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有機el發(fā)光元件的制作方法

文檔序號:8198307閱讀:159來源:國知局

專利名稱::有機el發(fā)光元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及用作液晶背光、照明設(shè)備、各種顯示裝置等的有機EL器件。
背景技術(shù)
:有機EL器件(有機電致發(fā)光器件)已經(jīng)發(fā)展為典型的表面發(fā)光器。圖1(a)所示的有機EL器件包括依次疊加的透光性基板1、透光性電極3、由有機EL材料制成的有機發(fā)光層2和反光對電極10。當(dāng)在透光性電極3和對電極10之間施加電壓時,有機EL器件從發(fā)光層2發(fā)出光,該光通過透光性電極3和透光性基板1輸出。有機EL器件通過透光性電極3和透光性基板1輸出從發(fā)光層2發(fā)出的光,但由于光在透光性電極3和透光性基板1之間界面處的全反射所以光輸出可能降低??紤]到這個問題,有機EL器件具有如圖1(a)所示的光散射層5,以通過抑制光在透光性電極3和透光性基板1之間界面處的全反射來提高光輸出。透光性基板1在面對透光性電極3的一側(cè)可以形成為具有細(xì)微凹凸的表面作為光散射層5。替代地,透光性基板1在其與透光性基板3相對的表面上可以具有包含粒子的涂覆樹脂層作為光散射層5。在這兩種情況下,光散射層5都具有凹凸的表面,這使得薄的透光性電極3不能形成為具有均一厚度??紤]到這個問題,在圖1(a)中所示的有機EL器件中,在光散射層5的面對透光性電極3的表面上具有提供平滑表面的平滑層11,這允許透光性電極3形成為具有均一厚度(例如,日本未經(jīng)審查的專利公報2006-286616)。該有機EL器件包括光散射層5和平滑層11,二者限定在透光性基板1和透光性電極3之間的導(dǎo)光層4。這種布置的導(dǎo)光層4的光散射層5使從發(fā)光層2發(fā)出的光向其他方向散射,以通過抑制光在透光性電極3和透光性基板1之間界面處的全反射來提高光輸出。由于光在導(dǎo)光層4的光散射層5中散射,使得有機EL器件能夠提高斜向上的光輸出。但是,該有機EL器件降低了正向上的光輸出,未充分地提高總的光輸出。本發(fā)明是考慮到這個問題而完成的,并且一個目的是提供能夠通過抑制正向上光輸出的減少以及提高斜向上的光輸出來改善總的光輸出的有機EL器件。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明中的有機電致發(fā)光(electroluminescent,EL)器件包括透光性基板1、有機發(fā)光層2、置于透光性基板1和有機發(fā)光層2之間的透光性電極3、和置于基板1和透光性電極3之間的導(dǎo)光層4。導(dǎo)光層4被構(gòu)造為使得光的方向改變。有機EL器件被構(gòu)造為從有機發(fā)光層2發(fā)光,并允許光通過導(dǎo)光層4、透光性電極3和透光性基板1傳播出去。導(dǎo)光層4包括光散射層5。光散射層5形成為具有光散射區(qū)8和透光區(qū)9,它們在光散射層5中以共面關(guān)系布置。光散射區(qū)8含有光散射粒子6和粘合劑樹脂7。透光區(qū)9含有比光散射區(qū)8的比例低的光散射粒子6。本發(fā)明中的有機EL器件由有機發(fā)光層2發(fā)光并且通過導(dǎo)光層4的光散射層5和基板1將光傳播出去。該有機EL器件能夠使光通過光散射區(qū)8而被散射以提高斜向上的3光輸出,以及使光通過含有低含量光散射粒子的透光區(qū)9以使光在正向上輸出。采用這種布置,本發(fā)明中的有機EL器件使得能夠通過抑制正向上光輸出的減少以及提高斜向上的光輸出來改善總的光輸出。在本發(fā)明中,光散射區(qū)8優(yōu)選占光散射層5內(nèi)平面面積的1090%。這種布置的有機EL器件使能夠進(jìn)一步抑制正向上光輸出的減少以及進(jìn)一步提高斜向上的光輸出。在本發(fā)明中,光散射層5優(yōu)選具有海島結(jié)構(gòu),其中光散射區(qū)8和透光區(qū)9中的一個限定海,而光散射區(qū)8和透光區(qū)9中的另一個限定島。所述島優(yōu)選尺寸為1100ym。這種布置的有機EL器件使能夠在光散射層5的整個表面上均勻地抑制正向上光輸出的減少以及提高斜向上的光輸出。