乙烯共聚物(etfe)和四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(pfa)。
需要說明的是,作為氟樹脂,可以使用(例如)聚偏二氟乙烯(pvdf)、四氟乙烯樹脂(ptfe)、四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物(pfa)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(fep)、聚三氟氯乙烯(pctfe)、四氟乙烯-乙烯共聚物(etfe)、三氟氯乙烯-乙烯共聚物(ectfe)和聚氟乙烯(pvf)。
可以進(jìn)一步地組合使用紫外線吸收劑來提高耐光性和耐候性(不過,足以將樹脂著色的添加并不是優(yōu)選的)。另外,在使用氟系樹脂膜的情況下,優(yōu)選在將氟樹脂層5貼合到耐候性樹脂層4上之后再進(jìn)行壓花等的凹凸圖案的凹凸加工。
另外,作為由乙烯-乙烯醇共聚樹脂(evoh)構(gòu)成的樹脂層,已知有乙烯含量為82-90摩爾%和乙烯含量為25-50摩爾%的兩種類型的evoh,可以優(yōu)選使用在耐溶劑性、耐油性、耐污染性、透明性方面優(yōu)異的乙烯含量為25-50摩爾%的這種類型的evoh??梢赃M(jìn)一步地組合使用紫外線吸收劑來提高耐光性和耐候性(不過,足以將樹脂著色的添加并不是優(yōu)選的)。此外,可以在貼合到耐候性樹脂層4上之后進(jìn)行壓花等的凹凸加工,也可以在將該evoh熱熔融擠出涂布(熱溶融ルーダーコーテング)時進(jìn)行壓花加工(包括在將耐候性樹脂層4和該evoh樹脂共擠出·擠出層疊時進(jìn)行壓花加工)。
另外,若考慮到彎曲白化性以及與耐候性樹脂層4的密合性,作為氟樹脂,更優(yōu)選為聚偏二氟乙烯(pvdf的tg為-39℃)。此外,從耐白化性的觀點出發(fā),更優(yōu)選將氟樹脂層5的厚度相對于耐候性樹脂層4的厚度的比例設(shè)定為20%以上40%以下。在將本實施方案的不燃性裝飾片材10貼合到金屬制的基材7之后進(jìn)行彎曲的情況下,最外層(氟樹脂層5)相比于其內(nèi)側(cè)的層(耐候性樹脂層4)而言拉伸更大,但由于最外層(氟樹脂層5)的tg較低,因此,難以出現(xiàn)會導(dǎo)致白化產(chǎn)生的細(xì)微的裂紋。
此外,優(yōu)選將氟樹脂層5的厚度和耐候性樹脂層4的厚度的比例設(shè)定為10:90至40:60的范圍。由此,可以提高不燃性。
氟樹脂層5的厚度優(yōu)選為1μm至15μm左右,更優(yōu)選為1μm至10μm。
在此,若考慮到加工性和不燃性,則優(yōu)選將包括耐候性樹脂層4和氟樹脂層5的兩層以上的熱塑性樹脂層的總厚度設(shè)定在80μm以上130μm以下的范圍內(nèi)。
然而,若考慮到彎曲白化性和耐候性,則優(yōu)選將耐候性樹脂層4的厚度和氟樹脂層5的厚度的總厚度設(shè)定在20μm以上80μm以下的范圍內(nèi)。特別地,從彎曲白化性和耐候性的觀點出發(fā),更優(yōu)選為30μm以上60μm以下。
另外,從不燃性和彎曲加工性的觀點出發(fā),對于氟樹脂層5,比例(氟樹脂層5的厚度/耐候性樹脂層4的厚度)優(yōu)選為0.05至1.0,更優(yōu)選為0.05至0.8。
而且,本實施方案的不燃性裝飾片材10使用于(例如)建筑內(nèi)部裝飾、隔墻、收納家具等的表面裝飾材料以及建筑半外觀材料(即入口門、入口門框、窗框)和凸窗臺等。對于該不燃性裝飾片材10,通過在基材層1上設(shè)置耐候性樹脂層4并且進(jìn)一步層疊氟樹脂層5,其成為具有耐候性、耐污染性和耐溶劑性的不燃性裝飾片材10,從而解決了以下問題,即由于傳統(tǒng)上在氯乙烯樹脂上層疊丙烯酸樹脂而得的裝飾片材等的耐污染性、耐油性和耐溶劑性較低,因而容易粘附污垢,另外粘附的污垢不能用溶劑擦除;或者由于層疊了該氯乙烯樹脂,因此在將不燃性裝飾片材10廢棄的情況下進(jìn)行燃燒時,由于有生成二噁英的危險性,因此難以進(jìn)行燃燒處理。
即,本實施方案的不燃性裝飾片材10在具有耐候性、耐污染性和耐溶劑性的同時,也提高了耐彎曲白化性。
此外,上述基材層1被著色,并且在基材層1和上述耐候性樹脂層4之間形成有圖案樣式層2。
另外,優(yōu)選地,從耐候性樹脂層4的上側(cè)通過加熱賦形加工等來賦予凹凸圖案。
由此,可以成為同時具有可設(shè)計性和真實感的優(yōu)異的不燃性裝飾片材10。
更加地,優(yōu)選將不燃性裝飾片材的總厚度設(shè)定在200μm以下的范圍內(nèi),并且將耐候性樹脂層4和氟樹脂層5的總厚度設(shè)定在20μm以上80μm以下的范圍內(nèi)。
由此,在將該不燃性裝飾片材10貼合至選自鋁、不銹鋼、銅和鋼板的金屬板的狀態(tài)下,在利用錐形量熱計試驗機的放熱性試驗中具有滿足以下條件的不燃性:(1)加熱開始后20分鐘內(nèi)的總放熱量為8mj/m2以下;(2)加熱開始后20分鐘內(nèi),最大放熱速度持續(xù)10秒以上并且不超過200kw/m2;以及(3)加熱開始后20分鐘內(nèi),沒有不利于防火的裂縫和孔洞,其中所述利用錐形量熱計試驗機的放熱性試驗依照基于日本建筑基準(zhǔn)法第二條第9號及日本建筑基準(zhǔn)法施行令第108條之2的防耐火試驗方法和性能評價標(biāo)準(zhǔn)。
<金屬裝飾部件20>
如圖1所示,金屬裝飾部件20通過以下方式而形成,即通過粘接劑層6而將金屬制的基材7貼合到如上所述的不燃性裝飾片材10上。
(粘接劑層6)
粘接劑層6為由粘接劑構(gòu)成的片狀的層。作為粘接劑,沒有特別的限定,可以使用公知的粘接劑。例如,可以使用聚酰胺樹脂、丙烯酸樹脂、醋酸乙烯酯樹脂等熱塑性樹脂、熱固性氨基甲酸酯樹脂等固化性樹脂。另外,也可以使用(例如)以異氰酸酯為固化劑的雙液固化型氨基甲酸酯樹脂或聚酯樹脂等。
另外,作為粘接劑層6的粘接劑,可以使用反應(yīng)型熱熔粘接劑。反應(yīng)型熱熔粘接劑為這樣的粘接劑,其不含溶劑,通過加熱而熔融,其后通過冷卻而固化。作為反應(yīng)型熱熔粘接劑,有(例如)氨基甲酸酯系反應(yīng)型熱熔粘接劑。氨基甲酸酯系反應(yīng)型熱熔粘接劑含有與水分反應(yīng)的官能團(tuán)(異氰酸酯基),在冷卻固化后,與附著在不燃性裝飾片材10或鋁基材7上的水分反應(yīng),或者與通過它們而帶來的水分反應(yīng),以使高分子化進(jìn)行,從而可以提高粘接強度和抗蠕變性。
此外,優(yōu)選將粘接劑層6中的反應(yīng)型熱熔粘接劑的質(zhì)量(相對于單位面積的反應(yīng)型熱熔粘接劑的固體成分質(zhì)量)設(shè)定為37g/m2以上46g/m2以下。由此,可以更加適當(dāng)?shù)靥岣哒辰訌姸群涂谷渥冃浴?/p>
(金屬制的基材7)
金屬制的基材7為以金屬作為主體的板狀的部件。作為金屬,沒有特別的限制,可以使用公知的金屬。例如,可以使用鋁、鐵、不銹鋼、銅等。
在此,在使用反應(yīng)型熱熔粘接劑作為粘接劑層6的粘接劑的情況下,優(yōu)選鋁基材作為金屬制的基材7。鋁基材為由鋁合金構(gòu)成的部件。例如,可以使用鋁型材和鋁板。在鋁基材上優(yōu)選通過表面處理而依次形成陽極氧化膜和丙烯酸三聚氰胺系熱固性樹脂涂膜。
另外,如圖4所示,對于金屬制的基材7的表面,優(yōu)選通過表面處理而形成陽極氧化膜51和涂膜層52。
對于形成陽極氧化膜51和涂膜層52的情況進(jìn)行說明。需要說明的是,在以下的說明中,假定鋁制的基材作為金屬制的基材7來進(jìn)行說明。此外,以鋁裝飾部件作為金屬裝飾部件20為例進(jìn)行說明。然而,只要為可形成陽極氧化膜51的金屬即可,可以適宜地選擇使用。作為易于形成氧化膜的金屬,可以例示出al、ta、ti、mg、nb、zn、zr等,特別地優(yōu)選al。
對于基材7,對其表面進(jìn)行陽極氧化處理,從而形成陽極氧化膜51。更加地,在其陽極氧化膜51上烘烤涂裝涂膜樹脂,從而形成涂膜層52。
作為涂膜樹脂,可例示出丙烯酸系樹脂、三聚氰胺系樹脂、氟系樹脂。涂膜樹脂也可為將選自丙烯酸系樹脂、三聚氰胺系樹脂、氟系樹脂中的兩種以上混合而得的涂膜樹脂。
不燃性裝飾片材10通過粘接劑層6而貼附到基材7上,基材7上形成有該陽極氧化膜51及通過烘烤涂裝而形成的涂膜層52。
此時,使用氨基甲酸酯樹脂系粘接劑作為粘接劑層6。氨基甲酸酯樹脂系粘接劑的固體成分質(zhì)量優(yōu)選為15.0g/m2以上26.4g/m2以下。
氨基甲酸酯樹脂系粘接劑由(例如)以聚酯多元醇為主劑、并以異佛爾酮二異氰酸酯為固化劑的雙液氨基甲酸酯樹脂系粘接劑構(gòu)成。
氨基甲酸酯樹脂系粘接劑層6的厚度優(yōu)選為(例如)0.5至2.5μm。
另外,基材7也可為如圖5所示的復(fù)合板70。
復(fù)合板70具有作為芯材的混合樹脂層7a、以及分別貼附到混合樹脂層7a的兩面的金屬制的基材7b。
混合樹脂層7a是由含有聚乙烯樹脂和氫氧化鋁的混合樹脂構(gòu)成的層。金屬制的基材7b是由金屬構(gòu)成的板狀的部件。作為金屬,沒有特別的限制,可以使用公知的金屬。例如,可以使用鋁、鍍鋁鋅板(galvalume)、不銹鋼、鈦。特別地,若考慮到減輕重量,則更優(yōu)選鋁或鍍鋁鋅板。由此,能夠使復(fù)合板70,即貼合到不燃性裝飾片材10的部件重量輕,并且剛性高。
此外,在基材7為鋁板的情況下,優(yōu)選將鋁板的厚度設(shè)定為0.5mm以上0.8mm以下。
(其它構(gòu)成)
也可以在不燃性裝飾片材10的表面上附加凹凸圖案。凹凸圖案的形成方法有(例如)熱壓花加工等。由此,可以提高金屬裝飾部件20的可設(shè)計性。
<鋁裝飾部件>
鋁裝飾部件通過以下方式來制造,即,將基材7由鋁板構(gòu)成的本實施方案的金屬裝飾部件20即鋁裝飾板從儲存地取出,在至少加熱彎曲部的同時,進(jìn)行彎曲加工至所需的產(chǎn)品形狀(立體形狀),從而得到鋁裝飾部件。
加熱溫度(彎曲加工時彎曲部分的溫度)為(例如)40℃以上70℃以上。加熱溫度也可以根據(jù)不燃性裝飾片材10的樹脂來進(jìn)行設(shè)定。對于加熱,可以在預(yù)加熱之后再進(jìn)行彎曲加工。彎曲時的溫度可以設(shè)為上述加熱溫度。
鋁裝飾部件的產(chǎn)品形狀沒有特別的限制,表面形狀的斷面輪廓可以通過彎曲加工而制造成矩形、圓形、三角形形狀等所需的形狀。需要說明的是,已經(jīng)確認(rèn),若彎曲部分的半徑r為1r以上,則可以無問題地進(jìn)行彎曲加工。
(本實施方案的效果)
根據(jù)本實施方案的發(fā)明具有以下效果。
(1)根據(jù)本實施方案的不燃性裝飾片材10為具有不燃性的裝飾片材,其中,在基材層1上依次層疊耐候性樹脂層4及氟樹脂層5,耐候性樹脂層4由丙烯酸樹脂與丙烯酸樹脂系橡膠的混合物構(gòu)成,其混合比例是丙烯酸樹脂為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下、丙烯酸樹脂系橡膠為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下,并且氟樹脂層5與耐候性樹脂層4的比例在10:90至40:60的范圍內(nèi)。
根據(jù)這樣的構(gòu)成,由于在基材層1上層疊了耐候性樹脂層4和氟樹脂層5,因此具有耐候性、耐污染性及耐溶劑性。另外,由于將耐候性樹脂層4的丙烯酸樹脂設(shè)定為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下、丙烯酸樹脂系橡膠設(shè)定為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下、并且氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比設(shè)定在10:90至40:60的范圍內(nèi),因此,可以使得不燃性、加工性及耐候性同時良好。由此,可以提供這樣的不燃性裝飾片材10,其在具有耐候性、耐污染性及耐溶劑性的同時,還同時使得不燃性、加工性及耐候性良好。
由于耐候性樹脂層4由丙烯酸橡膠與該丙烯酸樹脂的質(zhì)量比被設(shè)定為30:70至60:40的混合物構(gòu)成,因此,對于將上述不燃性裝飾片材10和由金屬構(gòu)成的基板貼合而成的裝飾板,在通過基于iso5660-1的錐形量熱燃燒試驗來求得上述裝飾板的相對于時間的總放熱量以及相對于時間的放熱速度時,可以確保滿足以下條件的不燃性:(i)加熱開始后20分鐘內(nèi)的總放熱量為8mj/m2以下;(ii)加熱開始后20分鐘內(nèi),最大放熱速度持續(xù)10秒以上并且不超過200kw/m2;以及(iii)加熱開始后20分鐘內(nèi),沒有貫通到背面的不利于防火的裂縫和孔洞。
(2)根據(jù)本實施方案的不燃性裝飾片材10為具有不燃性的裝飾片材,其中,在基材層1上依次層疊有圖案樣式層2、以及兩層以上的透明熱塑性樹脂層4和5,透明熱塑性樹脂層的最外層5由氟樹脂構(gòu)成,透明熱塑性樹脂層的作為最外層5以外的層的內(nèi)側(cè)層4由丙烯酸樹脂和丙烯酸樹脂系橡膠的混合物構(gòu)成,其混合比例是丙烯酸樹脂為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下、丙烯酸樹脂系橡膠為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下,透明熱塑性樹脂層的最外層5的厚度與其內(nèi)側(cè)層4的厚度之比在10:90至40:60的范圍內(nèi),基材層1由聚烯烴系樹脂構(gòu)成,基材層1的厚度為30μm以上70μm以下,不燃性裝飾片材10的總厚度為80μm以上130μm以下。
