本發(fā)明涉及電池,特別是涉及負(fù)極極片及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、傳統(tǒng)鋰離子電池在使用過(guò)程中,存在一定的安全失效風(fēng)險(xiǎn),例如:(1)快充鋰電池雖然可以在大電流下進(jìn)行充電,縮短充電時(shí)間,但是當(dāng)充電電流提高后,因溫度、電壓、電流管控不到位,極化增大等各種因素,導(dǎo)致鋰離子沒(méi)有插入石墨,而直接在負(fù)極表面還原成鋰金屬,從而逐漸發(fā)展成為鋰枝晶,隨著鋰枝晶的生長(zhǎng),有可能會(huì)穿透隔膜,直接與正極接觸,進(jìn)而造成正負(fù)極短路,影響電池的安全性能;(2)當(dāng)因某種因素導(dǎo)致了電芯內(nèi)部的正、負(fù)極直接接觸造成短路時(shí),短路部位會(huì)釋放大量的熱量,導(dǎo)致電芯內(nèi)部的溫度迅速升高,當(dāng)提高到某一溫度閾值時(shí),電池中隔膜的體積就會(huì)發(fā)生熱收縮,使得原本可以隔開(kāi)正、負(fù)極片的隔膜失去作用,從而造成更大面積的正負(fù)極短接,繼續(xù)釋放熱量,溫度繼續(xù)提升,電池內(nèi)的電解液、sei膜等組分在高溫下分解,產(chǎn)生大量氣體,造成電芯內(nèi)氣壓快速升高,熱失控惡化,最終導(dǎo)致電芯失控爆炸和起火。
2、通過(guò)在隔膜表面設(shè)置陶瓷粉末涂層,雖然在一定程度上能夠改善隔膜的熱收縮程度,從而推遲熱收縮發(fā)生的時(shí)間,延長(zhǎng)熱失控來(lái)臨的時(shí)間,但由于出現(xiàn)內(nèi)短路問(wèn)題仍然存在,無(wú)法從根本上避免因內(nèi)短路引起的熱失控風(fēng)險(xiǎn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、基于此,有必要針對(duì)上述問(wèn)題,提供一種負(fù)極極片及其制備方法和應(yīng)用;所述負(fù)極極片能夠有效抑制鋰枝晶形成,并隔絕正負(fù)極接觸,從根本上解決內(nèi)短路問(wèn)題,從而實(shí)現(xiàn)電池以及用電設(shè)備的高效安全防護(hù)。
2、一種負(fù)極極片,包括負(fù)極集流體,以及層疊設(shè)置于所述負(fù)極集流體表面的負(fù)極活性材料層和保護(hù)層;
3、其中,所述保護(hù)層包括熱膨脹高分子聚合物基材,以及分布于所述熱膨脹高分子聚合物基材中的金屬過(guò)氧化物。
4、在其中一個(gè)實(shí)施例中,所述保護(hù)層的厚度為所述負(fù)極活性材料層厚度的5%-15%。
5、在其中一個(gè)實(shí)施例中,所述保護(hù)層的厚度為10μm-20μm;
6、及/或,所述負(fù)極活性材料層的厚度為125μm-150μm。
7、在其中一個(gè)實(shí)施例中,所述金屬過(guò)氧化物在所述保護(hù)層中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%-30%;
8、及/或,在所述負(fù)極活性材料層與所述保護(hù)層構(gòu)成的復(fù)合層中,金屬過(guò)氧化物的密度為15.5mg/cm3-18.5mg/cm3。
9、在其中一個(gè)實(shí)施例中,所述金屬過(guò)氧化物包括過(guò)氧化鈉、過(guò)氧化鉀中的至少一種。
10、在其中一個(gè)實(shí)施例中,熱膨脹高分子聚合物基材的熱膨脹系數(shù)為40ppm/℃-80ppm/℃;
11、及/或,熱膨脹高分子聚合物基材的材質(zhì)包括環(huán)氧樹(shù)脂、聚丙烯酸酯、聚酰亞胺、聚醋酸乙烯酯、乙丙橡膠、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物中的至少一種。
12、在其中一個(gè)實(shí)施例中,所述金屬過(guò)氧化物與所述負(fù)極活性材料層中負(fù)極活性材料的質(zhì)量比為1:140-1:160。