在本發(fā)明中,各光散射粒子6優(yōu)選直徑為0.05100iim。這種布置的有機EL器件使能夠抑制正向上光輸出的減少以及提高斜向上的光輸出,而不會引起短路。在本發(fā)明中,各光散射粒子6優(yōu)選成形為具有長軸和短軸的非圓形構(gòu)造。這種布置的有機EL器件使能夠通過光散射粒子6來提高光散射效果,用于進(jìn)一步抑制正向上光輸出的減少以及進(jìn)一步提高斜向上的光輸出。在本發(fā)明中,各光散射粒子6優(yōu)選是反光的。這種布置的有機EL器件使能夠通過光散射粒子6來提高光散射效果,用于進(jìn)一步抑制正向上光輸出的減少以及進(jìn)一步提高斜向上的光輸出。在本發(fā)明的有機EL器件中,優(yōu)選導(dǎo)光層4具有在光散射層5和透光性電極3之間的平滑層ll。平滑層ll優(yōu)選具有平滑表面。這種布置的有機EL器件使得透光性電極3置于平滑層11的平滑表面上,而不與從其突出有散射粒子6的凹凸表面相接觸。這使得能夠形成具有均一厚度的透光性電極3,而不會在透光性電極3處引起短路。如上所述,本發(fā)明中的有機EL器件從有機發(fā)光層2發(fā)光并且通過導(dǎo)光層4的光散射層5和基板1將光傳播出去。該有機EL器件能夠使光通過光散射區(qū)8用于被散射以提高斜向上的光輸出,以及使光通過具有低含量光散射粒子的透光區(qū)9以使光在正向上輸出。采用該布置,本發(fā)明中的有機EL器件能夠通過抑制正向上光輸出的減少以及提高斜向上的光輸出來改善總的光輸出。附圖簡述圖1示出在根據(jù)本發(fā)明一個實施方案的一個實例中有機EL器件的疊加層的示意圖(a)和有機EL器件的光散射層表面的局部放大圖(b);圖2示出在本發(fā)明有機EL器件的實施例1中光散射層表面的光學(xué)顯微鏡照片,放大倍數(shù)為500倍。圖3示出在本發(fā)明有機EL器件的實施例2中光散射層表面的光學(xué)顯微鏡照片,放大倍數(shù)為500倍。圖4示出在本發(fā)明有機EL器件的實施例3中光散射層表面的光學(xué)顯微鏡照片,放大倍數(shù)為500倍。附圖標(biāo)記列表1基板2有機發(fā)光層3電極4導(dǎo)光層5光散射層6光散射粒子7粘合劑樹脂8光散射區(qū)9透光區(qū)10電極ll平滑層實施本發(fā)明的最佳方式在下文中對實施本發(fā)明的最佳方式進(jìn)行說明。圖1(a)示出本發(fā)明有機EL器件的疊加層的一個實例。該有機EL器件包括依次疊加的透光性基板1、光散射層5、平滑層11、透光性電極3、有機發(fā)光層2和對電極10。光散射層5和平滑層11限定用于改變光方向的導(dǎo)光層4。有機發(fā)光層2在面對透光性電極3的一側(cè)可以具有空穴注入層和空穴傳輸層。有機發(fā)光層2在面對對電極的一側(cè)可以具有電子注入層和電子傳輸層。本發(fā)明不限于特定的透光性材料以用作透光性基板1。例如,透光性基板1由諸如透明剛性玻璃板(例如鈉玻璃和無堿玻璃)和柔性透明塑料板(例如聚碳酸酯和聚對苯二甲酸乙二醇酯)等透光性材料制成。光散射層5可以形成為由施加到透光性基板1上的涂覆材料制成的膜。所述涂覆材料是由光散射粒子6和粘合劑樹脂7制成的。各光散射粒子6可以為透明粒子,如Ti02、Si02、Zr02、A1203、Ta203、Zn02、Sb203、ZrSi04、沸石、由任意這些粒子制成的透明基體、含有任意這些粒子的無機粒子、或者有機粒子(例如聚酰亞胺樹脂、丙烯酰基樹脂、苯乙烯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、硅樹脂和氟樹脂)。粘合劑樹脂7可以是聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚醚砜、芳香族聚酯、聚碳酸酯樹脂、聚氨酯、丙烯?;鶚渲?、聚丙烯腈、聚乙烯醇縮醛、聚酰胺、聚酰亞胺、鄰苯二甲酸二丙烯酸酯樹脂、纖維素樹脂、聚氯乙烯、聚偏1,l-二氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、任意其他熱塑性樹脂或者由多種單體構(gòu)成的任意共聚物(各單體形成任意這些樹脂)。粘合劑樹脂7可以是與烷醇硅酸鹽反應(yīng)的硅樹脂、包含多孔二氧化硅的聚硅氧烷。該聚硅氧烷可以通過烷氧基硅烷(例如四乙氧基硅烷)或者部分水解的烷氧基硅烷縮聚獲得?!