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一種固體氧化物燃料電池的制備方法與流程

文檔序號(hào):12749833閱讀:230來(lái)源:國(guó)知局

本發(fā)明涉及電池技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及一種固體氧化物燃料電池的制備方法。



背景技術(shù):

固體氧化物燃料電池(簡(jiǎn)稱:SOFC)是一種新型的發(fā)電裝置,它能將化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化成電能,具有能量轉(zhuǎn)換效率高、環(huán)境污染小、燃料的適應(yīng)性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),正日益受到廣泛研究和開(kāi)發(fā)。傳統(tǒng)的SOFC結(jié)構(gòu)主要有平板狀、管狀、瓦楞狀等,其中,中空纖維型SOFC與傳統(tǒng)的平板形、管狀、瓦楞狀相比,由于單位體積內(nèi)的有效接觸面積大、壁薄,導(dǎo)致其具有體積功率密度大、高傳輸速率、易組裝成大規(guī)模電池堆、抗熱沖擊性能較強(qiáng)、啟動(dòng)時(shí)間短、電流收集容易等優(yōu)點(diǎn),是未來(lái)工業(yè)應(yīng)用中最具潛力和前景的一種SOFC形態(tài)。燃料電池是一種能夠促使陽(yáng)極的燃料氣體與陰極的氧氣進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)并將燃料中的化學(xué)能轉(zhuǎn)換成電能的一種能量轉(zhuǎn)換裝置,相比于其它常規(guī)發(fā)電系統(tǒng),燃料電池有更好的環(huán)境適應(yīng)性以及不受電堆規(guī)模影響的高的轉(zhuǎn)換效率。它不僅可以作為固定式或是分布式的發(fā)電裝置,同時(shí)還可以運(yùn)用于移動(dòng)設(shè)備,如汽車中,作為新的動(dòng)力裝置。目前研究最多應(yīng)用最廣泛的燃料電池是如下四種:質(zhì)子交換膜燃料電池(proton exchange membrane fuel cell,PEMFC),磷酸燃料電池(phosphoric acid fuel cell,PAFC),熔融碳酸鹽燃料電池(molten carbonate fuel cell,MCFC)以及固體氧化物燃料電池(solid oxide fuel cell,SOFC)。燃料電池的分類由其所使用的電解質(zhì)決定,電解質(zhì)的性質(zhì)反過(guò)來(lái)也限制了燃料電池的運(yùn)行溫度。燃料電池以其大的發(fā)電潛力以及能夠應(yīng)用在靜態(tài)及移動(dòng)裝置中這些優(yōu)點(diǎn),正吸引著越來(lái)越多的關(guān)注。相比于其他常規(guī)的發(fā)電設(shè)備,燃料電池有著更高的發(fā)電效率,它能將燃料的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化成我們可以方便利用的電能,極大的降低了CO2溫室氣體及其它對(duì)環(huán)境有害的氣體的排放,對(duì)大氣污染的治理及環(huán)境保護(hù)有極為重要的意義。

固體氧化物燃料電池(SOFC)是一種有很好發(fā)展前景的燃料電池,隨著在該領(lǐng)域的不斷深入研究,成就不斷取得,固體氧化物燃料電池也被證明極具使用價(jià)值,在固體氧化料電池電堆中,處在連接體和陰極之間的陰極接觸材料是其重要組成部分,它能夠很好的匹配與其相接的陰極及連接體,使電池的堆疊成為可能,從而能夠產(chǎn)生大功率的發(fā)電量,滿足實(shí)際需求。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于提供一種能提高燃料電池的熱穩(wěn)定性和電穩(wěn)定性的固體氧化物燃料電池的制備方法,它能夠很好的匹配與其相接的陰極及連接體,使電池的堆疊成為可能,從而能夠產(chǎn)生大功率的發(fā)電量,滿足實(shí)際需求。