13、一種如上所述的負(fù)極極片的制備方法,包括如下步驟:
14、配制負(fù)極漿料并置于負(fù)極集流體表面,形成負(fù)極漿料層;
15、將熱膨脹高分子聚合物粉料、金屬過(guò)氧化物粉料與導(dǎo)電膠液混合并置于負(fù)極漿料層表面,經(jīng)干燥、壓制后得到負(fù)極極片。
16、一種電池,包括如上所述的負(fù)極極片,且所述負(fù)極極片中的保護(hù)層朝向正極極片。
17、一種用電設(shè)備,包括如上所述的電池。
18、本發(fā)明所述的負(fù)極極片,通過(guò)在負(fù)極活性材料層表面設(shè)置保護(hù)層,利用保護(hù)層中熱膨脹高分子聚合物與金屬過(guò)氧化物的協(xié)同作用,一方面,使負(fù)極表面的鋰金屬氧化,避免鋰金屬形成鋰枝晶,做到本征安全防護(hù),并且在sei膜分解初期還能夠?qū)?qiáng)還原性氣體氧化,有利于進(jìn)一步增強(qiáng)電極結(jié)構(gòu)本征安全性;另一方面,不僅提高了耐高溫性能,而且能夠在高溫下產(chǎn)生體積膨脹,有效避免正負(fù)極之間的直接接觸,即使電池中隔膜受熱產(chǎn)生體積收縮,也不會(huì)引發(fā)正負(fù)極短接問(wèn)題,同時(shí),膨脹過(guò)程中熱膨脹高分子聚合物內(nèi)部產(chǎn)生空壓及毛細(xì)管作用,還可以將游離的電解液吸附到膨脹后的熱膨脹高分子聚合物中,避免電解液燃燒,降低熱失控風(fēng)險(xiǎn),提高電池安全性。
19、因此,本發(fā)明提供的負(fù)極極片能夠有效抑制鋰枝晶形成,并隔絕正負(fù)極接觸,從根本上解決內(nèi)短路問(wèn)題,從而實(shí)現(xiàn)電池以及用電設(shè)備的高效安全防護(hù)。
1.一種負(fù)極極片,其特征在于,所述負(fù)極極片包括負(fù)極集流體,以及層疊設(shè)置于所述負(fù)極集流體表面的負(fù)極活性材料層和保護(hù)層;
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)極極片,其特征在于,所述保護(hù)層的厚度為所述負(fù)極活性材料層厚度的5%-15%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的負(fù)極極片,其特征在于,所述保護(hù)層的厚度為10μm-20μm;
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)極極片,其特征在于,所述金屬過(guò)氧化物在所述保護(hù)層中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%-30%;
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)極極片,其特征在于,所述金屬過(guò)氧化物包括過(guò)氧化鈉、過(guò)氧化鉀中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)極極片,其特征在于,熱膨脹高分子聚合物基材的熱膨脹系數(shù)為40ppm/℃-80ppm/℃;
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)極極片,其特征在于,所述金屬過(guò)氧化物與所述負(fù)極活性材料層中負(fù)極活性材料的質(zhì)量比為1:140-1:160。
8.一種如權(quán)利要求1至權(quán)利要求7任一項(xiàng)所述的負(fù)極極片的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:
9.一種電池,其特征在于,包括如權(quán)利要求1至權(quán)利要求7任一項(xiàng)所述的負(fù)極極片,且所述負(fù)極極片中的保護(hù)層朝向正極極片。
10.一種用電設(shè)備,其特征在于,包括如權(quán)利要求9所述的電池。