根據(jù)這樣的構(gòu)成,由于在基材層1上層疊了由丙烯酸樹脂和丙烯酸樹脂系橡膠的混合物構(gòu)成的層(內(nèi)側(cè)層4)以及由氟樹脂構(gòu)成的層(最外層5),因此,具有耐候性、耐污染性、加工性及不燃性。此外,由于基材層1為聚烯烴系樹脂,因此,在處置時可以防止二噁英的產(chǎn)生。由此,根據(jù)本實施方案,可以提供這樣的不燃性裝飾片材10,其具有耐候性、耐污染性、加工性及不燃性,并且在廢棄時可以防止二噁英的產(chǎn)生。
另外,由于將內(nèi)側(cè)層4的丙烯酸樹脂設(shè)定為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下、丙烯酸樹脂系橡膠設(shè)定為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下、并且最外層5的厚度與內(nèi)側(cè)層4的厚度之比設(shè)定在10:90至40:60的范圍內(nèi),因此,可以使得不燃性、加工性及耐候性同時良好。
(3)對于根據(jù)本實施方案的不燃性裝飾片材10,構(gòu)成氟樹脂層5的氟樹脂為聚偏二氟乙烯樹脂,基材層1為混合有有機顏料和無機顏料中的至少任意一種而被著色的著色聚丙烯樹脂。
根據(jù)這樣的構(gòu)成,通過使用聚偏二氟乙烯樹脂,彎曲白化性、以及與內(nèi)側(cè)層4的密合性更加良好。
(4)通過將表層側(cè)設(shè)為氟樹脂層5,可以賦予不燃性裝飾片材10以耐酸性、耐堿性、耐溶劑性、耐污染性等表面特性。
(5)粘接層3具有以下兩層:由以聚酯系樹脂為主鏈的氨基甲酸酯系粘接劑構(gòu)成的粘接劑層3a、以及由以丙烯酸系樹脂為主鏈的氨基甲酸酯系錨固劑構(gòu)成的錨固層3b。
由于固化劑在粘接劑層3a及錨固層3b的內(nèi)部引起交聯(lián)反應(yīng),該固化劑由包含在粘接劑層3a及錨固層3b中的異氰酸酯化合物構(gòu)成,因此基材層1和耐候性樹脂層4之間的耐熱密合性優(yōu)異。
另外,錨固層3b也具有保護(hù)粘接劑層3a的作用。
根據(jù)以上效果,本實施方案的不燃性裝飾片材10及裝飾部件即使長時間暴露于戶外也可以具有耐候性,并且可以具有良好的耐熱性及不燃性。
(6)在將紫外線吸收劑添加到由以丙烯酸系樹脂為主鏈的氨基甲酸酯系錨固劑構(gòu)成的錨固層3b的情況下,獲得以下效果,即可得到改善了紫外線遮蔽能力、除了耐熱密合性之外耐候密合性也優(yōu)異的不燃性裝飾片材10。
(7)通過將構(gòu)成基材7的聚丙烯樹脂的有機固體成分質(zhì)量設(shè)定為44g/m2以上67g/m2以下,提高了不燃性裝飾片材10的不燃性。
(8)本實施方案的不燃性裝飾片材10使用于(例如)建筑內(nèi)部裝飾、隔墻、收納家具等的表面裝飾材料以及建筑半外觀材料(即入口門、入口門框、窗框)和凸窗臺等。對于該不燃性裝飾片材10,通過在基材層1上設(shè)置耐候性樹脂層4并且進(jìn)一步層疊由氟樹脂層5構(gòu)成的耐污染樹脂層,使其成為具有耐候性、耐污染性和耐溶劑性的不燃性裝飾片材10。本實施方案的不燃性裝飾片材10具有解決了以下問題的效果,即由于傳統(tǒng)上在氯乙烯樹脂上層疊丙烯酸樹脂而得的裝飾片材等的耐污染性、耐油性和耐溶劑性較低,因而容易粘附污垢,另外粘附的污垢不能用溶劑擦除;或者由于層疊了該氯乙烯樹脂,因此在將不燃性裝飾片材10廢棄的情況下進(jìn)行燃燒時,由于有生成二噁英的危險性,因此難以進(jìn)行燃燒處理。
即,本實施方案的不燃性裝飾片材10在具有耐候性、耐污染性和耐溶劑性的同時,也提高了耐彎曲白化性。
此外,上述基材層1被著色,并且在基材層1和上述耐候性樹脂層4之間形成有圖案樣式層2。另外,從耐候性樹脂層4的上側(cè)通過加熱賦形加工等而賦予了凹凸圖案。
由此,可以成為同時具有可設(shè)計性和真實感的優(yōu)異的不燃性裝飾片材10。
(9)更加地,優(yōu)選將不燃性裝飾片材10的總厚度設(shè)定在200μm以下的范圍內(nèi),并且將由耐候性樹脂層4和氟樹脂層5構(gòu)成的耐污染樹脂層的總厚度設(shè)定在20μm以上80μm以下的范圍內(nèi)。
根據(jù)該構(gòu)成,在將該不燃性裝飾片材10貼合至選自鋁、不銹鋼、銅和鋼板的金屬板的狀態(tài)下,在利用錐形量熱計試驗機的放熱性試驗中具有滿足以下條件的不燃性:加熱開始后20分鐘內(nèi)的總放熱量為8mj/m2以下;加熱開始后20分鐘內(nèi),最大放熱速度持續(xù)10秒以上并且不超過200kw/m2;以及加熱開始后20分鐘內(nèi),沒有不利于防火的裂縫和孔洞,其中所述利用錐形量熱計試驗機的放熱性試驗依照基于日本建筑基準(zhǔn)法第二條第9號及日本建筑基準(zhǔn)法施行令第108條之2的防耐火試驗方法和性能評價標(biāo)準(zhǔn)。
(10)鋁裝飾部件通過以下方式來形成,即,經(jīng)由粘接劑層6將不燃性裝飾片材10貼合到鋁基材7上,其中粘接劑層6由反應(yīng)型熱熔粘接劑形成。
根據(jù)該構(gòu)成,可以提供這樣的鋁裝飾部件,其中,粘接劑層6的粘接強度及抗蠕變性得以提高,不燃性裝飾片材10和鋁基材7之間的密合性優(yōu)異。
(11)對于根據(jù)本實施方案的鋁裝飾部件,粘接劑層6中的反應(yīng)型熱熔粘接劑的質(zhì)量為37g/m2以上46g/m2以下。
根據(jù)該構(gòu)成,可以更加適當(dāng)?shù)靥岣哒辰訌姸群涂谷渥冃浴?/p>
(12)在根據(jù)本實施方案的鋁裝飾部件中,不燃性裝飾片材10通過在基材層1上依次層疊耐候性樹脂層4及氟樹脂層5而形成,其混合比例是丙烯酸樹脂為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下、丙烯酸樹脂系橡膠為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下,氟樹脂層5與耐候性樹脂層4的比例在10:90至40:60的范圍內(nèi),由此具有不燃性。
根據(jù)該構(gòu)成,由于在基材層1上層疊了耐候性樹脂層4和氟樹脂層5,因此具有耐候性、耐污染性及耐溶劑性。另外,由于將耐候性樹脂層4的丙烯酸樹脂設(shè)定為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下、丙烯酸樹脂系橡膠設(shè)定為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下、并且將氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比設(shè)定在10:90至40:60的范圍內(nèi),因此,可以使得不燃性、加工性及耐候性同時良好。由此,可以提供這樣的鋁裝飾部件,其在具有耐候性、耐污染性及耐溶劑性的同時,還使得不燃性、加工性及耐候性同時良好。
(13)通過烘烤涂裝而在于鋁等金屬制的基材7表面上形成的陽極氧化膜51上形成丙烯酸樹脂等的涂膜樹脂,提高了涂膜層52的密合性,并且也提高了不燃性裝飾片材10與金屬制的基材7之間的密合性。其結(jié)果是,可以提供耐久性優(yōu)異的金屬裝飾部件。
(14)涂膜樹脂為丙烯酸系樹脂、三聚氰胺系樹脂及氟系樹脂中的任一種或者其兩種以上的混合樹脂。
由此,可以更加可靠地提高涂膜層52的密合性。
(15)在不燃性裝飾片材10為下述不燃性裝飾片材10的情況下,可以提供具有滿足以下條件的不燃性的不燃性裝飾片材10的金屬裝飾部件,該不燃性由依據(jù)iso5660-1的錐形量熱燃燒試驗來確定,在上述不燃性裝飾片材10中,在熱塑性樹脂制的基材層1的一個表面?zhèn)壬弦来涡纬捎?個或2個以上的耐候性樹脂層4及氟樹脂層5,上述耐候性樹脂層4含有丙烯酸橡膠和丙烯酸樹脂,該丙烯酸橡膠與該丙烯酸樹脂的質(zhì)量比為30:70至60:40。
(16)根據(jù)本實施方案的裝飾部件20具有在基材層1的一個表面?zhèn)壬弦来螌盈B耐候性樹脂層4和氟樹脂層5而得的不燃性裝飾片材10,構(gòu)成該不燃性裝飾片材10的基材層1的另一表面?zhèn)缺毁N合到復(fù)合板70,該復(fù)合板70通過金屬制的基材7b夾著含有聚乙烯樹脂和氫氧化鋁的混合樹脂層7a而得,耐候性樹脂層4由丙烯酸樹脂和丙烯酸樹脂系橡膠的混合物構(gòu)成,其混合比例是丙烯酸樹脂為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下、丙烯酸樹脂系橡膠為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下,氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度的比例在10:90至40:60的范圍內(nèi)。
根據(jù)這樣的構(gòu)成,由于在基材層1上層疊了耐候性樹脂層4和氟樹脂層5,因此具有耐候性、耐污染性及耐溶劑性。另外,由于將耐候性樹脂層4的丙烯酸樹脂設(shè)定為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下、丙烯酸樹脂系橡膠設(shè)定為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下、并且氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比設(shè)定在10:90至40:60的范圍內(nèi),因此,可以使得不燃性、加工性及耐候性同時良好。由此,可以提供這樣的裝飾部件20,其在具有耐候性、耐污染性及耐溶劑性的同時,還使得不燃性、加工性及耐候性同時良好。
另外,由于使用了通過金屬制的基材7b夾著含有聚乙烯樹脂和氫氧化鋁的混合樹脂層7a而得的復(fù)合板70,因此可以變得重量輕且剛性高。
(17)通過由熱塑性樹脂構(gòu)成的基材層1的厚度為50μm以上75μm以下,消光片材層40由含有丙烯酸橡膠和丙烯酸樹脂的熱塑性丙烯酸系樹脂構(gòu)成,該丙烯酸橡膠與丙烯酸樹脂的質(zhì)量比為30:70至60:40,并且上述消光片材層40的厚度為20μm以上55μm以下,從而使得不燃性裝飾片材及裝飾部件被賦予了依據(jù)iso5660-1的不燃性。
依據(jù)iso5660-1的不燃性表示這樣的不燃性,即,對于將上述不燃性裝飾片材和由選自鋁、鐵、不銹鋼和銅的金屬構(gòu)成的基板貼合而成的不燃裝飾板,在通過錐形量熱燃燒試驗來求得上述不燃裝飾板的相對于時間的總放熱量以及相對于時間的放熱速度時,滿足以下條件:(i)加熱開始后20分鐘內(nèi)的總放熱量為8mj/m2以下;(ii)加熱開始后20分鐘內(nèi),最大放熱速度持續(xù)10秒以上并且不超過200kw/m2;并且(iii)加熱開始后20分鐘內(nèi),沒有貫通到背面的不利于防火的裂縫和孔洞。
(18)在消光片材層40的表面上形成壓花。作為消光劑,其由熱變形溫度(jisk7207)比構(gòu)成消光片材層40的熱塑性丙烯酸系樹脂高、優(yōu)選高8℃以上的丙烯酸系交聯(lián)粒子構(gòu)成。
由此,可提供使用了這樣的高級感的透明消光丙烯酸系樹脂片材的不燃性裝飾片材,該透明消光丙烯酸系樹脂片材即使形成壓花也同時具有透明感或深度感和表面消光感。
另外,如上所述,對于本實施方案的不燃性裝飾片材,通過使用添加有消光劑的透明消光片材層40,其中該消光劑由熱變形溫度比作為基體樹脂的熱塑性丙烯酸系樹脂更高的有機交聯(lián)粒子構(gòu)成,即使在使用中暴露于高溫氣氛中也難以出現(xiàn)消光感的變化(光澤的提高),并且,即使從該透明消光片材層40的表面進(jìn)行諸如紋理導(dǎo)管槽狀等的壓花,也不會因該壓花加工時的熱而使上述消光劑的消光效果消失,從而可以在表面上保持良好的消光感,由此,可以容易地得到這樣的不燃性裝飾片材,其同時具有由壓花帶來的立體設(shè)計感以及由消光表面帶來的穩(wěn)定的高級設(shè)計感。
(19)不燃性裝飾片材在最外層具有氟樹脂層。氟樹脂優(yōu)選為聚偏二氟乙烯樹脂。
由此,即使在戶外也可得到進(jìn)一步的耐候性。
(20)丙烯酸系交聯(lián)粒子也可以為含有丙烯酸羥烷基酯和/或甲基丙烯酸羥烷基酯作為共聚組分的甲基丙烯酸甲酯系交聯(lián)粒子。
由此,提高了丙烯酸系交聯(lián)粒子以及由丙烯酸橡膠和丙烯酸樹脂構(gòu)成的丙烯酸樹脂層之間的相容性。
如上所述,對于本實施方案的不燃性裝飾片材,通過使用配合有熱變形溫度較高的有機交聯(lián)粒子作為消光劑的丙烯酸系透明消光片材層40,從而具有以下顯著的效果,即,透明度較高,透明感或深度感優(yōu)異,并且耐熱性高,即使在(例如)60℃以上的高溫氣氛中,或者即使在表面進(jìn)行壓花加工,表面光澤也不會顯著地提高,并且可以保持具有穩(wěn)定的消光感的高級的外觀可設(shè)計性,與此同時,還具有依據(jù)iso5660-1的不燃性。