愣?,粘合劑樹脂7與光散射粒子6之間的折射率之差優(yōu)選為0.012。否則,當(dāng)折射率之差過小時由于缺乏有效的Mie反射,或者當(dāng)折射率之差過大時由于向后散射增加,光散射層可能未充分地提高光輸出。光散射層5可以由具有不同折射率和Nf2的兩種光散射粒子6形成。為了改善光折射效果以及改變在光散射層5和透光性基板1之間界面處的臨界角以有效地將光導(dǎo)5向透光性基板1,從而最終改善光輸出,兩種光散射粒子6和粘合劑樹脂7(折射率Nb)選擇為滿足關(guān)系式Nf2>Nb>Nflt)—般而言,粘合劑樹脂7選擇為具有1.451.60的折射率Nb,而光散射粒子6選擇為具有1.22.5的折射率和Nf2。光散射粒子6中的一種通常選擇為具有1.2的折射率,但并不特別限于該值。光散射粒子6中的一種優(yōu)選選擇為具有1.4以下的折射率以提供折射率顯著降低的光可高度散射的光散射層5。在該情況下,光散射粒子6優(yōu)選選擇為使得兩個光折射率Nf"Nf2之差為0.5以上,以促進(jìn)光散射層5中的光散射,來獲得進(jìn)一步改善的光輸出。兩種光散射粒子6的折射率之差的最大值并不特別限于特定值,但是優(yōu)選設(shè)定為1.3以下。兩種光散射粒子6的混合比并不特別限于特定范圍,但是按質(zhì)量計優(yōu)選設(shè)定為1:9到9:1。涂覆材料含有光散射粒子6和粘合劑樹脂7,并通過旋涂、浸涂、模涂、流延、噴涂、grabia涂施加到基板1上以形成光散射層5。光散射層5的厚度并不特別限于特定范圍,但是優(yōu)選設(shè)定為0.120iim。光散射層5通常設(shè)定為具有1.301.70的折射率,但是優(yōu)選設(shè)定為具有與透光性基板1相同或者比透光性基板1更小的折射率,以阻礙光在光散射層5和透光性基板1之間界面處的全反射,由此提供進(jìn)一步改善的光輸出。為了改善光輸出,光散射層5優(yōu)選設(shè)定為具有250的霧度因子((漫透射率/全透射率)X100)。否則,當(dāng)霧度因子過高時,雖然改善了光輸出,但是光散射層5可能變白失去其外觀。在制備待施加到透光性基板1上的涂覆材料時,必需適當(dāng)?shù)剡x擇用于相互混合的光散射粒子6和粘合劑樹脂7的物質(zhì),特別是控制混合比,使得隨著溶劑蒸發(fā)光散射粒子6可以通過它們的表面能相互團(tuán)聚以形成光散射區(qū)8并且隨后通過粘合劑樹脂7遷移。結(jié)果,光散射層5形成為具有含有許多團(tuán)聚的光散射粒子6的光散射區(qū)8和含有比光散射區(qū)8的比例低的光散射粒子6的透光區(qū)9,二者分別以共面關(guān)系布置。如圖1(b)所示,光散射層5形成為具有含有許多光散射粒子6的光散射區(qū)8和含有比光散射區(qū)8少的光散射粒子6的透光區(qū)9,并且設(shè)計為具有海島結(jié)構(gòu),其中光散射區(qū)8和透光區(qū)9中的一個限定海,而另一個限定島,并且光散射區(qū)8和透光區(qū)9在光散射層5內(nèi)以共面關(guān)系不規(guī)則地均勻分布。為了控制光散射層5內(nèi)光散射區(qū)8和透光區(qū)9的尺寸比例,必需適當(dāng)?shù)卮_定用于光散射粒子6和粘合劑樹脂7的物質(zhì)的混合比,用于稀釋涂覆材料以具有特定的光散射粒子6濃度的溶劑的量,或者為形成光散射層5而重復(fù)施加涂覆材料的次數(shù)。優(yōu)選通過用溶劑稀釋涂覆材料將光散射粒子6設(shè)定為具有10重量%以下的濃度,以形成具有由光散射區(qū)8和透光區(qū)9所限定的獨特海島結(jié)構(gòu)的光散射層5。光散射區(qū)8優(yōu)選控制為含有的光散射粒子6是透光區(qū)9含有的光散射粒子6的兩倍以上。更優(yōu)選地,透光區(qū)9控制為不含光散射粒子6。否則,光散射層5可能未充分地抑制正向上光輸出的減少以及未充分地提高斜向上的光輸出。這種布置的光散射粒子6通過從光散射層5突出使光散射層5的表面凹凸不平。當(dāng)在光散射層5的凹凸表面上形成時,薄的透光性電極3可能具有不均勻的厚度以及許多沿著光散射層5的凹凸表面形成的隆起,最終導(dǎo)致諸如短路等電問題。尤其是當(dāng)光散射層5具有擴展的凹凸表面時,由于如在本發(fā)明中光散射層5形成為具有光散射區(qū)8和透光區(qū)9,或者由于非圓形光散射粒子6具有長軸和短軸,因此在該構(gòu)造中的電問題是極為可能的。