本發(fā)明的技術(shù)方案可以通過(guò)以下技術(shù)措施來(lái)實(shí)現(xiàn):一種固體氧化物燃料電池的制備方法,包括陽(yáng)極、陰極、連接體、以及位于所述陽(yáng)極和陰極之間的氧化物電解質(zhì),所述陰極和連接體之間設(shè)有陰極接觸材料,所述陽(yáng)極和陰極均為疏松多孔狀,所述氧化物電解質(zhì)為致密氧離子傳導(dǎo)層;

所述氧化物電解質(zhì)為用金屬氧化物粉體制備,電解質(zhì)層厚度為3μm-30μm;氧化物電解質(zhì)包括下列重量配比的原料,粉體∶溶劑∶分散劑∶粘結(jié)劑∶增塑劑為4~12∶50∶0.2~1∶2~3∶1~5,將上述配制的漿料采用噴霧器以氮?dú)鉃檩d氣進(jìn)行噴霧,再加熱到溫度為40℃-80℃并保持在該溫度形成氧化物電解質(zhì);所述粉體為釔穩(wěn)定氧化鋯或氧化鈰或鈰酸鋇,所述溶劑為乙醇,或甲苯和丁酮,或乙醇和水,所述分散劑為三乙醇胺或魚(yú)油或檸檬酸,所述粘結(jié)劑為聚乙烯醇縮丁醛或甲基纖維素或聚乙烯醇,所述增塑劑為鄰苯二甲酸二丁脂和聚乙二醇;

所述陰極接觸材料為L(zhǎng)aCo0.6Ni0.4O3-δ,陰極接觸材料按以下步驟制備:

S11:將聚乙烯醇加入蒸餾水中,聚乙烯醇與蒸餾水的質(zhì)量比為10:90,將盛溶液的燒杯封口,防止水分的蒸發(fā);

S12:將油浴溫度調(diào)至65℃,在此溫度下攪拌2h,使其充分溶脹,之后將油浴溫度調(diào)升至90℃,攪拌至聚乙烯醇的水溶液完全澄清,得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的聚乙烯醇水溶液;

S13:按化學(xué)計(jì)量比稱量好的La(NO3)3·6H2O,Co(NO3)2·6H2O和Ni(NO3)2·6H2O的晶體依次加入到S12中得到的溶液中,并將油浴溫度調(diào)節(jié)至90℃,不在將燒杯口封住,攪拌15h,使溶液充分混合,并蒸發(fā)水分,得到均勻粘稠的棕褐色溶液,溶液中的各組分離子分布均勻;

S14:再將棕褐色溶液放入100℃烘箱中烘干36h,得到蓬松的棕色固態(tài)前驅(qū)體,將棕色的前驅(qū)體搗成粉末狀,將其分別在850℃和1350℃下煅燒4.2h,得到粉末球,并將煅燒后的粉末球磨32h,球磨珠有兩種尺寸,直徑分別為10mm及5mm,粉體與球磨珠的質(zhì)量比為1:1.5:1.5,無(wú)水乙醇作為球磨時(shí)的分散劑;

S15:將球磨后的漿液烘干研磨,得到最終的陰極接觸材料的粉末;

所述連接體為鐵素體不銹鋼,連接體按以下步驟制備:

S21:將鐵素體不銹鋼鋼片線切割成直徑為25mm的圓形鋼片,其厚度為0.8mm;

S22:對(duì)鋼片進(jìn)行打磨,使鋼片表面均勻光滑干凈;

S23:將鋼片分別在160目,420目,620目,850目,1050目以及1260目氧化鋁砂紙上依次打磨,并用蒸餾水清洗打磨完后的鋼片并烘干,得到光滑干燥的連接體;

所述陽(yáng)極按以下步驟制備:制備作為支撐體的陽(yáng)極層,此陽(yáng)極層厚度為100~500μm,陽(yáng)極層含有氧化鎳、鎳粉、以及由8mol%氧化釔穩(wěn)定的氧化鋯,所述氧化鎳、鎳粉和氧化鋯混合的質(zhì)量比例范圍為1∶0.9~1.1∶0.6~1.3;裁剪上述的陽(yáng)極層,并將裁剪后的陽(yáng)極層置于等尺寸的基板上形成陽(yáng)極。