(21)鋁板的厚度為0.5mm以上0.8mm以下。在該厚度范圍內(nèi),容易在確保預(yù)定的強度的同時進(jìn)行彎曲加工。
在此,若厚度小于0.5mm,則由于基板的強度變得過低從而可能不能確保不燃性。另一方面,若厚度超過0.8mm,則在彎曲時,所貼附的不燃性裝飾片材10可能不能跟隨著彎曲。
(22)透明熱塑性樹脂層的最外層5由聚偏二氟乙烯樹脂構(gòu)成。
如此地,通過使最外層5為氟樹脂(聚偏二氟乙烯樹脂),可以提高不燃性。
另外,通過在最外層5使用聚偏二氟乙烯樹脂,與該內(nèi)側(cè)層4的丙烯酸樹脂(聚甲基丙烯酸甲酯樹脂)的密合性良好,可以提供耐候性、耐酸性、耐堿性、耐溶劑性和耐污染性提高的作為金屬裝飾部件20的鋁裝飾板。
(23)將內(nèi)側(cè)層4設(shè)為聚甲基丙烯酸甲酯樹脂和聚甲基丙烯酸甲酯樹脂系橡膠的混合物,將其混合比例設(shè)為聚甲基丙烯酸甲酯樹脂為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下,聚甲基丙烯酸甲酯樹脂系橡膠為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下。更加地,將透明熱塑性樹脂層的總厚度設(shè)為20μm以上80μm以下。
由此,如后所述,可以提高耐彎曲白化性。
即,可以抑制彎曲部分的白化現(xiàn)象,因此,可以在加工為立體形狀之前的平板等板狀的狀態(tài)下存儲作為金屬裝飾部件20的鋁裝飾板,從而使得庫存負(fù)擔(dān)減輕。
(24)將透明熱塑性樹脂層的最外層5與其內(nèi)側(cè)層4的厚度之比設(shè)在10:90至40:60的范圍內(nèi)。
由此,可以更可靠地使不燃性優(yōu)異。
例如,在依據(jù)iso5660-1的利用錐形量熱燃燒試驗機的放熱性試驗中,可以可靠地確保滿足以下條件的不燃性:(1)加熱開始后20分鐘內(nèi)的總放熱量為8mj/m2以下;(2)加熱開始后20分鐘內(nèi),最大放熱速度持續(xù)10秒以上并且不超過200kw/m2;(3)加熱開始后20分鐘內(nèi),沒有不利于防火的裂縫和孔洞。
(25)對于根據(jù)本實施方案的金屬裝飾部件20,其通過將根據(jù)本實施方案的不燃性裝飾片材10貼合到金屬制的基材7而成。
根據(jù)這樣的構(gòu)成,可以提供這樣的金屬裝飾部件,其在具有耐候性、耐污染性及耐溶劑性的同時,還使得不燃性、加工性及耐候性同時良好。
(26)對于根據(jù)本實施方案的金屬裝飾部件20,其在不燃性裝飾片材表面具有凹凸圖案。根據(jù)這樣的構(gòu)成,可以提高金屬裝飾部件20的可設(shè)計性。
(27)對于根據(jù)本實施方案的金屬裝飾部件20,其通過將根據(jù)本實施方案的不燃性裝飾片材10貼合到作為金屬制的基材7的金屬板而成。
根據(jù)這樣的構(gòu)成,可以提供這樣的金屬裝飾部件20,其在具有耐候性、耐污染性及耐溶劑性的同時,還使得不燃性、加工性及耐候性同時良好。
(28)在根據(jù)本實施方案的金屬裝飾部件20中,金屬制的基材7為鋁板或鍍鋁鋅板板。
根據(jù)這樣的構(gòu)成,可以使金屬裝飾部件20變得更輕。
(29)對于由鋁裝飾板構(gòu)成的金屬裝飾部件20,至少加熱彎曲部分而進(jìn)行彎曲加工。
通過加熱彎曲,提高了所貼附的不燃性裝飾片材10對于彎曲的追隨性,加工時的耐彎曲白化性提高。
如此,為了減少基材庫存,不使用擠出的鋁成型品,而是使用厚度為0.5至0.8mm的鋁板作為基材,在貼合由膜構(gòu)成的不燃性裝飾片材10之后,通過成形為所需的形狀,從而可以對應(yīng)于各種形狀。另外,為了提高丙烯酸膜的加工性,通過將丙烯酸樹脂和丙烯酸樹脂系橡膠的混合物作為丙烯酸膜的構(gòu)成材料,從而可以同時具有耐候性和加工性,即使在貼合到鋁板之后,也可以通過在加熱的同時進(jìn)行彎曲加工來抑制白化。
實施例
以下將對基于本發(fā)明的實施例進(jìn)行說明。
<第1實施例>
<實施例1>
在實施例1中,使用著色聚丙烯樹脂來設(shè)置基材層1。基材層1的厚度為70μm。在對基材層1的表面和背面分別進(jìn)行電暈放電處理后,采用氨基甲酸酯系印刷油墨并通過凹版印刷從而在基材層1的表面上印刷木紋圖案,由此設(shè)置了圖案樣式層2。其后,采用背面底漆層用涂布液并通過凹版印刷從而在基材層1的背面上設(shè)置背面底漆層。背面底漆層用涂布液的組成如下:100質(zhì)量份的雙液固化型聚酯氨基甲酸酯(聚酯多元醇與多異氰酸酯以100:5(質(zhì)量比)的比例進(jìn)行混合)以及20質(zhì)量份的稀釋溶劑(乙酸乙酯與甲基異丁基酮以1:1(質(zhì)量比)的比例混合而得的混合溶劑)。背面底漆層的厚度為1μm。
接著,通過t模而將聚偏二氟乙烯樹脂和耐候性樹脂層形成用混合物熔融并擠出,從而設(shè)置由氟樹脂層5和耐候性樹脂層4構(gòu)成的層疊體。耐候性樹脂層形成用混合物的組成如下:20質(zhì)量份的丙烯酸樹脂(構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯、pmma系樹脂)以及80質(zhì)量份的丙烯酸橡膠(“sa-fw001(商品名)”,kuraray公司制,甲基丙烯酸樹脂,構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯,粒子狀,平均粒徑:100nm,pmma系樹脂橡膠)。對于耐候性樹脂層4,丙烯酸樹脂(pmma系樹脂)與丙烯酸樹脂系橡膠(pmma系樹脂橡膠)的質(zhì)量比為40:60。對于上述層疊體,氟樹脂層5的厚度為5μm,耐候性樹脂層4的厚度為45μm,總厚度為50μm,氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比為10:90。
隨后,在圖案樣式層2之上涂布由以聚酯系樹脂為主鏈的雙液固化性氨基甲酸酯系粘接劑構(gòu)成的涂液,從而形成透明粘接層3(干燥狀態(tài)下的厚度為6μm),然后通過干式層壓法來層疊上述形成的層疊體從而設(shè)置了不燃性裝飾片材10。其后,通過雙液固化性氨基甲酸酯系粘接劑(干燥狀態(tài)下的涂布量為25g/m2)在不燃性裝飾片材10上形成粘接劑層6,然后通過粘接劑層6來貼合金屬制的基材7,從而得到了作為金屬裝飾部件的金屬裝飾板。使用鋁板作為金屬制的基材7。金屬制的基材7的厚度為1mm。
<實施例2>
將氟樹脂層5的厚度調(diào)整為20μm,耐候性樹脂層4的厚度調(diào)整為30μm,也就是說,將氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比調(diào)整為40:60。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了實施例2的不燃性裝飾片材10。
<實施例3>
將耐候性樹脂層4中的丙烯酸樹脂與丙烯酸樹脂系橡膠的質(zhì)量比調(diào)整為70:30。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了實施例3的不燃性裝飾片材10。
<實施例4>
將氟樹脂層5的厚度調(diào)整為20μm,耐候性樹脂層4的厚度調(diào)整為30μm,也就是說,將氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比調(diào)整為40:60。除了上述以外,通過與實施例3相同的方式,制作了實施例4的不燃性裝飾片材10。
<比較例1>
將氟樹脂層5的厚度調(diào)整為10μm,耐候性樹脂層4的厚度調(diào)整為40μm,也就是說,將氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比調(diào)整為20:80。另外,將耐候性樹脂層4中的丙烯酸樹脂與丙烯酸樹脂系橡膠的質(zhì)量比調(diào)整為20:80。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了比較例1的裝飾片材。
<比較例2>
將耐候性樹脂層4中的丙烯酸樹脂與丙烯酸樹脂系橡膠的質(zhì)量比調(diào)整為80:20。除了上述以外,通過與比較例1相同的方式,制作了比較例2的裝飾片材。
<比較例3>
將氟樹脂層5的厚度調(diào)整為2μm,耐候性樹脂層4的厚度調(diào)整為48μm,也就是說,將氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比調(diào)整為4:96。另外,將耐候性樹脂層4中的丙烯酸樹脂與丙烯酸樹脂系橡膠的質(zhì)量比調(diào)整為50:50。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了比較例3的裝飾片材。
<比較例4>
將氟樹脂層5的厚度調(diào)整為25μm,耐候性樹脂層4的厚度調(diào)整為25μm,也就是說,將氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比調(diào)整為50:50。除了上述以外,通過與比較例3相同的方式,制作了比較例4的裝飾片材。
(評價判定)
對于上述的各實施例及各比較例的裝飾片材,進(jìn)行以下的評價。
(不燃性)
如下所述地評價不燃性。
依據(jù)iso5660-1、并且按照基于日本建筑基準(zhǔn)法第二條第9號及日本建筑基準(zhǔn)法施行令第108條之2的防耐火試驗方法和性能評價標(biāo)準(zhǔn),利用錐形量熱計試驗機來進(jìn)行放熱性試驗。然后,若加熱開始后20分鐘內(nèi)的總放熱量(mj/m2)為8mj/m2以下,加熱開始后20分鐘內(nèi)的最大放熱速度持續(xù)10秒以上且不超過200kw/m2,則評價為合格“○”。然而,也評價基材的裂縫,也將基材中沒有裂縫或孔洞的情況作為條件。
(包裝適當(dāng)性(ラッピング適正)(加工性))
如下所述地評價包裝適當(dāng)性,即加工性。
進(jìn)行包裝加工(輪廓加工)。然后,將在剛剛包裝加工后沒有出現(xiàn)由不燃性裝飾片材的應(yīng)力所造成的片材剝離的情況評價為合格“○”。
(耐候性)
如下所述地評價耐候性。
使用metalweather,如下所述地評價耐候性。
在進(jìn)行20小時的下述條件的照射模式后,以下述條件的結(jié)露模式進(jìn)行4小時的結(jié)露狀態(tài),將此設(shè)為一個周期(24小時),并進(jìn)行312小時。
·照射模式:照度為65mw/cm2(通過ushio制的unimeteruit-101來測定),bp溫度為53℃,濕度為50%,照射20小時。
·結(jié)露模式:30℃,98%,4小時(在結(jié)露模式的前后進(jìn)行30秒的噴頭噴灑)。
在上述條件下進(jìn)行312小時的試驗后,通過目視來確認(rèn)外觀的褪色程度及剝離情況。然后,將沒有顯著變色褪色或剝離的情況評價為合格“○”。
評價結(jié)果示出于表1、表2中。
[表1]
[表2]
從表1、表2可見,如實施例1至實施例4所表示的那樣,若丙烯酸樹脂為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下,丙烯酸樹脂系橡膠為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下,氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比在10:90至40:60的范圍內(nèi),即在滿足本發(fā)明的范圍的情況下,不燃性、加工性及耐候性均良好。在此,對于實施例1,在本發(fā)明的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整并實施,即,使丙烯酸樹脂為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下,丙烯酸樹脂系橡膠為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下,氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比為10:90至40:60的范圍內(nèi),得到了與實施例1至4相同的效果。
需要說明的是,如比較例1所表示的那樣,在丙烯酸樹脂小于40質(zhì)量%(下限值)、丙烯酸樹脂系橡膠大于60質(zhì)量%(上限值)的情況下,耐候性變?yōu)椴缓细瘛啊痢?。另外,如比較例2所表示的那樣,在丙烯酸樹脂大于70質(zhì)量%(上限值)、丙烯酸樹脂系橡膠大于30質(zhì)量%(下限值)的情況下,加工性變?yōu)椴缓细瘛啊痢?。相對于此,如實施?至4所表示的那樣,在耐候性樹脂層4的丙烯酸樹脂為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下、丙烯酸樹脂系橡膠為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下的情況下,可以使耐候性及加工性均良好。