6為了克服該問題,光散射層5在其遠(yuǎn)離基板1的表面提供有具有平滑表面的平滑層11。然后,透光性電極3形成于平滑層11上與其平滑表面相接觸。平滑層11可以由樹脂涂覆層形成。涂覆樹脂材料可以由諸如聚酯、聚醚、聚醚酮、聚酰亞胺、聚酰胺、聚酰亞胺酰胺、環(huán)氧樹脂、聚氨酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚碳酸酯等的任意透光性材料形成。涂覆樹脂層11優(yōu)選由熱固性樹脂如聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、環(huán)氧樹脂和聚氨酯形成。將涂覆樹脂施加在光散射層5的表面上,隨后通過加熱固化用作平滑層11。平滑層11的厚度不特別限于特定范圍,但優(yōu)選設(shè)定為120iim。將平滑層11的表面平坦性定義為計算的平均粗糙度Ra(JISB0601),其通過使用接觸型膜厚度計(以"Dektak6"從ULVAC公司獲得)來測量,測量距離為5000iim,載荷為0.5mg,測量時間為20秒。計算的平均粗糙度優(yōu)選為200nm以下,更優(yōu)選50nm以下,但并不特別限于這些值。形成平滑層11的樹脂優(yōu)選選擇為具有比透光性電極3大或者稍微略小的折射率,用于抑制光在透光性電極3和平滑層11之間界面處的全反射,使得光被有效地導(dǎo)向光散射層5。形成平滑層11的樹脂優(yōu)選選擇為具有比光散射層5大或者稍微略小的折射率。理想地,為了抑制光在平滑層11和光散射層5之間界面處以及在平滑層11和透光性電極3之間界面處的全反射,平滑層11具有從透光性電極3朝向光散射層5逐漸變大或變小的折射率,以使折射率從透光性電極3到光散射層5連續(xù)變化。如上所述,在光散射層5的表面上提供平滑層11。然后,在平滑層11上形成透光性電極3以遠(yuǎn)離光散射層5。透光性電極3由用于實現(xiàn)本發(fā)明效果的任意材料,例如氧化銦錫(ITO)、氧化銦鋅(IZO)、氧化錫、極薄金屬(如Au)膜、導(dǎo)電聚合物、導(dǎo)電有機材料、含有摻雜劑(給體或受體)的有機層、電導(dǎo)體和導(dǎo)電有機材料(包括聚合物)的混合物或者含有任意這些化合物的層合體來形成。透光性電極3可以通過氣相生長方法(例如濺射法、離子電鍍法)形成為含有任意這些材料的膜。透光性電極3的厚度并不特別限于特定范圍,但是優(yōu)選設(shè)定為50300nm。在平滑層11上形成后,透光性電極3在其遠(yuǎn)離平滑層11的表面具有發(fā)光層2。發(fā)光層2可以由有機EL材料例如蒽、萘、芘、并四苯、暈苯、菲、phthaloperylene、n即hthaloperylene、二苯基丁二條、四苯基丁二條、香豆素、噁二唑、bisbenzoxazorine、二苯乙烯基、環(huán)戊二烯、香豆素、噁二唑、bisbenzoxazorine、二苯乙烯基、環(huán)戊二烯、喹啉金屬絡(luò)合物、三(8-羥基喹啉合)鋁絡(luò)合物、三(4-甲基-8-喹啉合)鋁絡(luò)合物、三(5-苯基-8-喹啉合)鋁絡(luò)合物、氨基喹啉金屬絡(luò)合物、苯并喹啉金屬絡(luò)合物、三(對-三聯(lián)苯-4-基)胺、妣喃、喹吖啶酮、紅熒烯、任意這些化合物的衍生物、l-芳基-2,5-二(2-噻吩基)吡咯衍生物、二苯乙烯基苯衍生物、苯乙烯基亞芳基衍生物、苯乙烯胺衍生物或者含有任意這些發(fā)光材料的化合物(或聚合物)來形成。發(fā)光層2可以由熒光材料、磷光材料(例如Ir絡(luò)合物、0s絡(luò)合物、Pt絡(luò)合物、Eu絡(luò)合物)或者含有任意這些熒光/磷光材料的化合物(或聚合物)來形成??梢匀芜x使用這些材料。發(fā)光層2在其遠(yuǎn)離透光性電極3的表面具有反光對電極10,以形成圖l(a)中所示的有機EL器件。對電極10可以由金屬(例如A1)或者含有A1和任意其他金屬的層合體形成。發(fā)光層可以由堿金屬和A1的層合體、由堿金屬和Ag形成的層合體、由堿金屬鹵化物和Al形成的層合體、由堿金屬氧化物和Al形成的層合體、由堿土金屬(或稀土金屬)和Al形成的層合體或者含有任意這些金屬和任意其他金屬的合金(例如Na、Na-K合金、Li、Mg(或其他)-Al層合體、Mg-Ag混合物、Mg-In混合物、A1-Li合金、LiF/Al混合物/層合體和A1/A1203混合物)來形成。