作為本發(fā)明固體氧化物燃料電池的制備方法的優(yōu)選實(shí)施方式,所述陰極采用鈣鈦礦型的陶瓷材料。

進(jìn)一步地,所述鈣鈦礦型的陶瓷材料為L(zhǎng)a0.8Sr0.2MnO3-δ、Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ或La0.8Sr0.2Co0.8Fe0.2O3-δ。

作為本發(fā)明固體氧化物燃料電池的制備方法的優(yōu)選實(shí)施方式,所述鐵素體不銹鋼包含有C、Si、Mn、Ni、Cr、S、P,其中C占鐵素體不銹鋼的重量百分比為0.15%,Si占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.85%,Mn占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于1.6%,Ni占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.8%,Cr占鐵素體不銹鋼的重量百分比為15%,S占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.08%,P占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.06%。

作為本發(fā)明固體氧化物燃料電池的制備方法的優(yōu)選實(shí)施方式,在步驟S23后,將連接體置于900℃的中溫爐中保溫5天。

與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的技術(shù)方案具有如下有益效果:本發(fā)明中將鎳粉和電解質(zhì)材料混合,使鎳粉均勻分布在電解質(zhì)材料內(nèi),形成一種金屬陶瓷,這種陶瓷制備的陽(yáng)極可以防止電池運(yùn)行時(shí)鎳的燒結(jié),并能使陽(yáng)極與電解質(zhì)有匹配的熱膨脹系數(shù)。本發(fā)明采用高聚物(聚乙烯醇)誘捕法制備陰極接觸材料,可以得到純凈的晶相,而且此方法操作簡(jiǎn)單,粉體制備效率高,可以用來(lái)進(jìn)行大批量生產(chǎn)。采用本發(fā)明制備的固體氧化物燃料電池,避免了中、低溫燃料電池的酸堿電解質(zhì)或熔鹽電解質(zhì)的腐蝕及封接問(wèn)題,采用本發(fā)明中的材料作電解質(zhì)、陰極和陽(yáng)極、連接體和陰極接觸材料,具有全固態(tài)結(jié)構(gòu),能提供高質(zhì)余熱,實(shí)現(xiàn)熱電聯(lián)產(chǎn),燃料利用率高,能量利用率高達(dá)80%左右,是一種清潔高效的能源系統(tǒng),加快了電池的反應(yīng)進(jìn)行,還可以實(shí)現(xiàn)多種碳?xì)淙剂蠚怏w的內(nèi)部還原,簡(jiǎn)化了電池結(jié)構(gòu)。

具體實(shí)施方式

為使本發(fā)明更加容易理解,下面將進(jìn)一步闡述本發(fā)明的具體實(shí)施例。

本發(fā)明的一種固體氧化物燃料電池的制備方法,固體氧化物燃料電池包括陽(yáng)極、陰極、連接體、以及位于所述陽(yáng)極和陰極之間的氧化物電解質(zhì),所述陰極和連接體之間設(shè)有陰極接觸材料,所述陽(yáng)極和陰極均為疏松多孔狀,所述氧化物電解質(zhì)為致密氧離子傳導(dǎo)層。

實(shí)施例1

本發(fā)明的氧化物電解質(zhì)為用金屬氧化物粉體制備,電解質(zhì)層厚度為30μm,稱取釔穩(wěn)定氧化鋯12克,三乙醇胺1克,以50克乙醇為溶劑,球磨20小時(shí)混合均勻;然后再加入聚乙二醇3克、鄰苯二甲酸二丁酯2克和聚乙烯醇縮丁醛3克,再球磨20小時(shí),形成漿料;將上述配制的漿料采用噴霧器以氮?dú)鉃檩d氣進(jìn)行噴霧,再加熱到溫度為40℃并保持在該溫度形成氧化物電解質(zhì)。