此外,如比較例3所表示的那樣,在氟樹脂層5與耐候性樹脂層4的比例在10:90至40:60的范圍之外的情況(4:96)下,不燃性變?yōu)椴缓细瘛啊痢薄A硗?,如比較例4所表示的那樣,在氟樹脂層5與耐候性樹脂層4的比例在10:90至40:60的范圍之外的情況(50:50)下,加工性變?yōu)椴缓细瘛啊痢?。相對于此,如實施?至4所表示的那樣,在使氟樹脂層5與耐候性樹脂層4的比例在10:90至40:60的范圍內(nèi)的情況下,可以使不燃性及加工性均良好。
<第2實施例>
<實施例1>
在實施例1中,使用作為聚烯烴系樹脂的著色聚丙烯樹脂來設(shè)置基材層1?;膶?的厚度為70μm。在對基材層1的表面和背面分別進(jìn)行電暈放電處理后,采用氨基甲酸酯系印刷油墨并通過凹版印刷從而在基材層1的表面上印刷木紋圖案,由此設(shè)置了圖案樣式層2。其后,采用背面底漆層用涂布液并通過凹版印刷從而在基材層1的背面上設(shè)置背面底漆層。背面底漆層用涂布液的組成如下:100質(zhì)量份的雙液固化型聚酯氨基甲酸酯(聚酯多元醇與多異氰酸酯以100:5(質(zhì)量比)的比例進(jìn)行混合)以及20質(zhì)量份的稀釋溶劑(乙酸乙酯與甲基異丁基酮以1:1(質(zhì)量比)的比例混合而得的混合溶劑)。背面底漆層的厚度為1μm。
接著,通過t模將聚偏二氟乙烯樹脂和內(nèi)側(cè)層形成用混合物熔融并擠出,從而設(shè)置由最外層5和內(nèi)側(cè)層4構(gòu)成的層疊體。內(nèi)側(cè)層形成用混合物的組成如下:20質(zhì)量份的丙烯酸樹脂(構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯、pmma系樹脂)以及80質(zhì)量份的丙烯酸橡膠(“sa-fw001(商品名)”,kuraray公司制,甲基丙烯酸樹脂,構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯,粒子狀,平均粒徑:100nm,pmma系樹脂橡膠)。對于內(nèi)側(cè)層4,丙烯酸樹脂(pmma系樹脂)與丙烯酸樹脂系橡膠(pmma系樹脂橡膠)的質(zhì)量比為40:60。對于上述層疊體,最外層5的厚度為5μm,內(nèi)側(cè)層4的厚度為45μm,總厚度為50μm,最外層5的厚度與內(nèi)側(cè)層4的厚度之比為10:90。不燃性裝飾片材10的總厚度為120μm。
隨后,在圖案樣式層2之上涂布熱密封劑(丙烯酸樹脂:聚酯樹脂:氯乙酸乙烯酯=1:1:1,配合異氰酸酯系固化劑),從而形成透明粘接層3(干燥狀態(tài)下的厚度為1μm),疊加上述所形成的層疊體,并在膜表面溫度為120℃的條件下進(jìn)行熱層疊,進(jìn)一步在片材表面溫度為120℃的條件下在上述層疊體上進(jìn)行紋理導(dǎo)管槽狀圖案的壓花,從而設(shè)置了不燃性裝飾片材10。其后,通過雙液固化性氨基甲酸酯系粘接劑(干燥狀態(tài)下的涂布量為25g/m2)在不燃性裝飾片材10上形成粘接劑層6,然后通過粘接劑層6來貼合作為金屬制的基材7的金屬板,從而得到了金屬裝飾部件。使用鋁板作為金屬板。金屬板的厚度為1mm。
<實施例2>
將最外層5的厚度調(diào)整為20μm,內(nèi)側(cè)層4的厚度調(diào)整為30μm,也就是說,將最外層5的厚度與內(nèi)側(cè)層4的厚度之比調(diào)整為40:60。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了實施例2的不燃性裝飾片材10。
<實施例3>
將內(nèi)側(cè)層4中的丙烯酸樹脂與丙烯酸樹脂系橡膠的質(zhì)量比調(diào)整為70:30。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了實施例3的不燃性裝飾片材10。
<實施例4>
將最外層5的厚度調(diào)整為20μm,內(nèi)側(cè)層4的厚度調(diào)整為30μm,也就是說,將最外層5的厚度與內(nèi)側(cè)層4的厚度之比調(diào)整為40:60。除了上述以外,通過與實施例3相同的方式,制作了實施例4的不燃性裝飾片材10。
<實施例5>
將基材層1的厚度調(diào)整為30μm。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了實施例4的不燃性裝飾片材10。
<比較例1>
將基材層1的厚度調(diào)整為90μm。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了比較例1的裝飾片材。
<比較例2>
將基材層1的厚度調(diào)整為20μm。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了比較例2的裝飾片材。
<比較例3>
通過著色聚乙烯樹脂形成基材層1。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了比較例3的裝飾片材。
<比較例4>
將最外層5的厚度調(diào)整為10μm,內(nèi)側(cè)層4的厚度調(diào)整為40μm,也就是說,將最外層5的厚度與內(nèi)側(cè)層4的厚度之比調(diào)整為20:80。另外,將內(nèi)側(cè)層4中的丙烯酸樹脂與丙烯酸樹脂系橡膠的質(zhì)量比調(diào)整為20:80。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了比較例4的裝飾片材。
<比較例5>
將內(nèi)側(cè)層4中的丙烯酸樹脂與丙烯酸樹脂系橡膠的質(zhì)量比調(diào)整為80:20。除了上述以外,通過與比較例4相同的方式,制作了比較例5的裝飾片材。
<比較例6>
將最外層5的厚度調(diào)整為2μm,內(nèi)側(cè)層4的厚度調(diào)整為48μm,也就是說,將最外層5的厚度與內(nèi)側(cè)層4的厚度之比調(diào)整為4:96。另外,將內(nèi)側(cè)層4中的丙烯酸樹脂與丙烯酸樹脂系橡膠的質(zhì)量比調(diào)整為50:50。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了比較例6的裝飾片材。
<比較例7>
將最外層5的厚度調(diào)整為25μm,內(nèi)側(cè)層4的厚度調(diào)整為25μm,也就是說,將最外層5的厚度與內(nèi)側(cè)層4的厚度之比調(diào)整為50:50。除了上述以外,通過與比較例6相同的方式,制作了比較例7的裝飾片材。
(評價判定)
對于上述的各實施例及各比較例的裝飾片材,進(jìn)行以下的評價。
(不燃性)
如下所述地評價不燃性。
依據(jù)iso5660-1、并且按照基于日本建筑基準(zhǔn)法第二條第9號及日本建筑基準(zhǔn)法施行令第108條之2的防耐火試驗方法和性能評價標(biāo)準(zhǔn),利用錐形量熱計試驗機來進(jìn)行放熱性試驗。然后,若加熱開始后20分鐘內(nèi)的總放熱量(mj/m2)為8mj/m2以下,加熱開始后20分鐘內(nèi)的最大放熱速度持續(xù)10秒以上且不超過200kw/m2,則評價為合格“○”。然而,也評價基材的裂縫,也將基材中沒有裂縫或孔洞的情況作為條件。
(包裝適當(dāng)性(加工性))
如下所述地評價包裝適當(dāng)性,即加工性。
進(jìn)行包裝加工(輪廓加工)。然后,將在剛剛包裝加工后沒有出現(xiàn)由不燃性裝飾片材10的應(yīng)力所造成的片材剝離的情況評價為合格“○”。
(耐候性)
如下所述地評價耐候性。
使用metalweather,如下所述地評價耐候性。
在進(jìn)行20小時的下述條件的照射模式后,以下述條件的結(jié)露模式進(jìn)行4小時的結(jié)露狀態(tài),將此設(shè)為一個周期(24小時),并進(jìn)行312小時。
·照射模式:照度為65mw/cm2(通過ushio制的unimeteruit-101來測定),bp溫度為53℃,濕度為50%,照射20小時。
·結(jié)露模式:30℃,98%,4小時(在結(jié)露模式的前后進(jìn)行30秒的噴頭噴灑)。
在上述條件下進(jìn)行312小時的試驗后,通過目視來確認(rèn)外觀的褪色程度及剝離情況。然后,將沒有顯著變色褪色或剝離的情況評價為合格“○”。
評價結(jié)果示出于表3至表5中。
[表3]
[表4]
[表5]
從表3至表5可見,如實施例1至實施例5所表示的那樣,若丙烯酸樹脂為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下,丙烯酸樹脂系橡膠為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下,最外層5的厚度與內(nèi)側(cè)層4的厚度之比在10:90至40:60的范圍內(nèi),此外,基材層1的厚度為30μm以上70μm以下,不燃性裝飾片材10的總厚度為80μm以上130μm以下,即在滿足本發(fā)明的范圍的情況下,不燃性、包裝適當(dāng)性(加工性)及耐候性均良好。在此,對于實施例1,在本發(fā)明的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整并實施,即,使丙烯酸樹脂為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下,使丙烯酸樹脂系橡膠為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下,使氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比在10:90至40:60的范圍內(nèi),使基材層1的厚度為30μm以上70μm以下,使不燃性裝飾片材的總厚度為80μm以上130μm以下,得到了與實施例1至5相同的效果。
需要說明的是,如比較例1所表示的那樣,在基材層1的厚度大于70μm(上限值)、不燃性裝飾片材的總厚度大于140μm(上限值)的情況下,不燃性變?yōu)椴缓细瘛啊痢薄A硗?,如比較例2所表示的那樣,在基材層1的厚度小于30μm(下限值)、不燃性裝飾片材10的總厚度小于70μm(下限值)的情況下,包裝適當(dāng)性(加工性)變?yōu)椴缓细瘛啊痢?。此外,如比較例3所表示的那樣,在基材層1的厚度小于30μm(下限值)、不燃性裝飾片材的總厚度小于70μm(下限值)的情況下,包裝適當(dāng)性(加工性)變?yōu)椴缓细瘛啊痢薄?/p>
此外,如比較例4所表示的那樣,在丙烯酸樹脂小于40質(zhì)量%(下限值)、丙烯酸樹脂系橡膠大于60質(zhì)量%(上限值)的情況下,耐候性變?yōu)椴缓细瘛啊痢?。另外,如比較例5所表示的那樣,在丙烯酸樹脂大于70質(zhì)量%(上限值)、丙烯酸樹脂系橡膠小于30質(zhì)量%(下限值)的情況下,加工性變?yōu)椴缓细瘛啊痢?。此外,如比較例6所表示的那樣,在最外層5的厚度與內(nèi)側(cè)層4的厚度之比在10:90至40:60的范圍之外的情況(4:96)下,不燃性變?yōu)椴缓细瘛啊痢?。另外,如比較例7所表示的那樣,在最外層5的厚度與內(nèi)側(cè)層4的厚度之比在10:90至40:60的范圍之外的情況(50:50)下,加工性變?yōu)椴缓细瘛啊痢薄?/p>
<第3實施例>
<實施例1>
作為基材層1,制備了由著色聚丙烯樹脂構(gòu)成的有機固體成分總質(zhì)量為60.4g/m2的樹脂片材(厚度:70μm)。
在對該基材層1的表面和背面進(jìn)行電暈放電處理后,采用氨基甲酸酯系印刷油墨并通過凹版印刷從而在表面上形成木紋圖案,得到了圖案樣式層(厚度:2μm)。
另一方面,采用下述組成的背面底漆層用涂布液并通過凹版印刷從而在基材層1的背面上形成了背面底漆層(厚度:1μm)。
接著,通過t模將聚偏二氟乙烯樹脂(氟樹脂)和丙烯酸樹脂層形成用混合物熔融并擠出,從而形成了由氟樹脂層5和耐候性樹脂層4構(gòu)成的層疊體(氟樹脂層5的厚度為5μm,耐候性樹脂層4的厚度為45μm)。
進(jìn)而,在層疊體中的丙烯酸樹脂這一側(cè)上,通過凹版印刷從而形成含有三嗪系紫外線吸收劑(5質(zhì)量份)并以丙烯酸系樹脂為主鏈的氨基甲酸酯系錨固層3b(厚度:1.5μm)。(以下稱為“層疊體a”。)
在上述圖案樣式層之上,涂布由以聚酯系樹脂為主鏈的雙液固化性氨基甲酸酯系粘接劑構(gòu)成的涂液從而形成了粘接劑層3a(干燥狀態(tài)下的厚度:6μm),然后通過干式層壓法在粘接劑層3a上層疊該層疊體a,從而得到了不燃性裝飾片材10。
(背面底漆層用涂布液)
背面底漆層用涂布液如下所述。
雙液固化型聚酯氨基甲酸酯(聚酯多元醇與多異氰酸酯以100:5(質(zhì)量比)的比例進(jìn)行混合):100質(zhì)量份
稀釋溶劑(乙酸乙酯與甲基異丁基酮以1:1(質(zhì)量比)的比例混合而得的混合溶劑):20質(zhì)量份
(丙烯酸樹脂層形成用混合物)
丙烯酸樹脂層形成用混合物的組成如下所述。
