本發(fā)明涉及鋰離子電池,尤其涉及一種負(fù)極極片及其制備方法、鋰離子電池和用電設(shè)備。
背景技術(shù):
1、鋰離子電池自商業(yè)化以來,經(jīng)過30來年的發(fā)展,現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域。在電子消費(fèi)品領(lǐng)域,手機(jī)、筆記本電腦、藍(lán)牙耳機(jī)以及各種智能穿戴設(shè)備等對(duì)鋰離子電池的需求越來越大。此外,隨著各國(guó)對(duì)環(huán)境污染問題的日益重視,各個(gè)國(guó)家對(duì)于清潔能源的需求越來越強(qiáng)烈,鋰離子電池在清潔儲(chǔ)能、電動(dòng)汽車、電動(dòng)工具等領(lǐng)域的需求也不斷增大。伴隨科學(xué)技術(shù)的快速發(fā)展,對(duì)鋰離子電池的需求不僅體現(xiàn)在數(shù)量上,對(duì)鋰離子電池的性能提出了更高的要求。不斷提高鋰離子電池能量密度,開發(fā)高能量密度的鋰離子電池成為鋰離子電池發(fā)展的必然趨勢(shì)。
2、就提高能量密度而言,提高鋰離子電池負(fù)極活性物質(zhì)的理論比容量是最有效的途徑之一。硅材料常溫下的理論比容量高達(dá)3579mah/g,是現(xiàn)今商用鋰離子電池石墨類負(fù)極理論比容量的10倍以上,短時(shí)間內(nèi)被認(rèn)為是最有希望被商業(yè)化應(yīng)用以提升鋰離子電池能量密度的負(fù)極材料。然而,硅材料由于剛性較大,且壓實(shí)密度較石墨低,在實(shí)際使用過程中容易被壓碎,導(dǎo)致內(nèi)部活性硅材料直接暴露與電解液發(fā)生副反應(yīng),電池容量衰退加快和電芯膨脹增大。因此,如何提升硅材料的實(shí)際使用壓實(shí)密度窗口,提升極片的穩(wěn)定性,是硅材料在鋰離子電池負(fù)極應(yīng)用上亟需解決的問題。
3、現(xiàn)有技術(shù)中,為提升硅材料的壓實(shí)密度使用窗口,解決方案有:①采用表面包覆石墨烯等具有滑移功能物質(zhì)來提升硅材料壓實(shí)密度,但此方法引入的石墨烯等包覆物質(zhì)會(huì)加速與電解液副反應(yīng),導(dǎo)致電性能劣化;②通過增大硅材料的粒徑提升材料壓實(shí)密度,但單純?cè)黾恿綍?huì)導(dǎo)致鋰離子在硅材料內(nèi)部擴(kuò)散路徑加長(zhǎng),導(dǎo)致動(dòng)力學(xué)性能惡化;③通過匹配質(zhì)地更軟的高壓實(shí)石墨提升整體負(fù)極片的壓實(shí)密度,但高壓實(shí)石墨通常帶來動(dòng)力學(xué)性能的劣化和成本增加。因此,本發(fā)明提出一種新的解決方案。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、為了解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明提供了一種負(fù)極極片及其制備方法、鋰離子電池和用電設(shè)備。
2、第一方面,本發(fā)明提供了一種負(fù)極極片,所述負(fù)極極片包括負(fù)極集流體和設(shè)置于所述負(fù)極集流體至少一側(cè)的負(fù)極活性材料層,所述負(fù)極活性材料層的組成成分包括活性硅材料和活性碳材料;
3、所述活性硅材料包括第一活性硅材料和第二活性硅材料,所述第一活性硅材料的dv50粒徑為1-5μm,所述第二活性硅材料的dv50粒徑為7-10μm。
4、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,以所述活性硅材料的總質(zhì)量為100%計(jì),所述第一活性硅材料的質(zhì)量含量為15-40%。
5、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,以所述活性硅材料和活性碳材料的總質(zhì)量為100%計(jì),所述活性硅材料的含量為2-30%。
6、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,以所述活性硅材料和活性碳材料的總質(zhì)量為100%計(jì),所述活性硅材料的含量為5-20%。
7、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,所述負(fù)極極片的表面的活性硅材料的顆粒破碎比例≤5%。
8、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,所述負(fù)極極片的表面的活性硅材料的顆粒破碎比例≤2%。
9、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,所述第一活性硅材料和第二活性硅材料各自獨(dú)立地包括siox、預(yù)鋰化硅氧、預(yù)鎂化硅氧、硅合金、砂磨硅碳和氣相沉積硅碳中的任意一種或多種,其中,0<x<2。
10、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,所述第一活性硅材料和第二活性硅材料均選自氣相沉積硅碳。
11、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,所述活性碳材料包括人造石墨、天然石墨、軟碳、硬碳和中間相碳微球中的任意一種或多種。
12、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,所述第一活性硅材料的壓實(shí)密度pd1為0.95g/cc≤pd1≤1.05g/cc。
13、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,所述第二活性硅材料的壓實(shí)密度pd2為1.05g/cc<pd2≤1.20g/cc。
14、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,所述活性硅材料的壓實(shí)密度pd>pd2。
15、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,所述負(fù)極活性材料層的組成成分還包括導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑和增稠劑。