當(dāng)在透光性電極3和對電極10之間施加電壓時,根據(jù)上述程序形成的有機EL器件能夠由有機發(fā)光層2發(fā)光,從而使光通過由平滑層11和光散射層5構(gòu)成的導(dǎo)光層4,隨后通過透光性基板l向外輻射光。這種布置的有機EL器件能夠使通過導(dǎo)光層4的光散射層5的光朝向其他方向散射,以抑制光在導(dǎo)光層4和透光性基板1之間界面處的全反射。光散射層5具有海島結(jié)構(gòu),并且形成為具有光散射區(qū)8和透光區(qū)9,二者在光散射層5內(nèi)以共面關(guān)系布置。各個光散射區(qū)8和透光區(qū)9含有光散射粒子6和粘合劑樹脂7。透光區(qū)9含有的光散射粒子6比光散射區(qū)8中的比例要低。這種布置的光散射層5能夠借助光散射粒子6使通過光散射區(qū)8的光散射以提高斜向上的光輸出,以及由于缺乏光散射粒子6而允許光通過透光區(qū)9而不散射使得光在正向上有效地輻射。因此,這種布置的有機EL器件能夠抑制正向上光輸出的減少以及提高斜向上的光輸出,從而提高總的光輸出。在由光散射區(qū)8和透光區(qū)9所限定的海島結(jié)構(gòu)的光散射層5中,優(yōu)選設(shè)定光散射區(qū)8占據(jù)光散射層5內(nèi)的平面面積的1090%。否則,因為當(dāng)光散射區(qū)8占據(jù)小于光散射層5的10%時由于缺乏通過光散射層5的光散射,光散射層5未充分地提高斜向上的光輸出,或者因為當(dāng)光散射區(qū)8占據(jù)超過光散射層5的90%時由于缺乏透光區(qū)9,光散射層5在正向上的光輸出明顯減少而不是明顯提高斜向上的光輸出,所以總的光輸出可能未充分地提高。當(dāng)光散射層5具有其中光散射區(qū)8限定海而透光區(qū)9限定島的海島結(jié)構(gòu)時,將限定島的各透光區(qū)9優(yōu)選控制為具有1100iim的尺寸。否則,當(dāng)透光區(qū)9的尺寸大于100iim時由于缺乏斜向上的光輸出而不是正向上光輸出的明顯提高,或者當(dāng)透光區(qū)9的尺寸小于1ym時由于缺乏正向上的光輸出,因此總的光輸出可能未充分地提高。相反,當(dāng)光散射層5具有其中光散射區(qū)8限定島而透光區(qū)9限定海的海島結(jié)構(gòu)時,將光散射區(qū)8優(yōu)選控制為具有1100iim的尺寸。否則,當(dāng)光散射區(qū)8的尺寸大于100iim時由于缺乏正向上的光輸出而不是斜向上光輸出的明顯提高,或者當(dāng)光散射區(qū)8的尺寸小于lym時由于缺乏斜向上的光輸出,因此總的光輸出可能未充分地提高。在這兩種情況下,尺寸大于lOOym的島可以不均勻分布在光散射區(qū)8和透光區(qū)9,由此在光散射層5的整個表面中不均勻地抑制正向上的光輸出以及不均勻地提高斜向上的光輸出。將光散射區(qū)8和透光區(qū)9的尺寸定義為所有方向上直徑的平均長度。各個光散射粒子6形成光散射層5的光散射區(qū)8和透光區(qū)9,并優(yōu)選具有0.05lOOym的直徑(平均直徑)。否則,光散射層在光散射粒子的尺寸小于0.05iim時由于缺乏光散射可能未充分地提高光輸出,或者當(dāng)光散射粒子的尺寸大于lOOym時由于源自光散射粒子6伸入形成有機EL器件的其他層中的短路可能失去器件可靠性。將光散射粒子6的平均直徑定義為通過纖維光學(xué)粒子分析儀(得自O(shè)tsukaElectronicsCo.Ltd.)對分散到溶液中的粒子進(jìn)行三次測量所得直徑的平均值。光散射粒子6可以是圓形構(gòu)造如球形或者是具有長軸和短軸的非圓形構(gòu)造。非圓形光散射粒子6可以排列為使得它們的長軸相對于光散射層5的厚度方向以不同的角度朝著不同的方向傾斜,以提高光散射效果。例如,光散射粒子6可以具有長軸為5i!m并且短軸為3i!m的凸透鏡形狀,或者具有直徑為5iim的球形。當(dāng)將光散射層5施加到未經(jīng)特殊處理的基板1的表面上時,凸形的光散射粒子6可以布置為使得它們的長軸在不同方向上不規(guī)則地排列,而非在一個方向上規(guī)則地排列,由此與球形光散射粒子6相比,在不同方向上提供光散射效果。即,非圓形光散射粒子6可以明顯提高斜向上的光輸出,以及明顯抑制正向上光輸出的減少。