式如亞 硫酸氫鈉(SBS)/過氧化氫(H 2〇2)、亞硫酸氫鈉(SBS)/過硫酸鈉(NaPS)、亞硫酸氫鈉(SBS)/ ?6、亞硫酸氫鈉(585)/過氧化氫(出0 2)/^、亞硫酸氫鈉(585)/過硫酸鈉(似卩5)/^、亞硫酸 氫鈉(SBS) /過硫酸鈉(NaPS) /過氧化氫(H2〇2)、和亞硫酸氫鈉(SBS) /氧/Fe。更優(yōu)選亞硫酸氫 鈉（SBS)/過硫酸鈉(NaPS)，和亞硫酸氫鈉(SBS)/過硫酸鈉(NaPS)/Fe。最優(yōu)選亞硫酸氫鈉 (SBS) / 過硫酸鈉(NaPS) /Fe。
[0101 ]相對于1摩爾包含單體(A)、(B)、（C)和其它單體(D)(如果需要的話)的所有單體組 分，上述所用鏈轉(zhuǎn)移劑、引發(fā)劑和反應(yīng)促進(jìn)劑的總量優(yōu)選為2_20g。采用此范圍內(nèi)，可有效制 得本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)共聚物，并且可按需要控制含磺酸根基團(tuán)共聚物的分子量分布。 更優(yōu)選4-18g，并且甚至更優(yōu)選6-15g。
[0102] 就將上述聚合引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑加入到反應(yīng)容器中的方法而言，可采用連續(xù)加入 方法如滴加或分批加入。還可將鏈轉(zhuǎn)移劑單獨(dú)引入到反應(yīng)容器中，并且可預(yù)先與構(gòu)成單體 組分的各種單體(A)-(C)或其它單體(D)共混，或與溶劑共混。
[0103] 就上述共聚反應(yīng)方法中將單體組分和聚合引發(fā)劑加入到反應(yīng)容器中的方法而言， 下列方法是適宜的：向反應(yīng)容器中加入所有單體組分，并且通過向反應(yīng)容器中加入聚合引 發(fā)劑實(shí)施共聚反應(yīng)的方法；向反應(yīng)容器中加入一部分單體組分，并且通過向反應(yīng)容器中連 續(xù)或分步(優(yōu)選連續(xù))加入聚合引發(fā)劑和剩余單體組分實(shí)施共聚反應(yīng)的方法；向反應(yīng)容器中 加入聚合反應(yīng)溶劑并且加入所有單體組分和聚合引發(fā)劑的方法；向反應(yīng)容器中加入單體 (A)-(C)中一種[例如單體(B)]的一部分，并且通過向反應(yīng)容器中（優(yōu)選連續(xù))加入聚合引發(fā) 劑和剩余單體組分(剩余的單體(B)以及所有的單體(A)、（C)和單體(D)(如果需要的話））實(shí) 施共聚反應(yīng)的方法等等。在此類方法中，優(yōu)選將聚合引發(fā)劑和單體組分連續(xù)滴加到反應(yīng)容 器中以實(shí)施共聚反應(yīng)的方法，因?yàn)榭色@得狹窄（尖銳)的共聚物分子量分布，并且在用作洗 滌劑助劑時(shí)，可改善分散性。
[0104] 就上述共聚反應(yīng)方法而言，可使用例如常規(guī)使用的方法如溶液聚合、本體聚合、懸 浮液聚合和乳液聚合，并且沒有特別的限制。然而，優(yōu)選溶液聚合。就用于此方法的溶劑而 言，優(yōu)選如上所述的其中總?cè)軇?0質(zhì)量％是水的混合溶劑，或水本身。使用水本身是理想 的，因?yàn)榭墒∪ト軇┮瞥襟E。
[0105] 上述共聚反應(yīng)方法可以間歇模式或連續(xù)模式實(shí)施。就共聚反應(yīng)期間需要時(shí)可用的 溶劑而言，可使用熟知的那些。適宜的是水;醇如甲醇、乙醇和異丙醇;甘油;聚乙二醇;芳族 或脂族烴如苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己烷、或正庚烷;酯如乙酸乙酯；酮如丙酮、或甲基乙基酮； 酰胺如二甲基甲酰胺;醚如乙醚、或二氧雜環(huán)己烷。這些可單獨(dú)使用，或同時(shí)使用兩種或更 多種。其中，從單體組分和所得共聚物的溶解度角度上看，適宜使用水和一種、兩種或更多 種溶劑，所述溶劑選自由下列組成的組：1-至4_碳低級醇。