所述陰極采用鈣鈦礦型的陶瓷材料,所述鈣鈦礦型的陶瓷材料為L(zhǎng)a0.8Sr0.2MnO3-δ、Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ或La0.8Sr0.2Co0.8Fe0.2O3-δ。

所述陰極接觸材料為L(zhǎng)aCo0.6Ni0.4O3-δ,陰極接觸材料按以下步驟制備:

S11:將聚乙烯醇加入蒸餾水中,聚乙烯醇與蒸餾水的質(zhì)量比為10:90,將盛溶液的燒杯封口,防止水分的蒸發(fā);

S12:將油浴溫度調(diào)至65℃,在此溫度下攪拌2h,使其充分溶脹,之后將油浴溫度調(diào)升至90℃,攪拌至聚乙烯醇的水溶液完全澄清,得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的聚乙烯醇水溶液;

S13:按化學(xué)計(jì)量比稱量好的La(NO3)3·6H2O,Co(NO3)2·6H2O和Ni(NO3)2·6H2O的晶體依次加入到S12中得到的溶液中,并將油浴溫度調(diào)節(jié)至90℃,不在將燒杯口封住,攪拌15h,使溶液充分混合,并蒸發(fā)水分,得到均勻粘稠的棕褐色溶液,溶液中的各組分離子分布均勻;

S14:再將棕褐色溶液放入100℃烘箱中烘干36h,得到蓬松的棕色固態(tài)前驅(qū)體,將棕色的前驅(qū)體搗成粉末狀,將其分別在850℃和1350℃下煅燒4.2h,得到粉末球,并將煅燒后的粉末球磨32h,球磨珠有兩種尺寸,直徑分別為10mm及5mm,粉體與球磨珠的質(zhì)量比為1:1.5:1.5,無(wú)水乙醇作為球磨時(shí)的分散劑;

S15:將球磨后的漿液烘干研磨,得到最終的陰極接觸材料的粉末;

所述連接體為鐵素體不銹鋼,連接體按以下步驟制備:

S21:將鐵素體不銹鋼鋼片線切割成直徑為25mm的圓形鋼片,其厚度為0.8mm;

S22:對(duì)鋼片進(jìn)行打磨,使鋼片表面均勻光滑干凈;

S23:將鋼片分別在160目,420目,620目,850目,1050目以及1260目氧化鋁砂紙上依次打磨,并用蒸餾水清洗打磨完后的鋼片并烘干,得到光滑干燥的連接體;

S24:將連接體置于900℃的中溫爐中保溫5天。

所述鐵素體不銹鋼包含有C、Si、Mn、Ni、Cr、S、P,其中C占鐵素體不銹鋼的重量百分比為0.15%,Si占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.85%,Mn占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于1.6%,Ni占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.8%,Cr占鐵素體不銹鋼的重量百分比為15%,S占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.08%,P占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.06%。

所述陽(yáng)極按以下步驟制備:制備作為支撐體的陽(yáng)極層,此陽(yáng)極層厚度為100μm,陽(yáng)極層含有氧化鎳、鎳粉、以及由8mol%氧化釔穩(wěn)定的氧化鋯,所述氧化鎳、鎳粉和氧化鋯混合的質(zhì)量比例范圍為1∶1.1∶1.3;裁剪上述的陽(yáng)極層,并將裁剪后的陽(yáng)極層置于等尺寸的基板上形成陽(yáng)極。

實(shí)施例2

本發(fā)明的氧化物電解質(zhì)為用金屬氧化物粉體制備,電解質(zhì)層厚度為20μm,稱取釔穩(wěn)定氧化鋯4克,三乙醇胺0.2克,以50克乙醇為溶劑,球磨20小時(shí)混合均勻;然后再加入聚乙二醇0.5克、鄰苯二甲酸二丁酯0.5克和聚乙烯醇縮丁醛2克,再球磨20小時(shí),形成漿料;將上述配制的漿料采用噴霧器以氮?dú)鉃檩d氣進(jìn)行噴霧,再加熱到溫度為50℃并保持在該溫度形成氧化物電解質(zhì)。