各個光散射粒子6不需要具有正交的長軸和短軸,而是可以具有以任意角度交叉的非正交長軸和短軸。如上所述,各個非球形光散射粒子6優(yōu)選具有0.05100iim的沿長軸和短軸的直徑,更優(yōu)選具有0.550iim的沿長軸的直徑和0.110iim的沿短軸的直徑。沿長軸的直徑與沿短軸的直徑之比優(yōu)選為1.25,但并不限于此范圍。各光散射粒子6優(yōu)選具有反光表面。反光光散射粒子6提供高的光散射效果,由此明顯抑制正向上光輸出的減少以及明顯提高斜向上的光輸出。各個反光光散射粒子6不需要由特定的材料形成,而是可以由諸如A1等的金屬粒子來形成。實施例給出關(guān)于本發(fā)明實施例的解釋。獲得重均分子量作為校正值,其是以實驗數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)使用"HLC-8120"(得自TosohCo.Ltd.)按照GPC(凝膠滲透色譜法)來測定的并且使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯獲得校正線。(實施例1)將86.8重量份的四乙氧基硅烷、34.7重量份的Y_甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和75重量份的0.1N硝酸加入803.5重量份的異丙醇中,然后使用分散機相互充分混合得到溶液。將所得的溶液于保持在4(TC的恒溫浴中攪拌2個小時,得到5重量%的重均分子量為1050的硅樹脂。隨后,將硅樹脂溶液與作為光散射粒子6的聚甲基硅氧烷粒子(以平均直徑為2iim的"Tospal120",得自GEToshibasiliconeCo.Ltd)混合,使得聚甲基硅氧烷粒子/硅樹脂的比例按固含量重量(相應(yīng)的縮聚化合物的值,條件是在四烷氧基硅烷的情況下用Si(^或者在三烷氧基硅烷的情況下用Si0^取代Si)計控制在80/20。使用均化器來分散所得的混合物以產(chǎn)生分散有聚甲基硅氧烷樹脂粒子的硅樹脂溶液作為涂覆材料。使用無堿玻璃板(以"No.1737"得自CoaningInc.)作為透光性基板1。使用以lOOOrpm旋轉(zhuǎn)的旋涂機將上述涂覆材料施加到透光性基板1的表面上并隨后干燥,重復(fù)6次。將所得的板在20(TC燒結(jié)30分鐘以提供5i!m厚的光散射層5。使用霧度計(以"NDH-2000"得自日本DenshokuIndustriesCo.,Ltd.)測量具有光散射層5的透光性基板l,顯示其霧度值和其總的光束透射率分別為95.4%和73.4%。通過使用光學(xué)顯微鏡(以"VHX-500"得自KeyenceCorp.)觀察根據(jù)上述程序制備的光散射層5的表面。圖2示出該光散射層5的表面的光學(xué)顯微鏡照片,放大倍數(shù)為500倍。如圖2所示,該光散射層5具有海島結(jié)構(gòu),其中分散有光散射粒子6的光散射區(qū)8限定海,不含光散射粒子6的透光區(qū)9限定島。形成各個島的透光區(qū)9具有100m以下的尺寸。光散射區(qū)8占據(jù)光散射層的約70%。使用以2000rpm旋轉(zhuǎn)的旋涂機將酰亞胺樹脂涂覆材料(以"HRI1783"得自0PTMATE公司,nD=1.78,重量濃度為18%)施加到光散射層5上,然后干燥,接著通過在20(TC下加熱30分鐘來固化以提供4iim厚的平滑層11。借助于IT0靶材(得自Tosoh公司),通過濺射在按照上述程序制備的平滑層11的表面上形成120nm厚的IT0膜。將提供于基板1上的ITO膜于Ar氣氛中在20(TC下加熱1小時使之退火,得到薄膜電阻為18歐姆/平方的透明電極作為電極3。將具有透明電極3的基板1用丙酮、純水和異丙醇超聲洗滌15分鐘,然后干燥,接著進(jìn)行15分鐘的UV-03處理。在將基板1置于真空沉積設(shè)備中之后,在電極3上提供40nm厚的N,N'-二苯基-N,N'-二(l-萘基)-l,l'-聯(lián)苯基-4,4'-二胺(NPB)(得自eRayCo.Ltd.)作為空穴傳輸層,60nm厚的Al_三(S_羥基喹啉)(Alq)(得自eRayCo.Ltd.)作為發(fā)光層2的電子傳輸層,lnm厚的LiF(得自KojundochemicalCo.Ltd.)作為電子注入層,它們按該順序疊加。接著,將80nm厚的Al膜(得自KojundochemicalCo.Ltd.)