[0106] 就上述所用溶劑的量而言，相對于100質(zhì)量％的單體組分，40-200質(zhì)量％是適宜 的。更優(yōu)選45質(zhì)量％或更多，并且甚至更優(yōu)選50質(zhì)量％或更多。更優(yōu)選180質(zhì)量％或更少，并 且甚至更優(yōu)選150質(zhì)量％或更少。如果所用溶劑量小于40質(zhì)量％，則存在所得共聚物分子量 增大的風(fēng)險(xiǎn)。如果它超過200質(zhì)量％，則存在所得共聚物濃度將降低，并且溶劑移除將變得 必需的風(fēng)險(xiǎn)。在聚合反應(yīng)開始時(shí)，將一部分或所有的溶劑加入到反應(yīng)容器中。可在聚合反應(yīng) 期間將一部分溶劑加入(滴加)到反應(yīng)體系中，或者可在聚合反應(yīng)期間，通過將單體組分和 引發(fā)劑預(yù)先溶解于所述溶劑中，將所述溶劑與這些組分一起加入(滴加)到反應(yīng)體系中。
[0107] 在上述共聚反應(yīng)方法中，根據(jù)共聚反應(yīng)方法、溶劑和所用的引發(fā)劑，適當(dāng)?shù)卮_定共 聚反應(yīng)條件如共聚反應(yīng)溫度。但是就共聚反應(yīng)溫度而言，一般來講〇°C并且更高是適宜的， 并且150°C或更低是適宜的。更優(yōu)選40°C或更高，甚至更優(yōu)選60°C或更高，并且尤其優(yōu)選80 °C或更高。更優(yōu)選120°C或更低。甚至更優(yōu)選110°C或更低。具體地講，當(dāng)使用亞硫酸(鹽)時(shí)， 共聚反應(yīng)溫度一般為60°C至95°C，優(yōu)選70°C至95°C，并且更優(yōu)選80°C至95°C。在此情況下， 小于60°C則存在產(chǎn)生大量衍生自亞硫酸(鹽）的雜質(zhì)的風(fēng)險(xiǎn)。相反，如果它超過95°C，則存在 釋放出有毒亞硫酸氣體的風(fēng)險(xiǎn)。
[0108] 聚合反應(yīng)中，上述共聚反應(yīng)溫度不是必需總是保持基本恒定。例如，聚合反應(yīng)可在 室溫下引發(fā)，在適當(dāng)?shù)臏囟壬仙陂g內(nèi)升高溫度，或以適當(dāng)?shù)販囟壬仙俾噬邷囟戎猎O(shè) 定的溫度，隨后保持所設(shè)定的溫度。根據(jù)單體組分和引發(fā)劑的滴加方法，還可使溫度在聚合 反應(yīng)期間內(nèi)隨時(shí)間浮動(dòng)(上升或下降）。
[0109] 就上述共聚反應(yīng)時(shí)間而言，30-300min是適宜的。更優(yōu)選60-240min，并且甚至更優(yōu) 選120-180min。
[oho]上述共聚反應(yīng)方法中的反應(yīng)體系內(nèi)的壓力可為標(biāo)準(zhǔn)壓力（大氣壓）、低壓或高壓。 但是就所得共聚物分子量而言，優(yōu)選在標(biāo)準(zhǔn)壓力下實(shí)施，或密閉反應(yīng)體系并且在高壓下實(shí) 施。從設(shè)備如加壓裝置或減壓裝置、以及耐壓反應(yīng)容器和管路體系角度上看，優(yōu)選在標(biāo)準(zhǔn)壓 力（大氣壓）下實(shí)施。反應(yīng)體系中的氣氛可為空氣氛。但是優(yōu)選使其為惰性氣氛。例如，在聚 合反應(yīng)引發(fā)前用惰性氣體如氮?dú)鈱Ⅲw系換氣是有利的。