所述陰極采用鈣鈦礦型的陶瓷材料,所述鈣鈦礦型的陶瓷材料為L(zhǎng)a0.8Sr0.2MnO3-δ、Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ或La0.8Sr0.2Co0.8Fe0.2O3-δ。

所述陰極接觸材料為L(zhǎng)aCo0.6Ni0.4O3-δ,陰極接觸材料按以下步驟制備:

S11:將聚乙烯醇加入蒸餾水中,聚乙烯醇與蒸餾水的質(zhì)量比為10:90,將盛溶液的燒杯封口,防止水分的蒸發(fā);

S12:將油浴溫度調(diào)至65℃,在此溫度下攪拌2h,使其充分溶脹,之后將油浴溫度調(diào)升至90℃,攪拌至聚乙烯醇的水溶液完全澄清,得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的聚乙烯醇水溶液;

S13:按化學(xué)計(jì)量比稱量好的La(NO3)3·6H2O,Co(NO3)2·6H2O和Ni(NO3)2·6H2O的晶體依次加入到S12中得到的溶液中,并將油浴溫度調(diào)節(jié)至90℃,不在將燒杯口封住,攪拌15h,使溶液充分混合,并蒸發(fā)水分,得到均勻粘稠的棕褐色溶液,溶液中的各組分離子分布均勻;

S14:再將棕褐色溶液放入100℃烘箱中烘干36h,得到蓬松的棕色固態(tài)前驅(qū)體,將棕色的前驅(qū)體搗成粉末狀,將其分別在850℃和1350℃下煅燒4.2h,得到粉末球,并將煅燒后的粉末球磨32h,球磨珠有兩種尺寸,直徑分別為10mm及5mm,粉體與球磨珠的質(zhì)量比為1:1.5:1.5,無(wú)水乙醇作為球磨時(shí)的分散劑;

S15:將球磨后的漿液烘干研磨,得到最終的陰極接觸材料的粉末;

所述連接體為鐵素體不銹鋼,連接體按以下步驟制備:

S21:將鐵素體不銹鋼鋼片線切割成直徑為25mm的圓形鋼片,其厚度為0.8mm;

S22:對(duì)鋼片進(jìn)行打磨,使鋼片表面均勻光滑干凈;

S23:將鋼片分別在160目,420目,620目,850目,1050目以及1260目氧化鋁砂紙上依次打磨,并用蒸餾水清洗打磨完后的鋼片并烘干,得到光滑干燥的連接體;

S24:將連接體置于900℃的中溫爐中保溫5天。

所述鐵素體不銹鋼包含有C、Si、Mn、Ni、Cr、S、P,其中C占鐵素體不銹鋼的重量百分比為0.15%,Si占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.85%,Mn占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于1.6%,Ni占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.8%,Cr占鐵素體不銹鋼的重量百分比為15%,S占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.08%,P占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.06%。

所述陽(yáng)極按以下步驟制備:制備作為支撐體的陽(yáng)極層,此陽(yáng)極層厚度為200μm,陽(yáng)極層含有氧化鎳、鎳粉、以及由8mol%氧化釔穩(wěn)定的氧化鋯,所述氧化鎳、鎳粉和氧化鋯混合的質(zhì)量比例范圍為1∶1∶1;裁剪上述的陽(yáng)極層,并將裁剪后的陽(yáng)極層置于等尺寸的基板上形成陽(yáng)極。

實(shí)施例3

本發(fā)明的氧化物電解質(zhì)為用金屬氧化物粉體制備,電解質(zhì)層厚度為10μm,稱取釔穩(wěn)定氧化鋯10克,魚(yú)油0.5克,以25克甲苯和25克丁酮為溶劑,球磨20小時(shí)混合均勻;然后再加入聚乙二醇2克、鄰苯二甲酸二丁酯1克和甲基纖維素2.5克,再球磨20小時(shí),形成漿料;將上述配制的漿料采用噴霧器以氮?dú)鉃檩d氣進(jìn)行噴霧,再加熱到溫度為60℃并保持在該溫度形成氧化物電解質(zhì)。