丙烯酸樹脂(構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯):45質(zhì)量份
丙烯酸橡膠(“sa-fw001(商品名)”,kuraray公司制,甲基丙烯酸樹脂,構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯,粒子狀,平均粒徑:100nm):55質(zhì)量份
<比較例1>
除了使由著色聚丙烯樹脂構(gòu)成的樹脂片材的有機固體成分總質(zhì)量為77.6g/m2(厚度:90μm)以外,通過與實施例1同樣地方式得到了裝飾片材。
<比較例2>
除了使由著色聚丙烯樹脂構(gòu)成的樹脂片材的有機固體成分總質(zhì)量為40.0g/m2(厚度:50μm)以外,通過與實施例1同樣地方式得到了裝飾片材。
<比較例3>
除了在不添加紫外線吸收劑到氨基甲酸酯系錨固層3b的情況下形成了氨基甲酸酯系錨固層3b以外,通過與實施例1同樣地方式得到了裝飾片材。
<比較例4>
除了不形成氨基甲酸酯系錨固層3b以外,通過與實施例1同樣地方式得到了裝飾片材。
<比較例5>
除了不形成氨基甲酸酯系粘接劑以外,通過與實施例1同樣地方式得到了裝飾片材。
<比較例6>
作為基材層,制備了由著色聚丙烯樹脂(厚度:70μm)構(gòu)成的樹脂片材。
在對該基材層的表面和背面進(jìn)行電暈放電處理后,采用氨基甲酸酯系印刷油墨并通過凹版印刷從而在表面上形成木紋圖案,得到了圖案樣式層(厚度:2μm)。
另一方面,采用下述組成的背面底漆層用涂布液并通過凹版印刷從而在基材層的背面形成了背面底漆層(厚度:1μm)。
接著,通過t模將聚偏二氟乙烯樹脂(氟樹脂)和丙烯酸樹脂層形成用混合物熔融并擠出,從而形成了由氟樹脂層和耐候性樹脂層構(gòu)成的層疊體(氟樹脂層5的厚度為5μm,耐候性樹脂層4的厚度為45μm)。(以下稱為“層疊體b”。)
在上述圖案樣式層之上,涂布由丙烯酸-氯乙酸乙烯酯-聚酯系樹脂構(gòu)成的單液涂液從而形成了粘接劑層(干燥狀態(tài)下的厚度:1.5μm),然后通過熱層疊法在粘接劑層上層疊該層疊體b,從而得到裝飾片材。
(背面底漆層用涂布液)
使用如下所述的背面底漆層用涂布液。
雙液固化型聚酯氨基甲酸酯(聚酯多元醇與多異氰酸酯以100:5(質(zhì)量比)的比例進(jìn)行混合):100質(zhì)量份
稀釋溶劑(乙酸乙酯與甲基異丁基酮以1:1(質(zhì)量比)的比例混合而得的混合溶劑):20質(zhì)量份
(丙烯酸樹脂層形成用混合物)
使用如下所述的丙烯酸樹脂層形成用混合物。
丙烯酸樹脂(構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯):45質(zhì)量份
丙烯酸橡膠(“sa-fw001(商品名)”,kuraray公司制,甲基丙烯酸樹脂,構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯,粒子狀,平均粒徑:100nm):55質(zhì)量份
<評價判定方法>
對于實施例和比較例,進(jìn)行以下的評價判定。
(不燃性評價)
將依據(jù)iso5660-1的加熱開始后20分鐘內(nèi)的總放熱量(mj/m2)為8mj/m2以下、加熱開始后20分鐘內(nèi)的最大放熱速度持續(xù)10秒以上并且不超過200kw/m2的情況評價為合格“○”。然而,也評價基材7的裂縫,也將基材中沒有裂縫或孔洞的情況作為條件。
(耐水耐熱密合性)
將片材在80℃的溫水中浸漬48小時并干燥后,在表面上進(jìn)行交叉切割,壓接cellotape(注冊商標(biāo))。然后將其強力剝除,并確認(rèn)是否存在剝離。
(耐候密合性)
使用metalweather,如下所述地評價耐候密合性。
在進(jìn)行20小時的下述條件的照射模式后,以下述條件的結(jié)露模式進(jìn)行4小時的結(jié)露狀態(tài),將此設(shè)為一個周期,并進(jìn)行1512小時,然后在表面上進(jìn)行交叉切割,壓接cellotape(注冊商標(biāo))。然后將其強力剝除,并確認(rèn)是否存在剝離。
·照射模式:照度為65mw/cm2(通過ushio制的unimeteruit-101來測定),bp溫度為53℃,濕度為50%,照射20小時。
·結(jié)露模式:30℃,98%,4小時,在結(jié)露模式的前后進(jìn)行30秒的噴頭噴灑。
<耐候褪色性>
使用上述metalweather,在與上述相同的條件下進(jìn)行1512小時的處理后,通過目視來確認(rèn)外觀的褪色程度及剝離情況。
然后,將沒有顯著變色褪色或剝離的情況評價為合格。
評價結(jié)果示出于表6中。
[表6]
從表6可知,若將耐候性樹脂層4中的丙烯酸橡膠和該丙烯酸樹脂的質(zhì)量比設(shè)定為30:70至60:40,則不燃性變得良好。進(jìn)一步可知,即使在基材7中使用聚丙烯樹脂,若通過將其有機固體成分質(zhì)量設(shè)為44g/m2以上67g/m2以下,則不燃性也可靠地變得良好。
在此,已經(jīng)確認(rèn),即使在將構(gòu)成基材7的聚丙烯樹脂的有機固體成分質(zhì)量設(shè)為44g/m2及67g/m2的情況下,其評價也與實施例1相同。
另外,可知:通過以下方式,即,基于本發(fā)明而使粘接層3為粘接層3和錨固層3b,在錨固層3b中添加紫外線吸收劑,并且,使基材7由聚丙烯樹脂構(gòu)成且將其有機固體成分質(zhì)量設(shè)為44g/m2以上67g/m2以下,從而使得耐水耐熱密合性、耐候密合性及耐候褪色性均良好。
另一方面,在未將紫外線吸收劑添加到氨基甲酸酯系錨固層3b的比較例3的情況下,耐候褪色性變得不合格。
此外,在未在粘接層3上形成氨基甲酸酯系錨固層3b的比較例4的情況下,耐候密合性和耐候褪色性變得不合格。
<第4實施例>
<實施例1>
(不燃性裝飾片材10)
作為基材層1,制備了由著色聚丙烯樹脂構(gòu)成的厚度為70μm的樹脂片材。在對該基材層1的表面和背面進(jìn)行電暈放電處理后,采用氨基甲酸酯系印刷油墨并通過凹版印刷從而在表面上形成木紋圖案,得到了圖案樣式層2(厚度:2μm)。
另一方面,采用下述組成的背面底漆層用涂布液并通過凹版印刷從而在基材層1的背面上形成了背面底漆層(厚度:1μm)。
接著,通過t模將聚偏二氟乙烯樹脂(氟樹脂)和耐候性樹脂層形成用混合物熔融并擠出,從而形成了由氟樹脂層5和pmma樹脂和pmma系樹脂橡膠以質(zhì)量比計為40:60的耐候性樹脂層4(此外,添加有0.5wt%的苯并三唑系紫外線吸收劑:チヌビン326)構(gòu)成的層疊體(氟樹脂層5的厚度為5μm,耐候性樹脂層4的厚度為15μm,總厚度為20μm)。
在上述圖案樣式層2之上,涂布由以聚酯系樹脂為主鏈的雙液固化性氨基甲酸酯系粘接劑構(gòu)成的涂液從而形成了粘接劑層(干燥狀態(tài)下的厚度:6μm),然后通過干式層壓法在該粘接劑層上層疊上述的層疊體,從而得到了不燃性裝飾片材10。
(背面底漆層用涂布液)
上述的背面底漆層用涂布液的組成如下所述。
雙液固化型聚酯氨基甲酸酯(聚酯多元醇與多異氰酸酯以100:5(質(zhì)量比)的比例進(jìn)行混合):100質(zhì)量份
稀釋溶劑(乙酸乙酯與甲基異丁基酮以1:1(質(zhì)量比)的比例混合而得的混合溶劑):20質(zhì)量份
(耐候性樹脂層形成用混合物)
上述的耐候性樹脂層形成用混合物的組成如下所述。
丙烯酸樹脂(構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯):20質(zhì)量份
丙烯酸橡膠(“sa-fw001(商品名)”,kuraray公司制,甲基丙烯酸樹脂,構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯,粒子狀,平均粒徑:100nm):80質(zhì)量份
(金屬裝飾部件)
通過雙液固化性氨基甲酸酯系粘接劑(干燥狀態(tài)下的涂布量為25g/m2)將不燃性裝飾片材10貼合到厚度為1mm的鋁板上,從而制作了金屬裝飾部件20。
<實施例2>
除了將氟樹脂層5的部分變更為乙烯-乙烯醇樹脂的層以外,通過與實施例1同樣地方式得到了金屬裝飾部件20。
<實施例3>
除了使耐候性樹脂層4中的pmma樹脂與pmma系樹脂橡膠的質(zhì)量比為70:30以外,通過與實施例1同樣地方式得到了金屬裝飾部件20。
<實施例4>
除了將氟樹脂層5的部分變更為乙烯-乙烯醇樹脂的層以外,通過與實施例3同樣地方式得到了金屬裝飾部件20。
<實施例5>
除了使氟樹脂和丙烯酸樹脂的層疊體的厚度為80μm(氟樹脂層5的厚度為5μm,耐候性樹脂層4的厚度為75μm)以外,通過與實施例1同樣地方式得到了金屬裝飾部件20。
<比較例1>
除了使耐候性樹脂層4中的pmma樹脂與pmma系樹脂橡膠的質(zhì)量比為20:80以外,通過與實施例1同樣地方式得到了金屬裝飾部件。
<比較例2>
除了使耐候性樹脂層4中的pmma樹脂與pmma系樹脂橡膠的質(zhì)量比為80:20以外,通過與實施例1同樣地方式得到了金屬裝飾部件。
<比較例3>
除了使氟樹脂和丙烯酸樹脂的層疊體的厚度為15μm(氟樹脂層5的厚度為5μm,耐候性樹脂層4的厚度為10μm)以外,通過與實施例1同樣地方式得到了金屬裝飾部件。
<比較例4>
除了使氟樹脂和丙烯酸樹脂的層疊體的厚度為90μm(氟樹脂層5的厚度為5μm,耐候性樹脂層4的厚度為85μm)以外,通過與實施例1同樣地方式得到了金屬裝飾部件。
<比較例5>
除了未在耐候性樹脂層4中添加紫外線吸收劑以外,通過與實施例1同樣地方式得到了金屬裝飾部件。
(評價判定方法)
(不燃性評價)
依據(jù)iso5660-1、并且按照基于日本建筑基準(zhǔn)法第二條第9號及日本建筑基準(zhǔn)法施行令第108條之2的防耐火試驗方法和性能評價標(biāo)準(zhǔn),利用錐形量熱計試驗機來進(jìn)行放熱性試驗。
然后,若加熱開始后20分鐘內(nèi)的總放熱量(mj/m2)為8mj/m2以下,加熱開始后20分鐘內(nèi)的最大放熱速度持續(xù)10秒以上且不超過200kw/m2,則評價為合格“○”。然而,也將基材中沒有裂縫或孔洞的情況作為條件。
(耐候性)
如下所述地評價耐候性。
使用metalweather,如下所述地實施耐候性的試驗。
在進(jìn)行20小時的下述條件的照射模式后,以下述條件的結(jié)露模式進(jìn)行4小時的結(jié)露狀態(tài),將此設(shè)為一個周期(24小時),并進(jìn)行312小時。
·照射模式:照度為65mw/cm2(通過ushio制的unimeteruit-101來測定),bp溫度為53℃,濕度為50%,照射20小時。
·結(jié)露模式:30℃,98%,4小時(在結(jié)露模式的前后進(jìn)行30秒的噴頭噴灑)。
在上述條件下進(jìn)行312小時的試驗后,通過目視來確認(rèn)外觀的褪色程度及剝離情況。
然后,將沒有顯著變色褪色或剝離的情況評價為合格“○”。
<耐污染性>
在裝飾板表面上采用黑色魔術(shù)筆畫出1厘米寬的線,用脫脂棉浸漬乙醇,然后擦除黑色魔術(shù)筆線。在擦除后,將表面上沒有出現(xiàn)顯著外觀變化的情況作為合格“○”。
<包裝適當(dāng)性評價>
進(jìn)行包裝加工,將在剛剛包裝加工后沒有出現(xiàn)由不燃性裝飾片材10的應(yīng)力所造成的片材剝離的情況作為合格。
評價結(jié)果示出于表7和表8中。
[表7]
[表8]
從表7和表8可知,對于適當(dāng)使用本發(fā)明范圍內(nèi)的不燃性裝飾片材的裝飾部件,其同時具有良好的不燃性、耐候性、耐污染性和包裝適當(dāng)性。
另一方面,如比較例1和2所述,若耐候性樹脂層4中的pmma樹脂與pmma系樹脂橡膠的質(zhì)量比在本發(fā)明所限定的范圍之外,則其耐候性或包裝適當(dāng)性均低于實施例的不燃性裝飾片材。
從比較例3可以看出,若耐候性樹脂層4和耐污染樹脂層(氟樹脂層5)的總厚度小于本發(fā)明所限定的范圍,則在耐候性方面會有不利。相反地,如比較例4所述,若耐候性樹脂層4和耐污染樹脂層(氟樹脂層5)的總厚度大于本發(fā)明所限定的范圍,則變得不能確保所期望的不燃性。
另外,從比較例5可以看出,通過含有紫外線吸收劑,使得耐候性提高。
<第5實施例>
<實施例1>
在實施例1中,使用著色聚丙烯樹脂來設(shè)置基材層1?;膶?的厚度為70μm。在對基材層1的兩面進(jìn)行電暈放電處理后,采用氨基甲酸酯系印刷油墨并通過凹版印刷從而在基材層1的表面上印刷木紋圖案,由此設(shè)置了圖案樣式層2。
接著,通過t模將聚偏二氟乙烯樹脂和耐候性樹脂層形成用混合物熔融并擠出,從而設(shè)置由氟樹脂層5和耐候性樹脂層4構(gòu)成的層疊體。耐候性樹脂層形成用混合物的組成如下:20質(zhì)量份的丙烯酸樹脂(構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯)以及80質(zhì)量份的丙烯酸橡膠(“sa-fw001(商品名)”,kuraray公司制,甲基丙烯酸樹脂,構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯,粒子狀,平均粒徑:100nm)。對于耐候性樹脂層4,丙烯酸樹脂與丙烯酸樹脂系橡膠的質(zhì)量比為40:60。對于上述層疊體,氟樹脂層5的厚度為5μm,耐候性樹脂層的厚度為45μm,總厚度為50μm,氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比為10:90。