[0111]在上述共聚反應(yīng)中，優(yōu)選使聚合反應(yīng)期間的pH為酸性。尤其是在同時(shí)使用過硫酸 鹽和亞硫酸氫鹽作為上述引發(fā)劑的情況下，優(yōu)選在酸性條件下實(shí)施。通過在酸性條件下實(shí) 施，可保持對聚合反應(yīng)體系水溶液粘度升高的控制，并且可有利地制得所述共聚物。由于可 使聚合反應(yīng)在高濃度條件下進(jìn)行，因此可顯著提高制備效率，[所述聚合反應(yīng)]可成為高濃 度聚合反應(yīng)，其中固體的最終濃度為40 %或更高，并且可獲得殘余單體總含量為30，OOOppm 或更低的產(chǎn)物。還可改善含磺酸根基團(tuán)單體的可聚合性。
[0112]就上述酸性條件而言，聚合反應(yīng)期間反應(yīng)溶液25°C下的pH優(yōu)選為1至6。其更優(yōu)選 為5或更低，并且甚至更優(yōu)選為3或更低。由上述共聚反應(yīng)方法獲得的共聚物可按原樣用作 洗滌劑組合物中的主要組分(洗滌劑助劑）。但是在需要時(shí)，可用堿性物質(zhì)將它們中和并且 使用。就堿性物質(zhì)而言，適宜使用無機(jī)鹽如一價(jià)金屬或二價(jià)金屬的氫氧化物、氯化物、或碳 酸鹽;氨;有機(jī)銨(有機(jī)胺)等。
[0113] 實(shí)施共聚反應(yīng)時(shí)的中和速率可根據(jù)引發(fā)劑而適當(dāng)變化。例如，當(dāng)同時(shí)使用過硫酸 鹽和亞硫酸氫鹽時(shí)，實(shí)施單體組分的共聚反應(yīng)，其中當(dāng)上述單體可成鹽時(shí)，單體中和率適宜 為0-60質(zhì)量％。當(dāng)具有羧基和/或磺酸根基團(tuán)的單體總摩爾百分比數(shù)為100摩爾％時(shí)，單體 中和速率表示為已成鹽的單體摩爾％。如果單體中和速率超過60摩爾％，則共聚過程中的 聚合反應(yīng)速率不提高，并且存在所得共聚物分子量降低或生產(chǎn)效率降低的風(fēng)險(xiǎn)。其更優(yōu)選 為50摩爾％或更低，并且甚至更優(yōu)選40摩爾％或更低。其尤其優(yōu)選為30摩爾％或更低，并且 還更優(yōu)選為20摩爾％或更低。最優(yōu)選10摩爾％或更低。
[0114] 就其中上述單體中和率為0-60摩爾％的共聚反應(yīng)實(shí)施方法而言，適宜的方法是例 如，當(dāng)單體為不飽和羧酸單體時(shí)，使均為酸性的不飽和羧酸單體不中和經(jīng)歷共聚反應(yīng)的方 法，或當(dāng)使用堿性物質(zhì)將不飽和羧酸單體中和成鹽形式如鈉鹽或銨鹽時(shí)，使中和率為0-60 摩爾％的那些經(jīng)歷共聚反應(yīng)的方法。
[0115]上述含磺酸根基團(tuán)共聚物(或聚合物組合物)可用作水處理劑、纖維處理劑、分散 劑、洗滌劑助劑（或洗滌劑組合物）、防垢劑（阻垢劑）、金屬離子封閉劑、增稠劑、各種粘合 劑、乳化劑、護(hù)膚劑、毛發(fā)護(hù)理劑等。作為洗滌劑助劑，它們可加入到并且應(yīng)用于各種用途的 洗滌劑中，如衣物洗滌、盤碟洗滌、家用洗滌、毛發(fā)洗滌、沐浴、刷牙、汽車洗滌等。
[0116] 所述共聚物的衣物洗滌劑和清潔組合物用途
[0117] 本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)共聚物(或聚合物組合物)可加入到洗滌劑組合物中。
[0118] 所述含磺酸根基團(tuán)共聚物在洗滌劑組合物中的含量沒有特別的限制。但是從顯現(xiàn) 作為助洗劑的優(yōu)異性能角度上看，相對于洗滌劑組合物的總量，含磺酸根基團(tuán)共聚物的含 量優(yōu)選為〇. 1-20質(zhì)量％。更優(yōu)選0.3-15質(zhì)量％，并且甚至更優(yōu)選0.5-10質(zhì)量％。