所述陰極采用鈣鈦礦型的陶瓷材料,所述鈣鈦礦型的陶瓷材料為L(zhǎng)a0.8Sr0.2MnO3-δ、Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ或La0.8Sr0.2Co0.8Fe0.2O3-δ。

所述陰極接觸材料為L(zhǎng)aCo0.6Ni0.4O3-δ,陰極接觸材料按以下步驟制備:

S11:將聚乙烯醇加入蒸餾水中,聚乙烯醇與蒸餾水的質(zhì)量比為10:90,將盛溶液的燒杯封口,防止水分的蒸發(fā);

S12:將油浴溫度調(diào)至65℃,在此溫度下攪拌2h,使其充分溶脹,之后將油浴溫度調(diào)升至90℃,攪拌至聚乙烯醇的水溶液完全澄清,得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的聚乙烯醇水溶液;

S13:按化學(xué)計(jì)量比稱量好的La(NO3)3·6H2O,Co(NO3)2·6H2O和Ni(NO3)2·6H2O的晶體依次加入到S12中得到的溶液中,并將油浴溫度調(diào)節(jié)至90℃,不在將燒杯口封住,攪拌15h,使溶液充分混合,并蒸發(fā)水分,得到均勻粘稠的棕褐色溶液,溶液中的各組分離子分布均勻;

S14:再將棕褐色溶液放入100℃烘箱中烘干36h,得到蓬松的棕色固態(tài)前驅(qū)體,將棕色的前驅(qū)體搗成粉末狀,將其分別在850℃和1350℃下煅燒4.2h,得到粉末球,并將煅燒后的粉末球磨32h,球磨珠有兩種尺寸,直徑分別為10mm及5mm,粉體與球磨珠的質(zhì)量比為1:1.5:1.5,無(wú)水乙醇作為球磨時(shí)的分散劑;

S15:將球磨后的漿液烘干研磨,得到最終的陰極接觸材料的粉末;

所述連接體為鐵素體不銹鋼,連接體按以下步驟制備:

S21:將鐵素體不銹鋼鋼片線切割成直徑為25mm的圓形鋼片,其厚度為0.8mm;

S22:對(duì)鋼片進(jìn)行打磨,使鋼片表面均勻光滑干凈;

S23:將鋼片分別在160目,420目,620目,850目,1050目以及1260目氧化鋁砂紙上依次打磨,并用蒸餾水清洗打磨完后的鋼片并烘干,得到光滑干燥的連接體;

S24:將連接體置于900℃的中溫爐中保溫5天。

所述鐵素體不銹鋼包含有C、Si、Mn、Ni、Cr、S、P,其中C占鐵素體不銹鋼的重量百分比為0.15%,Si占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.85%,Mn占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于1.6%,Ni占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.8%,Cr占鐵素體不銹鋼的重量百分比為15%,S占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.08%,P占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.06%。

所述陽(yáng)極按以下步驟制備:制備作為支撐體的陽(yáng)極層,此陽(yáng)極層厚度為300μm,陽(yáng)極層含有氧化鎳、鎳粉、以及由8mol%氧化釔穩(wěn)定的氧化鋯,所述氧化鎳、鎳粉和氧化鋯混合的質(zhì)量比例范圍為1∶0.9∶0.6;裁剪上述的陽(yáng)極層,并將裁剪后的陽(yáng)極層置于等尺寸的基板上形成陽(yáng)極。