在真空中沉積在層合體的電子注入層上作為對電極(陰極)IO。將具有根據(jù)上述過程沉積形成的層合體的基板1轉(zhuǎn)移到-80°C以下的干燥氮氣氛下的手套箱內(nèi),而不暴露于空氣中。預(yù)先將吸水劑(得自DynicCorp.)粘附到玻璃狀密封蓋上,在密封蓋的邊緣施加有用UV固化樹脂制成的密封劑。隨著保持在手套箱內(nèi),用密封劑將基板1連接到密封蓋上以使各層都被密封蓋覆蓋,然后經(jīng)受UV輻照使密封劑固化用于隨其封裝各層,來提供圖1(a)所示的有機EL器件。(實施例2)通過旋涂機將涂覆材料施加到基板1上,然后以與實施例1相同的方式進(jìn)行干燥,重復(fù)10次以形成光散射層5。使用接觸表面外形儀(以"DekTak3"得自JapanVeecoCo.Ltd.)來測量光散射層5的厚度。光散射層5的平均厚度為約8ym。通過使用光學(xué)顯微鏡(以"VHX-500"得自Keyence公司)觀察該光散射層5的表面。圖3示出該光散射層5的表面的光學(xué)顯微鏡照片,放大倍數(shù)為500倍。如圖3所示,光散射粒子6幾乎完全占據(jù)了光散射層5(透光區(qū)9的尺寸小于1ym)。光散射層5形成為具有光散射區(qū)8和透光區(qū)9。光散射區(qū)8占據(jù)光散射層5的約90%。以與實施例1相同的方式形成其他層來提供圖1(a)所示的有機EL器件。(實施例3)通過旋涂機將涂覆材料施加到基板1上,然后以與實施例1相同的方式僅干燥1次,以提供光散射層5。使用接觸表面外形儀(以"DekTak3"得自JapanVeecoCo.Ltd.)來測量光散射層5的厚度。光散射層5的平均厚度為約1Pm。通過使用光學(xué)顯微鏡(以"VHX-500"得自KeyenceCo.Ltd.)觀察該光散射層5的表面。圖4示出該光散射層5的表面的光學(xué)顯微鏡照片,放大倍數(shù)為500倍。如圖4所示,不含光散射粒子6的透光區(qū)9幾乎完全占據(jù)了光散射層5,光散射層5僅包含一小部分的由團(tuán)聚的光散射粒子6填充的光散射區(qū)8。光散射層5具有海島結(jié)構(gòu),其中光散射區(qū)8限定島;透光區(qū)9限定海。形成各個島的光散射區(qū)8的尺寸為lOOym以下。光散射區(qū)8占據(jù)光散射層5的約10%。以與實施例1相同的方式形成其他層來提供圖1(a)所示的有機EL器件。(實施例4)將平均直徑為60iim的聚甲基硅氧烷粒子用作光散射粒子6。以與實施例1相同的方式形成其他層來提供圖l(a)所示的有機EL器件。(實施例5)將平均直徑為0.5iim的聚甲基硅氧烷粒子用作光散射粒子6。以與實施例1相同的方式形成其他層來提供圖1(a)所示的有機EL器件。(實施例6)將凸透鏡形丙烯酰基樹脂粒子(以"L-XX-03N"得自SekisuiChemicalCo.Ltd.,平均直徑5iim)用作光散射粒子6。以與實施例l相同的方式形成其他層來提供圖l(a)所示的有機EL器件。(實施例7)將平均直徑為6m的Al粒子用作光散射粒子6。以與實施例1相同的方式形成其他層來提供圖1(a)所示的有機EL器件。(對比例1)通過濺射在透光性基板1的表面上直接形成IT0膜,然后在20(TC下經(jīng)受1小時的熱處理,接著退火以提供電極3。以和實施例中相同的方式在電極3上直接形成有機發(fā)光層2和對電極IO,然后用密封蓋封裝以提供有機EL器件。(對比例2)以與實施例1相同的方式通過旋涂機將涂覆材料施加到基板1上,重復(fù)干燥14次以提供光散射層5。以與實施例1相同的方式形成其他層來提供有機EL器件。使用接觸表面外形儀(以"DekTak3"得自J即anVeecoCo.Ltd.)來測量光散射層5的厚度。光散射層5的平均厚度為約12iim。光散射粒子6幾乎完全占據(jù)光散射層5。光散射區(qū)8幾乎占據(jù)光散射層5的約98%。(對比例3)以與實施例1相同的方式通過旋涂機向基板1上僅施加涂覆材料1次,旋涂機的旋轉(zhuǎn)速度設(shè)置在4000rpm以提供光散射層5。以與實施例1相同的方式形成其他層來提供有機EL器件。使用接觸表面外形儀(以"DekTak3"得自J即anVeecoCo.Ltd.)來測量光散射層5的厚度。光散射層5的平均厚度為約0.5iim。光散射區(qū)8僅占據(jù)光散射層5的一小部分。透光區(qū)9占據(jù)光散射層5的約98%。使用亮度計(得自TopconCorp.)