[0119] 本發(fā)明的共聚物可用于包含表面活性劑體系的衣物洗滌劑或清潔組合物中，所述 表面活性劑體系包含C1Q-C15烷基苯磺酸鹽(LAS)和一種或多種輔助表面活性劑，所述輔助 表面活性劑選自非離子、陽離子、陰離子輔助表面活性劑，或它們的混合物。輔助表面活性 劑的選擇可以由所需的有益效果決定。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述輔助表面活性劑選擇為非 離子表面活性劑，優(yōu)選(： 12_(：18烷基乙氧基化物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述輔助表面活性劑 選擇為陰離子表面活性劑，優(yōu)選C 1Q-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AEXS)，其中X為1至30。在另一個(gè) 實(shí)施方案中，所述輔助表面活性劑選擇為陽離子表面活性劑，優(yōu)選二甲基羥乙基月桂基氯 化銨。如果所述表面活性劑體系包含C 1Q-C15烷基苯磺酸鹽(LAS)，則LAS的用量按所述組合 物的重量計(jì)在約9 %至約25%，或約13%至約25%，或約15%至約23%的范圍內(nèi)。
[0120] 上述衣物洗滌劑或清潔組合物優(yōu)選包含約1重量％至約20重量％的包含疏水性基 團(tuán)的共聚物組合物。
[0121] 所述表面活性劑體系還包含按所述組合物的重量計(jì)0%至約7%，或約0.1 %至約 5%，或約1 %至約4%的輔助表面活性劑，所述輔助表面活性劑選自非離子輔助表面活性 劑、陽離子輔助表面活性劑、陰離子輔助表面活性劑、以及它們的混合物。
[0122] 非離子輔助表面活性劑的非限制性實(shí)例包括：(：12_(：18烷基乙氧基化物，如購自 Shel 1的：NEODOL?非離子表面活性劑;C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物單元是 乙烯氧基和丙烯氧基單元的混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段烷 基多胺乙氧基化物的縮合物，例如得自BASF的PLUR0N1C如us 6，150，322中所論述的 &4-C22中鏈支化醇ΒΑ;如US 6，153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中所論述的&4-C22中 鏈支化烷基烷氧基化物BAEX，其中X為1-30;如1986年1月26日公布的Llenado的U. S. 4，565， 647中所論述的烷基多糖；具體地講，如US 4，483，780和US 4，483，779中所論述的烷基多 苷;如US 5,332,528中所論述的多羥基脂肪酸酰胺；以及如US 6,482,994和W0 01/42408中 所論述的醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性劑。
[0123] 半極性非離子輔助表面活性劑的非限制性實(shí)例包括:水溶性氧化胺，其包含一個(gè) 具有約10至約18個(gè)碳原子的烷基部分和2個(gè)選自由下列組成的組的部分:包含約1至約3個(gè) 碳原子的烷基部分和羥烷基部分;水溶性氧化膦，其包含1個(gè)具有約10至約18個(gè)碳原子的烷 基部分和2個(gè)選自由下列組成的組的部分:包含約1至約3個(gè)碳原子的烷基部分和羥烷基部 分;和水溶性亞砜，所述水溶性亞砜包含一個(gè)具有約10至約18個(gè)碳原子的烷基部分和一個(gè) 選自由下列組成的組的部分：具有約1至約3個(gè)碳原子的烷基部分和羥烷基部分。參見W0 01/32816、US 4,681，704和US 4，133,779。