隨后,在圖案樣式層2之上涂布熱密封劑(丙烯酸樹脂:聚酯樹脂:氯乙酸乙烯酯系樹脂=1:1:1),從而形成透明粘接層3(干燥狀態(tài)下的厚度為1.5μm),在其上疊加上述層疊體,并在膜表面溫度為120℃的條件下進(jìn)行熱層疊。然后,在片材表面溫度為120℃的條件下對上述層疊體進(jìn)行無光面(梨地調(diào))的壓花。接著,在基材層1的背面上涂布添加有二氧化硅粉末的氨基甲酸酯系底漆劑來形成背面底漆層從而得到了不燃性裝飾片材10。
背面底漆層的厚度為1μm(干燥后的膜厚)。隨后,在基材層1的背面上涂布反應(yīng)型熱熔粘接劑(日立化成(株)制,ハイボンyr117-1)來形成粘接劑層6,然后通過粘接劑層6而貼合到作為基材7的鋁基材上,從而得到了作為金屬裝飾部件的鋁裝飾部件。粘接劑層6中的反應(yīng)型熱熔粘接劑的質(zhì)量為40g/m2。
<實施例2>
將氟樹脂層5的厚度調(diào)整為20μm,耐候性樹脂層4的厚度調(diào)整為30μm,也就是說,將氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比調(diào)整為40:60。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了實施例2的鋁裝飾部件。
<實施例3>
將耐候性樹脂層4中的丙烯酸樹脂和丙烯酸樹脂系橡膠的質(zhì)量比調(diào)整為70:30。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了實施例3的鋁裝飾部件。
<實施例4>
將氟樹脂層5的厚度調(diào)整為20μm,耐候性樹脂層4的厚度調(diào)整為30μm,也就是說,將氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比調(diào)整為40:60。除了上述以外,通過與實施例3相同的方式,制作了實施例4的不燃性裝飾片材10。
<比較例1>
將粘接劑層6的熱熔粘接劑的質(zhì)量調(diào)整為20g/m2。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了比較例1的鋁裝飾部件。
<比較例2>
將粘接劑層6的熱熔粘接劑的質(zhì)量調(diào)整為55g/m2。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了比較例2的鋁裝飾部件。
<比較例3>
使用溶劑型雙液氨基甲酸乙酯粘接劑(no-tape工業(yè)公司制:主劑“no5211”,固化劑“u-5”,混合比100:5)作為粘接劑層6的粘接劑。另外,調(diào)整粘接劑的質(zhì)量為25g/m2。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了比較例3的鋁裝飾部件。
<比較例4>
將氟樹脂層5的厚度調(diào)整為10μm,耐候性樹脂層4的厚度調(diào)整為40μm,也就是說,將氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比調(diào)整為20:80。另外,將耐候性樹脂層4中的丙烯酸樹脂和丙烯酸樹脂系橡膠的質(zhì)量比調(diào)整為20:80。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了比較例4的鋁裝飾部件。
<比較例5>
將耐候性樹脂層4中的丙烯酸樹脂和丙烯酸樹脂系橡膠的質(zhì)量比調(diào)整為80:20。除了上述以外,通過與比較例4相同的方式,制作了比較例5的鋁裝飾部件。
<比較例6>
將氟樹脂層5的厚度調(diào)整為2μm,耐候性樹脂層4的厚度調(diào)整為48μm,也就是說,將氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比調(diào)整為4:96。另外,將耐候性樹脂層4中的丙烯酸樹脂和丙烯酸樹脂系橡膠的質(zhì)量比調(diào)整為50:50。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了比較例6的鋁裝飾部件。
<比較例7>
將氟樹脂層5的厚度調(diào)整為25μm,耐候性樹脂層4的厚度調(diào)整為25μm,也就是說,將氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比調(diào)整為50:50。除了上述以外,通過與比較例6相同的方式,制作了比較例7的鋁裝飾部件。
(評價判定)
對于上述的各實施例及各比較例的鋁裝飾部件,進(jìn)行以下的評價。
(不燃性)
如下所述地評價不燃性。
依據(jù)iso5660-1、并且按照基于日本建筑基準(zhǔn)法第二條第9號及日本建筑基準(zhǔn)法施行令第108條之2的防耐火試驗方法和性能評價標(biāo)準(zhǔn),利用錐形量熱計試驗機來進(jìn)行放熱性試驗。然后,若加熱開始后20分鐘內(nèi)的總放熱量(mj/m2)為8mj/m2以下,加熱開始后20分鐘內(nèi)的最大放熱速度持續(xù)10秒以上且不超過200kw/m2,則評價為合格“○”。然而,也評價基材的裂縫,也將基材中沒有裂縫或孔洞的情況作為條件。
(密合性)
如下所述地評價密合性。
·180°方向常態(tài)密合強度試驗
將不燃性裝飾片材10的端部從鋁基板7人工剝離1英寸寬,并將其彎曲到180度方向,在常溫下通過拉伸試驗機來施加拉伸載荷,并測定剝離時的載荷。拉伸速度為200mm/分鐘。
·90°方向常態(tài)密合強度試驗
將不燃性裝飾片材10的端部從鋁基板7人工剝離1英寸寬,并將其彎曲到90度方向,在常溫下通過拉伸試驗機來施加拉伸載荷,并測定剝離時的載荷。拉伸速度為200mm/分鐘。
·90°方向耐熱耐濕蠕變試驗
將不燃性裝飾片材10的端部從鋁基板7人工剝離1英寸寬,在40℃和90%的環(huán)境下,在90°方向上對其施加500g的載荷并持續(xù)9天,測定所剝離的長度。
然后,在180°方向常態(tài)密合強度為50n/英寸以上、90°方向常態(tài)密合強度為30n/英寸以上、90°方向耐熱耐濕蠕變?yōu)?0mm以下的情況下評價為合格“○”。
(包裝適當(dāng)性(加工性))
如下所述地評價包裝適當(dāng)性,即加工性。
進(jìn)行包裝加工(輪廓加工)。然后,將在剛剛包裝加工后沒有出現(xiàn)由不燃性裝飾片材10的應(yīng)力所造成的片材剝離的情況評價為合格“○”。
(耐候性)
如下所述地評價耐候性。
使用metalweather,如下所述地評價耐候性。
在進(jìn)行20小時的下述條件的照射模式后,以下述條件的結(jié)露模式進(jìn)行4小時的結(jié)露狀態(tài),將此設(shè)為一個周期(24小時),并進(jìn)行312小時。
·照射模式:照度為65mw/cm2(通過ushio制的unimeteruit-101來測定),bp溫度為53℃,濕度為50%,照射20小時。
·結(jié)露模式:30℃,98%,4小時(在結(jié)露模式的前后進(jìn)行30秒的噴頭噴灑)。
在上述條件下進(jìn)行312小時的試驗后,通過目視來確認(rèn)外觀的褪色程度及剝離情況。然后,將沒有顯著變色褪色或剝離的情況評價為合格“○”。
評價結(jié)果示出于表9、表10、表11中。
[表9]
從表9可見,如實施例1所表示的那樣,若在通過熱熔粘接劑來形成粘接劑層6的同時,使粘接劑層6中的反應(yīng)型熱熔粘接劑的質(zhì)量為37g/m2以上46g/m2以下,即在滿足本發(fā)明的范圍的情況下,不燃性及密合性均良好。另外,對于實施例1,在本發(fā)明的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整并實施,即,使粘接劑層6中的反應(yīng)型熱熔粘接劑的質(zhì)量為37g/m2以上46g/m2以下,得到了與實施例1相同的效果。
需要說明的是,如比較例1所表示的那樣,在反應(yīng)型熱熔粘接劑的質(zhì)量小于37g/m2(下限值)的情況下,密合性變?yōu)椴缓细瘛啊痢?。此外,如比較例2所表示的那樣,在質(zhì)量大于46g/m2(上限值)的情況下,不燃性變?yōu)椴缓细瘛啊痢?。此外,如比較例3所表示的那樣,在粘接劑層6不是反應(yīng)型熱熔粘接劑、并且其質(zhì)量小于37g/m2的情況下,密合性變?yōu)椴缓细瘛啊痢薄?/p>
[表10]
[表11]
從表10、表11可見,如實施例1至實施例4所表示的那樣,若丙烯酸樹脂為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下,丙烯酸樹脂系橡膠為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下,氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比在10:90至40:60的范圍內(nèi),即在滿足本發(fā)明的范圍的情況下,不燃性、加工性及耐候性均良好。在此,對于實施例1,在本發(fā)明的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整并實施,即,使丙烯酸樹脂為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下,使丙烯酸樹脂系橡膠為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下,使氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比在10:90至40:60的范圍內(nèi),得到了與實施例1至4相同的效果。
需要說明的是,如比較例4所表示的那樣,在丙烯酸樹脂小于40質(zhì)量%(下限值)、丙烯酸樹脂系橡膠大于60質(zhì)量%(上限值)的情況下,耐候性變?yōu)椴缓细瘛啊痢?。另外,如比較例5所表示的那樣,在丙烯酸樹脂大于70質(zhì)量%(上限值)、丙烯酸樹脂系橡膠小于30質(zhì)量%(下限值)的情況下,加工性變?yōu)椴缓细瘛啊痢?。與此相對地,如實施例1至4所表示的那樣,在使耐候性樹脂層4中的丙烯酸樹脂為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下、丙烯酸樹脂系橡膠為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下的情況下,可以使耐候性及加工性均良好。
另外,如比較例6所表示的那樣,在氟樹脂層5和耐候性樹脂層4的比例在10:90至40:60的范圍之外的情況(4:96)下,不燃性變?yōu)椴缓细瘛啊痢薄4送?,如比較例7所表示的那樣,在氟樹脂層5和耐候性樹脂層4的比例在10:90至40:60的范圍之外的情況(50:50)下,加工性變?yōu)椴缓细瘛啊痢薄Ec此相對地,如實施例1至4所表示的那樣,在使氟樹脂層5和耐候性樹脂層4的比例在10:90至40:60的范圍內(nèi)的情況下,可以使不燃性及加工性均良好。
<第6實施例>
<實施例1>
在由鋁合金板構(gòu)成的金屬制的基材7上,形成厚度為10μm的陽極氧化膜51。在該陽極氧化膜51上,以質(zhì)量成為10g/m2的方式進(jìn)行丙烯酸樹脂的烘烤涂裝,從而得到了鋁型材。
然后,通過粘接劑層6而將下述構(gòu)成的不燃性裝飾片材10貼附到鋁型材,從而得到了鋁裝飾部件。
作為粘接劑層6,使用no-tape工業(yè)公司制的聚氨酯系雙液型粘接劑(主劑“no5211”,固化劑“u-5”,混合比100:5),以25g/m2(干重)的涂布量直接涂布到不燃性裝飾片材10的基材7的背面上,并將其貼合到上述鋁型材。
(不燃性裝飾片材10)
通過t模而將聚偏二氟乙烯樹脂(氟樹脂)和丙烯酸樹脂層形成用混合物熔融并擠出,從而形成了由氟樹脂層5和耐候性樹脂層4構(gòu)成的層疊體(氟樹脂層5的厚度為5μm,耐候性樹脂層4的厚度為45μm)。
另外,在由熱塑性樹脂構(gòu)成的厚度為70μm的基材層1的表面上,采用氨基甲酸酯系印刷油墨印刷形成了木紋圖案的圖案樣式層2。
通過以干燥后的厚度成為1.5μm的方式在圖案樣式層2上涂布熱密封劑(丙烯酸樹脂/氯乙酸乙烯酯/聚酯=1/1/1),從而形成了熱密封劑層,進(jìn)一步地將上述層疊體重疊到熱密封劑層上,并在120℃的膜表面溫度的條件下進(jìn)行熱層壓。
進(jìn)一步地,在片材表面溫度為120℃的條件下對層疊體的表面進(jìn)行紋理導(dǎo)管槽狀圖案的壓花。另外,最后在基材層1的背面上,以干燥后的膜厚成為1μm的方式涂布添加有二氧化硅粉末的氨基甲酸酯系底漆劑來形成背面底漆層,從而制作了本實施例1的不燃性裝飾片材10。
在此,丙烯酸樹脂層形成用混合物的組成如下。