通過測量獲得實施例17和對比例13中的有機EL器件的電性能,其中電流是由直流電源(得自Keithleylnstruments,Inc.)提供的并且在這些器件內(nèi)維持以10mA/cm2流動。在-80+80度的角度范圍內(nèi)以10度的間隔測量前沿亮度以及電流效率(cd/A),用來計算總光通量(以lm/W計的電功率效率)。表1示出所獲得的電流效率和電功率效率以及它們與對比例1相比的相對效率。在實施例17和對比例13中,發(fā)光光譜以及電流和電壓之間關(guān)系上區(qū)別很小。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表1表明與其中不提供光散射層5的對比例1、其中光散射區(qū)幾乎完全占據(jù)光散射層5的對比例2以及其中透光區(qū)9幾乎完全占據(jù)光散射層5的對比例3中的那些有機EL器件相比,實施例17中的有機EL器件提供改善的光輸出。權(quán)利要求一種有機電致發(fā)光器件,包括透光性基板;有機發(fā)光層;置于所述透光性基板和所述有機發(fā)光層之間的透光性電極;和置于所述基板和所述透光性電極之間并且構(gòu)造為改變光方向的導(dǎo)光層;其中所述有機電致發(fā)光器件構(gòu)造為從所述有機發(fā)光層發(fā)光,并且使光通過所述導(dǎo)光層、所述透光性電極和所述透光性基板傳播出去,其中所述導(dǎo)光層包括光散射層,所述光散射層形成為具有光散射區(qū)和透光區(qū),二者以共面關(guān)系布置在所述光散射層內(nèi),所述光散射區(qū)含有光散射粒子和粘合劑樹脂,所述透光區(qū)含有比所述光散射區(qū)的比例低的所述光散射粒子。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機電致發(fā)光器件,其中所述光散射區(qū)占據(jù)所述光散射層內(nèi)平面面積的1090%。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的有機電致發(fā)光器件,其中所述光散射層具有海島結(jié)構(gòu),其中所述光散射區(qū)和所述透光區(qū)中的一個限定海,而所述光散射區(qū)和所述透光區(qū)中的另一個限定島,所述島的尺寸為1100iim。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項所述的有機電致發(fā)光器件,其中各個所述光散射粒子的直徑為0.05100iim。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項所述的有機電致發(fā)光器件,其中各個所述光散射粒子成形為具有長軸和短軸的非圓形構(gòu)造。6.根據(jù)權(quán)利要求15中任一項所述的有機電致發(fā)光器件,其中各個所述光散射粒子是反光的。7.根據(jù)權(quán)利要求16中任一項所述的有機電致發(fā)光器件,其中所述導(dǎo)光層具有在所述光散射層和所述透光性電極之間的平滑層,以及其中所述平滑層提供在所述光散射層的表面上并具有平滑表面。全文摘要一種有機EL發(fā)光元件,具有在透光性基板(1)和有機發(fā)光層(2)之間的透光性電極(3)以及在基板(1)和透光性電極(3)之間的用于改變光方向的光提取層(4)。從有機發(fā)光層(2)發(fā)出的光通過透光性基板(1)從光提取層(4)和透光性電極(3)提取。光提取層(4)形成具有光散射層(5)。在光散射層(5)中,光散射區(qū)(8)和透光區(qū)(9)以共面關(guān)系存在,所述光散射區(qū)(8)由光散射粒子(6)和粘合劑樹脂(7)構(gòu)成,所述透光區(qū)(9)含有比例比光散射區(qū)(8)的比例低的光散射粒子(6)。通過提高斜向上光的提取效率同時抑制正向上光提取量的減少,可以以高效率提取光。文檔編號H05B33/02GK101790899SQ20088010450公開日2010年7月28日申請日期2008年8月25日優(yōu)先權(quán)日2007年8月27日發(fā)明者中村將啟,井出伸弘,伊藤宜弘,光武義雄,山名正人,山本健之,辻博也申請人:松下電工株式會社
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