[0124] 陽離子輔助表面活性劑的非限制性實(shí)施例包括:可具有最多26個(gè)碳原子的季銨表 面活性劑，其包括:如US 6，136，769中所述的烷氧基化季銨(AQA)表面活性劑;如6，004，922 中所述的二甲基羥乙基季銨;二甲基羥乙基月桂基氯化銨;如WO 98/35002、W0 98/35003、 W0 98/35004、W0 98/35005和W0 98/35006中所述的多胺陽離子表面活性劑；如美國專利 No. 4，228，042、4，239，660、4，260，529和US 6，022，844中所述的陽離子酯表面活性劑;和如 US 6,221，825和W0 00/47708中所述的氨基表面活性劑，具體地講為酰氨基丙基二甲基胺 (APA)〇
[0125]可用于本文的陰離子輔助表面活性劑的非限制性實(shí)例包括:C1Q-C2Q伯、支鏈和無 規(guī)烷基硫酸鹽(AS);C1()-C18仲(2,3)烷基硫酸鹽 ;C1()-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AExS)，其中x為 1-30;包含/包括1-5個(gè)乙氧基單元的C 1Q-C18烷基烷氧基羧酸鹽；如US 6,020,303和US 6， 060，443中所述的中鏈支化的烷基硫酸鹽；如US 6，008，181和US 6，020，303中所述的中鏈 支化的烷基烷氧基硫酸鹽;如WO 99/05243、W0 99/05242和W0 99/05244中所述的改性烷基 苯磺酸鹽(MLAS);甲酯磺酸鹽(MES);和α-烯烴磺酸鹽(A0S)。
[0126] 本發(fā)明還涉及包含本發(fā)明共聚物和表面活性劑體系的組合物，所述表面活性劑體 系包含C8_C18直鏈烷基磺酸鹽表面活性劑和輔助表面活性劑。所述組合物可以是任何形式， 即，形式可以為液體、固體(如粉末、顆粒、附聚物、糊劑、片劑、小袋、條狀物、凝膠）、乳液、以 雙隔室容器遞送的類型、噴霧或泡沫洗滌劑、預(yù)潤濕的擦拭物（即，與非織造材料相結(jié)合的 清潔組合物，例如Mackey等人的US 6,121，165中所述的那種）、由消費(fèi)者用水活化的干擦拭 物（即，與非織造材料相結(jié)合的清潔組合物，例如Fowler等人的US 5，980，931中所述的那 種）、以及其它均相或多相的消費(fèi)者清潔產(chǎn)品形式。
[0127] 在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的清潔組合物為液體或固體衣物洗滌劑組合物。在另 一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的清潔組合物為硬質(zhì)表面清潔組合物，優(yōu)選地其中所述硬質(zhì)表面 清潔組合物浸透非織造基質(zhì)。如本文所用，"浸透"是指所述硬質(zhì)表面清潔組合物被置于與 非織造基底接觸，使得所述硬質(zhì)表面清潔組合物滲入至少一部分所述非織造基底中。優(yōu)選 地，所述硬質(zhì)表面清潔組合物將所述非織造材料飽和。所述清潔組合物也可用于汽車護(hù)理 組合物中，用于清潔各種表面如硬木、瓷磚、陶瓷、塑料、皮革、金屬、玻璃。該清潔組合物也 可設(shè)計(jì)用于個(gè)人護(hù)理和寵物護(hù)理組合物如洗發(fā)劑組合物、沐浴劑、液體或固體皂以及其它 清潔組合物(其中，表面活性劑可與游離的硬度離子接觸）中，以及用于所有需要耐硬度表 面活性劑體系的組合物中，如石油鉆探組合物。
[0128] 在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述清潔組合物為盤碟清潔組合物，如液體手洗盤碟洗滌 組合物、固體自動(dòng)盤碟洗滌組合物、液體自動(dòng)盤碟洗滌組合物、以及片劑/單位劑型的自動(dòng) 盤碟洗滌組合物。
[0129] 自動(dòng)洗滌劑組合物可包含低起泡性非離子表面活性劑（LFNIhLFNI的含量為約 0.25%至約4%