丙烯酸樹脂(構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯):45質(zhì)量份
丙烯酸橡膠(“sa-fw001(商品名)”,kuraray公司制,甲基丙烯酸樹脂,構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯,粒子狀,平均粒徑:100nm):55質(zhì)量份
<比較例1>
除了以粘接劑層6的涂布量成為13g/m2的方式進(jìn)行涂布以外,通過與實施例1同樣地方式得到了鋁裝飾部件。
<比較例2>
除了以粘接劑層6的涂布量成為30g/m2的方式進(jìn)行涂布以外,通過與實施例1同樣地方式得到了鋁裝飾部件。
<比較例3>
除了實施例1的鋁基材上的丙烯酸系涂膜為通過電沉積涂布而得的以外,通過與實施例1同樣地方式得到了鋁裝飾部件。
(評價判定)
對于上述的實施例及各比較例的鋁裝飾部件,進(jìn)行以下的評價。
(不燃性評價)
依據(jù)iso5660-1、并且按照基于日本建筑基準(zhǔn)法第二條第9號及日本建筑基準(zhǔn)法施行令第108條之2的防耐火試驗方法和性能評價標(biāo)準(zhǔn),利用錐形量熱計試驗機來進(jìn)行放熱性試驗。
然后,若加熱開始后20分鐘內(nèi)的總放熱量(mj/m2)為8mj/m2以下,加熱開始后20分鐘內(nèi)的最大放熱速度持續(xù)10秒以上且不超過200kw/m2,則評價為合格“○”。然而,也將基材7中沒有裂縫或孔洞的情況作為條件。
<不燃性裝飾片材密合性>
進(jìn)行以下的2個試驗作為密合性的試驗。
(常態(tài)密合強度試驗)
將不燃性裝飾片材10的端部從鋁型材人工剝離,并將其彎曲到180度方向,在常溫下通過拉伸試驗機并以200mm/分鐘的拉伸速度來施加拉伸載荷,測定剝離時的載荷。
(耐濕密合強度試驗)
將鋁裝飾部件在40℃和90%的恒溫恒濕槽中放置192小時。接著,從恒溫恒濕槽中取出鋁裝飾部件,并在常溫下干燥1周。
然后,將不燃性裝飾片材10的端部從鋁型材人工剝離,并將其彎曲到180度方向,在常溫下通過拉伸試驗機并以200mm/分鐘的拉伸速度來施加拉伸載荷,測定剝離時的載荷。
評價結(jié)果示出于表12中。
[表12]
從表12可知,作為不燃性裝飾片材10,通過在熱塑性樹脂制的基材層1的一個表面?zhèn)壬弦来涡纬?個或2個以上的耐候性樹脂層4及氟樹脂層5,上述耐候性樹脂層4含有丙烯酸橡膠及丙烯酸樹脂,使該丙烯酸橡膠和該丙烯酸樹脂的質(zhì)量比為30:70至60:40,使氨基甲酸酯樹脂系粘接劑的固體成分質(zhì)量為13.0g/m2以上25.0g/m2以下,可使不燃性評價良好(參見實施例1及比較例1、3)。另一方面,如比較例2那樣地,在氨基甲酸酯樹脂系粘接劑的固體成分質(zhì)量大于本發(fā)明的范圍的情況下,不燃性評價不合格。
需要說明的是,在實施例1的條件中,即使在將氨基甲酸酯樹脂系粘接劑的固體成分質(zhì)量變更為26.4g/m2以下并進(jìn)行評價的情況下,也獲得了與實施例1相同的評價。
更加地,在將涂膜樹脂烘烤涂裝在陽極氧化膜51上從而形成涂膜層52、并進(jìn)一步地通過氨基甲酸酯樹脂系粘接劑層6將不燃性裝飾片材10貼合到涂膜層52上的情況下,可知不燃性裝飾片材10的密合性得以提高(參見實施例1及比較例3)。
此時,如比較例1那樣地,即使通過烘烤涂裝而形成了涂膜層52,但是在氨基甲酸酯樹脂系粘接劑的固體成分質(zhì)量較少的情況下,不燃性裝飾片材的密合性也降低。然而,即使在這種情況下,相比于比較例3,不燃性裝飾片材的密合性也有所提高,在比較例3中,未通過烘烤涂裝來形成涂膜層52并且氨基甲酸酯樹脂系粘接劑的固體成分質(zhì)量小于比較例1。
因此,可知,為了確保預(yù)定以上的不燃性及不燃性裝飾片材的密合性,以下是優(yōu)選的,即,通過烘烤涂裝來形成涂膜層52,使丙烯酸橡膠和該丙烯酸樹脂的質(zhì)量比為30:70至60:40并且使氨基甲酸酯樹脂系粘接劑的固體成分質(zhì)量為15.0g/m2以上26.4g/m2以下。
<第7實施例>
<實施例1>
在實施例1中,使用著色聚丙烯樹脂來設(shè)置基材層1?;膶?的厚度為70μm。在對基材層1的表面和背面分別進(jìn)行電暈放電處理后,采用氨基甲酸酯系印刷油墨并通過凹版印刷從而在基材層1的表面上印刷木紋圖案,由此設(shè)置了圖案樣式層2。其后,采用背面底漆層用涂布液并通過凹版印刷從而在基材層1的背面上設(shè)置背面底漆層。背面底漆層用涂布液的組成如下:100質(zhì)量份的雙液固化型聚酯氨基甲酸酯(聚酯多元醇與多異氰酸酯以100:5(質(zhì)量比)的比例進(jìn)行混合)以及20質(zhì)量份的稀釋溶劑(乙酸乙酯與甲基異丁基酮以1:1(質(zhì)量比)的比例混合而得的混合溶劑)。背面底漆層的厚度為1μm。
接著,通過t模將聚偏二氟乙烯樹脂和耐候性樹脂層形成用混合物熔融并擠出,從而設(shè)置由氟樹脂層5和耐候性樹脂層4構(gòu)成的層疊體。耐候性樹脂層形成用混合物的組成如下:20質(zhì)量份的丙烯酸樹脂(構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯、pmma系樹脂)以及80質(zhì)量份的丙烯酸橡膠(“sa-fw001(商品名)”,kuraray公司制,甲基丙烯酸樹脂,構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯,粒子狀,平均粒徑:100nm,pmma系樹脂橡膠)。對于耐候性樹脂層4,丙烯酸樹脂(pmma系樹脂)與丙烯酸樹脂系橡膠(pmma系樹脂橡膠)的質(zhì)量比為40:60。對于上述層疊體,氟樹脂層5的厚度為5μm,耐候性樹脂層4的厚度為45μm,總厚度為50μm,氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比為10:90。
隨后,在圖案樣式層2上涂布由以聚酯系樹脂為主鏈的雙液固化性氨基甲酸酯系粘接劑構(gòu)成的涂液,從而形成透明粘接層3(干燥狀態(tài)下的厚度為6μm),然后通過干式層壓法來層疊上述形成的層疊體,設(shè)置了不燃性裝飾片材10。其后,通過雙液固化性氨基甲酸酯系粘接劑(干燥狀態(tài)下的涂布量為25g/m2)在不燃性裝飾片材10上形成粘接劑層6,然后通過粘接劑層6貼合復(fù)合板70,得到了裝飾部件20。復(fù)合板70的混合樹脂層7a(芯材)的厚度為3mm。使用鋁作為金屬制的基材7b的材料。金屬制的基材7的厚度為0.5mm。
<實施例2>
將氟樹脂層5的厚度調(diào)整為20μm,耐候性樹脂層4的厚度調(diào)整為30μm,也就是說,將氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比調(diào)整為40:60。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了實施例2的不燃性裝飾片材10。
<實施例3>
將耐候性樹脂層4中的丙烯酸樹脂與丙烯酸樹脂系橡膠的質(zhì)量比調(diào)整為70:30。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了實施例3的不燃性裝飾片材10。
<實施例4>
將氟樹脂層5的厚度調(diào)整為20μm,耐候性樹脂層4的厚度調(diào)整為30μm,也就是說,將氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比調(diào)整為40:60。除了上述以外,通過與實施例3相同的方式,制作了實施例4的不燃性裝飾片材10。
<比較例1>
將氟樹脂層5的厚度調(diào)整為10μm,耐候性樹脂層4的厚度調(diào)整為40μm,也就是說,將氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比調(diào)整為20:80。另外,將耐候性樹脂層4中的丙烯酸樹脂與丙烯酸樹脂系橡膠的質(zhì)量比調(diào)整為20:80。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了比較例1的裝飾片材。
<比較例2>
將耐候性樹脂層4中的丙烯酸樹脂與丙烯酸樹脂系橡膠的質(zhì)量比調(diào)整為80:20。除了上述以外,通過與比較例1相同的方式,制作了比較例2的裝飾片材。
<比較例3>
將氟樹脂層5的厚度調(diào)整為2μm,耐候性樹脂層4的厚度調(diào)整為48μm,也就是說,將氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比調(diào)整為4:96。另外,將耐候性樹脂層4中的丙烯酸樹脂與丙烯酸樹脂系橡膠的質(zhì)量比調(diào)整為50:50。除了上述以外,通過與實施例1相同的方式,制作了比較例3的裝飾片材。
<比較例4>
將氟樹脂層5的厚度調(diào)整為25μm,耐候性樹脂層4的厚度調(diào)整為25μm,也就是說,將氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比調(diào)整為50:50。除了上述以外,通過與比較例3相同的方式,制作了比較例4的裝飾片材。
(評價判定)
對于上述的各實施例及各比較例的裝飾片材,進(jìn)行以下的評價。
(不燃性)
如下所述地評價不燃性。
依據(jù)iso5660-1、并且按照基于日本建筑基準(zhǔn)法第二條第9號及日本建筑基準(zhǔn)法施行令第108條之2的防耐火試驗方法和性能評價標(biāo)準(zhǔn),利用錐形量熱計試驗機來進(jìn)行放熱性試驗。然后,若加熱開始后20分鐘內(nèi)的總放熱量(mj/m2)為8mj/m2以下,加熱開始后20分鐘內(nèi)的最大放熱速度持續(xù)10秒以上且不超過200kw/m2,則評價為合格“○”。然而,也評價基材的裂縫,也將基材中沒有裂縫或孔洞的情況作為條件。
(包裝適當(dāng)性(加工性))
如下所述地評價包裝適當(dāng)性,即加工性。
進(jìn)行包裝加工(輪廓加工)。然后,將在剛剛包裝加工后沒有出現(xiàn)由不燃性裝飾片材10的應(yīng)力所造成的片材剝離的情況評價為合格“○”。
(耐候性)
如下所述地評價耐候性。
使用metalweather,如下所述地評價耐候性。
在進(jìn)行20小時的下述條件的照射模式后,以下述條件的結(jié)露模式進(jìn)行4小時的結(jié)露狀態(tài),將此設(shè)為一個周期(24小時),并進(jìn)行312小時。
·照射模式:照度為65mw/cm2(通過ushio制的unimeteruit-101來測定),bp溫度為53℃,濕度為50%,照射20小時。
·結(jié)露模式:30℃,98%,4小時(在結(jié)露模式的前后進(jìn)行30秒的噴頭噴灑)。
在上述條件下進(jìn)行312小時的試驗后,通過目視來確認(rèn)外觀的褪色程度及剝離情況。然后,將沒有顯著變色褪色或剝離的情況評價為合格“○”。
評價結(jié)果示出于表13、表14中。
[表13]
[表14]
從表13、表14中可知,如實施例1至實施例4所表示的那樣,若丙烯酸樹脂為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下,丙烯酸樹脂系橡膠為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下,氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比在10:90至40:60的范圍內(nèi),即在滿足本發(fā)明的范圍的情況下,不燃性、加工性及耐候性均良好。在此,對于實施例1,在本發(fā)明的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整并實施,即,使丙烯酸樹脂為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下,使丙烯酸樹脂系橡膠為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下,使氟樹脂層5的厚度與耐候性樹脂層4的厚度之比在10:90至40:60的范圍內(nèi),得到了與實施例1至4相同的效果。
需要說明的是,如比較例1所表示的那樣,在丙烯酸樹脂小于40質(zhì)量%(下限值)、丙烯酸樹脂系橡膠大于60質(zhì)量%(上限值)的情況下,耐候性變?yōu)椴缓细瘛啊痢?。另外,如比較例2所表示的那樣,在丙烯酸樹脂大于70質(zhì)量%(上限值)、丙烯酸樹脂系橡膠小于30質(zhì)量%(下限值)的情況下,加工性變?yōu)椴缓细瘛啊痢?。相對于此,如實施?至4所表示的那樣,在耐候性樹脂層4的丙烯酸樹脂為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下、丙烯酸樹脂系橡膠為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下的情況下,可以使耐候性及加工性均良好。