16、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,所述導(dǎo)電劑包括導(dǎo)電炭黑、乙炔黑、碳納米管、碳納米纖維、石墨烯和導(dǎo)電石墨中的任意一種或多種,優(yōu)選為碳納米管。
17、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,所述粘結(jié)劑包括聚丙烯酸、聚丙烯酸鹽、聚乙烯基砒咯烷酮、聚苯胺、聚酰亞胺、聚硅氧烷、丁苯橡膠、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂和聚氨酯樹脂中的任意一種或多種,優(yōu)選為聚丙烯酸鹽,如paa-na或paa-li。
18、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,所述增稠劑包括cmc及其鹽中的任意一種或多種,優(yōu)選為cmc-na和/或cmc-li。
19、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,所述導(dǎo)電劑在所述負(fù)極活性材料層中的質(zhì)量含量為0.05-3%。
20、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,所述粘結(jié)劑在所述負(fù)極活性材料層中的質(zhì)量含量為1-4%。
21、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,所述增稠劑劑在所述負(fù)極活性材料層中的質(zhì)量含量為0.1-1.6%。
22、第二方面,本發(fā)明提供了第一方面所述的負(fù)極極片的制備方法,所述制備方法包括:將活性硅材料和活性碳材料混勻得到負(fù)極活性漿料,將負(fù)極活性漿料涂布于負(fù)極集流體上,得到所述負(fù)極極片。
23、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,所述制備方法包括:將活性硅材料、活性碳材料、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑、增稠劑和水混勻得到負(fù)極活性漿料,將負(fù)極活性漿料涂布于負(fù)極集流體上,得到所述負(fù)極極片。
24、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,所述負(fù)極活性漿料的固含量為45-55%。
25、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案,所述負(fù)極活性漿料的粘度為3000-8000pa·s。
26、第三方面,本發(fā)明提供了一種鋰離子電池,所述鋰離子電池包括第一方面所述的負(fù)極極片或第二方面所述的制備方法制備得到的負(fù)極極片。
27、第四方面,本發(fā)明提供了一種用電設(shè)備,所述用電設(shè)備包括第三方面所述的鋰離子電池。
28、本發(fā)明實(shí)施例提供的技術(shù)方案與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn):
29、(1)本發(fā)明提供的負(fù)極極片,通過對(duì)負(fù)極活性材料層中的活性硅材料的粒徑及含量進(jìn)行科學(xué)級(jí)配,使得負(fù)極極片具有高強(qiáng)度和高壓實(shí)密度,進(jìn)而有效提升鋰離子電池的動(dòng)力學(xué)性能和長(zhǎng)循環(huán)性能,且能量密度較高。
30、(2)本發(fā)明提供的負(fù)極極片的制備方法工藝簡(jiǎn)單,成本低,有利于工業(yè)化生產(chǎn),前景廣闊。
1.一種負(fù)極極片,其特征在于,所述負(fù)極極片包括負(fù)極集流體和設(shè)置于所述負(fù)極集流體至少一側(cè)的負(fù)極活性材料層,所述負(fù)極活性材料層的組成成分包括活性硅材料和活性碳材料;
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)極極片,其特征在于,以所述活性硅材料的總質(zhì)量為100%計(jì),所述第一活性硅材料的質(zhì)量含量為15-40%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的負(fù)極極片,其特征在于,以所述活性硅材料和活性碳材料的總質(zhì)量為100%計(jì),所述活性硅材料的含量為2-30%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的負(fù)極極片,其特征在于,所述負(fù)極極片的表面的活性硅材料的顆粒破碎比例≤5%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的負(fù)極極片,其特征在于,所述第一活性硅材料和第二活性硅材料各自獨(dú)立地包括siox、預(yù)鋰化硅氧、預(yù)鎂化硅氧、硅合金、砂磨硅碳和氣相沉積硅碳中的任意一種或多種,其中,0<x<2;
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的負(fù)極極片,其特征在于,所述第一活性硅材料的壓實(shí)密度pd1為0.95g/cc≤pd1≤1.05g/cc;
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的負(fù)極極片,其特征在于,所述負(fù)極活性材料層的組成成分還包括導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑和增稠劑。
8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的負(fù)極極片的制備方法,其特征在于,所述制備方法包括:將活性硅材料和活性碳材料混勻得到負(fù)極活性漿料,將負(fù)極活性漿料涂布于負(fù)極集流體上,得到所述負(fù)極極片。
9.一種鋰離子電池,其特征在于,所述鋰離子電池包括權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的負(fù)極極片或權(quán)利要求8所述的制備方法制備得到的負(fù)極極片。
10.一種用電設(shè)備,其特征在于,所述用電設(shè)備包括權(quán)利要求9所述的鋰離子電池。