此外,如比較例3所表示的那樣,在氟樹脂層5與耐候性樹脂層4的比例在10:90至40:60的范圍之外的情況(4:96)下,不燃性變?yōu)椴缓细瘛啊痢?。另外,如比較例4所表示的那樣,在氟樹脂層5與耐候性樹脂層4的比例在10:90至40:60的范圍之外的情況(50:50)下,加工性變?yōu)椴缓细瘛啊痢薄O鄬τ诖?,如實施?至4所表示的那樣,在使氟樹脂層5與耐候性樹脂層4的比例在10:90至40:60的范圍內(nèi)的情況下,可以使不燃性及加工性均良好。
<第8實施例>
<實施例1>
采用著色聚丙烯樹脂作為著色熱塑性樹脂,從而制備了厚度為70μm的樹脂片材作為基材層1。
在對該基材層1的表面和背面進(jìn)行電暈放電處理后,采用氨基甲酸酯系印刷油墨并通過凹版印刷從而在表面上形成木紋圖案,得到了圖案樣式層2(厚度:2μm)。
另一方面,使用下述組成的背面底漆層用涂布液并通過凹版印刷從而在基材層1的背面上形成了背面底漆層(厚度:1μm)。
接著,通過t模將聚偏二氟乙烯樹脂(氟樹脂層)和丙烯酸樹脂層形成用混合物熔融并擠出,從而形成了由氟樹脂層(最外層5)和pmma樹脂和pmma系樹脂橡膠以質(zhì)量比計為40/60的丙烯酸樹脂層(內(nèi)側(cè)層4)構(gòu)成的層疊體(氟樹脂層厚度為2μm,丙烯酸樹脂層厚度為18μm,總厚度為20μm)。該層疊體為2層的透明熱塑性樹脂層。
進(jìn)一步地,在圖案樣式層2之上,涂布由以聚酯系樹脂為主鏈的雙液固化性氨基甲酸酯系粘接劑構(gòu)成的涂液從而形成了粘接劑層3(干燥狀態(tài)下的厚度:6μm),然后通過干式層壓法將上述的層疊體層疊在該粘接劑層上,從而得到了該不燃性裝飾片材10。
(背面底漆層用涂布液)
背面底漆層用涂布液的組成如下。
雙液固化型聚酯氨基甲酸酯(聚酯多元醇與多異氰酸酯以100:5(質(zhì)量比)的比例進(jìn)行混合):100質(zhì)量份
稀釋溶劑(乙酸乙酯與甲基異丁基酮以1:1(質(zhì)量比)的比例混合而得的混合溶劑):20質(zhì)量份
(丙烯酸樹脂層形成用混合物)
丙烯酸樹脂層形成用混合物的組成如下。
丙烯酸樹脂(構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯):20質(zhì)量份
丙烯酸橡膠(“sa-fw001(商品名)”,kuraray公司制,甲基丙烯酸樹脂,構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯,粒子狀,平均粒徑:100nm):80質(zhì)量份
(鋁裝飾板)
通過雙液固化性氨基甲酸酯系粘接劑(干燥狀態(tài)下的涂布量為25g/m2)將該不燃性裝飾片材10貼合到厚度為0.5mm的鋁板上,從而制作了作為金屬裝飾部件的鋁裝飾板。
<實施例2>
除了使氟樹脂層和丙烯酸樹脂層的總厚度為80μm(氟樹脂層厚度為8μm,丙烯酸樹脂層厚度為72μm)以外,通過與實施例1同樣地方式得到了鋁裝飾板。
<實施例3>
除了使丙烯酸樹脂層中的pmma樹脂和pmma系樹脂橡膠的質(zhì)量比為70:30以外,通過與實施例2同樣地方式得到了鋁裝飾板。
<實施例4>
除了使鋁板的厚度為0.8mm以外,通過與實施例2同樣地方式得到了鋁裝飾板。
<比較例1>
除了使丙烯酸樹脂層中的pmma樹脂和pmma系樹脂橡膠的質(zhì)量比為20:80以外,通過與實施例2同樣地方式得到了鋁裝飾板。
<比較例2>
除了使丙烯酸樹脂層中的pmma樹脂和pmma系樹脂橡膠的質(zhì)量比為90:10以外,通過與實施例2同樣地方式得到了鋁裝飾板。
<比較例3>
除了使由氟樹脂層和丙烯酸樹脂層構(gòu)成的層疊體的總厚度為10μm(氟樹脂層厚度為1μm,丙烯酸樹脂層厚度為9μm)以外,通過與實施例3同樣地方式得到了鋁裝飾板。
<比較例4>
除了使由氟樹脂層和丙烯酸樹脂層構(gòu)成的層疊體的總厚度為100μm(氟樹脂層厚度為10μm,丙烯酸樹脂層厚度為90μm)以外,通過與實施例3同樣地方式得到了鋁裝飾板。
<比較例5>
除了使鋁板的厚度為1mm以外,通過與實施例1同樣地方式得到了鋁裝飾板。
<比較例6>
除了使鋁板的厚度為0.4mm以外,通過與實施例1同樣地方式得到了鋁裝飾板。
<比較例7>
除了將由氟樹脂層和丙烯酸樹脂層構(gòu)成的層疊體變?yōu)閱螌颖┧針渲瑢硬⒑穸仍O(shè)為80μ之外,通過與實施例1同樣地方式得到了鋁裝飾板。
(評價判定)
對于上述的各實施例及各比較例的鋁裝飾板,進(jìn)行以下的評價。
(不燃性評價)
依據(jù)iso5660-1、并且按照基于日本建筑基準(zhǔn)法第二條第9號及日本建筑基準(zhǔn)法施行令第108條之2的防耐火試驗方法和性能評價標(biāo)準(zhǔn),利用錐形量熱計試驗機來進(jìn)行放熱性試驗。
然后,若加熱開始后20分鐘內(nèi)的總放熱量(mj/m2)為8mj/m2以下,加熱開始后20分鐘內(nèi)的最大放熱速度持續(xù)10秒以上且不超過200kw/m2,則評價為合格“○”。然而,也將基材中沒有裂縫或孔洞的情況作為條件。
(彎曲加工試驗)
如下所述地評價彎曲加工性。
即,進(jìn)行以下的試驗:在23℃±2℃的環(huán)境下,使用2r夾具將作為對象的鋁裝飾板彎曲成90°角。
然后,將在彎曲部分沒有裂紋的情況評價為合格“○”。
(耐候性)
如下所述地評價耐候性。
使用metalweather,如下所述地評價耐候性。
在進(jìn)行20小時的下述條件的照射模式后,以下述條件的結(jié)露模式進(jìn)行4小時的結(jié)露狀態(tài),將此設(shè)為一個周期(24小時),并進(jìn)行312小時。
·照射模式:照度為65mw/cm2(通過ushio制的unimeteruit-101來測定),bp溫度為53℃,濕度為50%,照射20小時。
·結(jié)露模式:30℃,98%,4小時(在結(jié)露模式的前后進(jìn)行30秒的噴頭噴灑)。
在上述條件下進(jìn)行312小時的試驗后,通過目視來確認(rèn)外觀的褪色程度及剝離情況。
然后,將沒有顯著變色褪色或剝離的情況評價為合格“○”。
<耐溶劑性>
如下所述地進(jìn)行耐溶劑性的評價。
用甲基乙基酮浸泡脫脂棉,然后用脫脂棉將裝飾板的表面往復(fù)擦拭20次。
然后,將表面上沒有溶脹或溶解的情況評價為合格“○”。
評價結(jié)果示出于表15和表16中。
[表15]
[表16]
從表15及表16中可知,若透明熱塑性樹脂層的最外層5由聚偏二氟乙烯樹脂構(gòu)成,透明熱塑性樹脂層的內(nèi)側(cè)層4由聚甲基丙烯酸甲酯樹脂和聚甲基丙烯酸甲酯樹脂系橡膠的混合物構(gòu)成,其混合比例是聚甲基丙烯酸甲酯樹脂為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下,聚甲基丙烯酸甲酯樹脂系橡膠為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下,且透明熱塑性樹脂層的總厚度為20μm以上80μm以下,即,在滿足本發(fā)明范圍的實施例1至實施例4中,耐不燃性、耐候性及耐溶劑性均良好。
進(jìn)一步地,可知,通過在滿足上述構(gòu)成的同時使得鋁板的厚度在0.5mm至0.8mm的范圍內(nèi),彎曲加工性能也良好。
需要說明的是,對于比較例6,雖然其彎曲加工性合格,但是由于鋁板的厚度小于0.5mm,因此在不燃性評價中,在基材中產(chǎn)生裂縫。
進(jìn)一步地,可知,通過使透明熱塑性樹脂層中的最外層5和其內(nèi)側(cè)層4的層厚比例在10:90至40:60的范圍內(nèi),可以提供鋁不燃性裝飾片材10,其確保依據(jù)iso5660-1的不燃性。
<第9實施例>
<實施例1>
將10質(zhì)量份的作為消光劑的熱變形溫度為115℃的甲基丙烯酸2-羥乙酯共聚聚甲基丙烯酸甲酯系交聯(lián)粒子配合到100質(zhì)量份的由丙烯酸橡膠和丙烯酸樹脂構(gòu)成的熱變形溫度(jisk7207)為100℃的透明丙烯酸系樹脂,并將所得的樹脂組合物擠出成厚度為50μm的膜,從而制作了透明消光片材。
另外,將有機固體成分質(zhì)量為60.4g/m2的聚丙烯樹脂膜(厚度為70μm)作為基材層1,并通過氨基甲酸酯系印刷油墨而在其表面上印刷形成了木紋圖案的圖案樣式層2。
在此,對于由丙烯酸橡膠和丙烯酸樹脂構(gòu)成的丙烯酸系樹脂,其使用以下的混合物。
丙烯酸樹脂(構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯):45質(zhì)量份
丙烯酸橡膠(“sa-fw001(商品名)”,kuraray公司制,甲基丙烯酸樹脂,構(gòu)成單元:甲基丙烯酸甲酯,粒子狀,平均粒徑:100nm):55質(zhì)量份
進(jìn)一步地,以干燥后的膜厚為1μm的方式,在形成有圖案樣式層2的基材層1上涂布熱密封劑(丙烯酸樹脂/氯乙酸乙烯酯/聚酯=1/1/1,配合異氰酸酯系固化劑),從而形成粘接層3,將上述透明消光片材疊加到該粘接層3的面上,并在膜表面溫度為120℃的條件下進(jìn)行熱層疊。
隨后,在片材表面溫度為120℃的條件下對透明消光片材的面進(jìn)行紋理導(dǎo)管槽狀圖案的壓花,最后以干燥后的膜厚為1μm的方式,在基材層1的背面上涂布添加有二氧化硅粉末的氨基甲酸酯系底漆劑,從而形成背面底漆層30,制作了實施例1的不燃性裝飾片材。
<實施例2>
除了通過t模將5μ厚的聚偏二氟乙烯樹脂和實施例1中記載的丙烯酸樹脂層形成用混合物熔融擠出,從而形成由氟樹脂層和丙烯酸樹脂層構(gòu)成的層疊體以外,通過與實施例1同樣地方式得到了不燃性裝飾片材。
<比較例1>
除了使用有機固體成分總質(zhì)量為77.6g/m2(厚度為90μ)的基材以外,通過與實施例1同樣地方式得到了裝飾片材。
<比較例2>
除了使用有機固體成分總質(zhì)量為40.0g/m2(厚度為50μ)的基材以外,通過與實施例1同樣地方式得到了裝飾片材。
<比較例3>
除了將消光劑變更為熱變形溫度為105℃的丙烯酸系交聯(lián)粒子以外,通過與實施例1同樣地方式得到了裝飾片材。
<評價判定方法>
對于實施例和比較例,進(jìn)行以下的評價判定。
<層疊適當(dāng)性>
作為層疊的適當(dāng)性評價,將在上述的熱層疊時容易起皺和開裂的情況判定為“×”。并將除此以外的情況判定為“○”。
<不燃性評價>
若依據(jù)iso5660-1,加熱開始后20分鐘內(nèi)的總放熱量(mj/m2)為8mj/m2以下、加熱開始后20分鐘內(nèi)的最大放熱速度持續(xù)10秒以上并且不超過200kw/m2,則評價為合格“○”。然而,也將基材的裂縫的評價作為條件,即沒有裂縫和孔洞的情況作為條件。
<表面光澤測定>
作為表面光澤的評價,對于各裝飾片材,分別測定剛剛制造后和在60至80℃的各溫度的氣氛中放置1小時后的60°表面光澤度。然而,選擇測定位置時需避免壓花凹陷部分。其結(jié)果示出在表1中。在此,在表1中,將剛剛制造后的光澤作為基準(zhǔn),△表示光澤上升,▽表示光澤下降。
評價結(jié)果示出在表17中。
[表17]
從表17中顯而易見的,在構(gòu)成消光片材層的丙烯酸橡膠與丙烯酸樹脂的質(zhì)量比在30:70至40:60的范圍內(nèi),構(gòu)成該消光片材層的丙烯酸樹脂層的厚度為20μm以上55μm以下,此外,基材的厚度為50μm以上75μm以下的實施例1、2中,具有依據(jù)iso5660-1的不燃性。
另外,在實施例1、2中,可知,層疊適當(dāng)性及表面光澤良好。
在此,對于實施例1,若在以下的條件下進(jìn)行,即,使丙烯酸樹脂層的厚度為20μm或55μm,此外,調(diào)整對應(yīng)于50μm或75μm的基材厚度的有機固體含量,也可以得到與實施例1相同的效果。
如上所述,本申請要求以下專利申請的優(yōu)先權(quán),即,日本專利申請2015-13273(2015年1月27日申請)、日本專利申請2015-13287(2015年1月27日申請)、日本專利申請2015-17200(2015年1月30日申請)、日本專利申請2015-17201(2015年1月30日申請)、日本專利申請2015-24087(2015年2月10日申請)、日本專利申請2015-24088(2015年2月10日申請)、日本專利申請2015-24089(2015年2月10日申請)、日本專利申請2015-24090(2015年2月10日申請)、日本專利申請2015-24366(2015年2月10日申請)、日本專利申請2015-35146(2015年2月25日申請)、日本專利申請2015-35147(2015年2月25日申請)以及日本專利申請2015-35148(2015年2月25日申請),它們的全部內(nèi)容由于參照而成為本發(fā)明的一部分。
在此,雖然已經(jīng)參照有限數(shù)量的實施方案進(jìn)行了說明,但是本發(fā)明的權(quán)利范圍并不限于這些實施方案,基于上述公開的各實施方案的改變對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的。
符號說明
1基材層
2圖案樣式層
3粘接層
3a粘接劑層
3b錨固層
4耐候性樹脂層
5氟樹脂層
6粘接劑層
7金屬制的基材
10不燃性裝飾片材
20金屬裝飾部件
30背面底漆層
40消光片材層
51陽極氧化膜
52涂膜層