實(shí)施例4

本發(fā)明的氧化物電解質(zhì)為用金屬氧化物粉體制備,電解質(zhì)層厚度為15μm,稱取氧化鈰8克,檸檬酸0.8克,以25克乙醇和25克水為溶劑,球磨20小時(shí)混合均勻;然后再加入聚乙二醇2克、鄰苯二甲酸二丁酯1克、聚乙烯醇2.5克,再球磨20小時(shí),形成漿料;將上述配制的漿料采用噴霧器以氮?dú)鉃檩d氣進(jìn)行噴霧,再加熱到溫度為70℃并保持在該溫度形成氧化物電解質(zhì)。

所述陰極采用鈣鈦礦型的陶瓷材料,所述鈣鈦礦型的陶瓷材料為L(zhǎng)a0.8Sr0.2MnO3-δ、Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ或La0.8Sr0.2Co0.8Fe0.2O3-δ。

所述陰極接觸材料為L(zhǎng)aCo0.6Ni0.4O3-δ,陰極接觸材料按以下步驟制備:

S11:將聚乙烯醇加入蒸餾水中,聚乙烯醇與蒸餾水的質(zhì)量比為10:90,將盛溶液的燒杯封口,防止水分的蒸發(fā);

S12:將油浴溫度調(diào)至65℃,在此溫度下攪拌2h,使其充分溶脹,之后將油浴溫度調(diào)升至90℃,攪拌至聚乙烯醇的水溶液完全澄清,得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的聚乙烯醇水溶液;

S13:按化學(xué)計(jì)量比稱量好的La(NO3)3·6H2O,Co(NO3)2·6H2O和Ni(NO3)2·6H2O的晶體依次加入到S12中得到的溶液中,并將油浴溫度調(diào)節(jié)至90℃,不在將燒杯口封住,攪拌15h,使溶液充分混合,并蒸發(fā)水分,得到均勻粘稠的棕褐色溶液,溶液中的各組分離子分布均勻;

S14:再將棕褐色溶液放入100℃烘箱中烘干36h,得到蓬松的棕色固態(tài)前驅(qū)體,將棕色的前驅(qū)體搗成粉末狀,將其分別在850℃和1350℃下煅燒4.2h,得到粉末球,并將煅燒后的粉末球磨32h,球磨珠有兩種尺寸,直徑分別為10mm及5mm,粉體與球磨珠的質(zhì)量比為1:1.5:1.5,無(wú)水乙醇作為球磨時(shí)的分散劑;

S15:將球磨后的漿液烘干研磨,得到最終的陰極接觸材料的粉末;

所述連接體為鐵素體不銹鋼,連接體按以下步驟制備:

S21:將鐵素體不銹鋼鋼片線切割成直徑為25mm的圓形鋼片,其厚度為0.8mm;

S22:對(duì)鋼片進(jìn)行打磨,使鋼片表面均勻光滑干凈;

S23:將鋼片分別在160目,420目,620目,850目,1050目以及1260目氧化鋁砂紙上依次打磨,并用蒸餾水清洗打磨完后的鋼片并烘干,得到光滑干燥的連接體;

S24:將連接體置于900℃的中溫爐中保溫5天。

所述鐵素體不銹鋼包含有C、Si、Mn、Ni、Cr、S、P,其中C占鐵素體不銹鋼的重量百分比為0.15%,Si占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.85%,Mn占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于1.6%,Ni占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.8%,Cr占鐵素體不銹鋼的重量百分比為15%,S占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.08%,P占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.06%。

所述陽(yáng)極按以下步驟制備:制備作為支撐體的陽(yáng)極層,此陽(yáng)極層厚度為400μm,陽(yáng)極層含有氧化鎳、鎳粉、以及由8mol%氧化釔穩(wěn)定的氧化鋯,所述氧化鎳、鎳粉和氧化鋯混合的質(zhì)量比例范圍為1∶0.9∶0.8;裁剪上述的陽(yáng)極層,并將裁剪后的陽(yáng)極層置于等尺寸的基板上形成陽(yáng)極。

實(shí)施例5

本發(fā)明的氧化物電解質(zhì)為用金屬氧化物粉體制備,電解質(zhì)層厚度為8μm,稱取原材料氧化鈰3克和鈰酸鋇3克,三乙醇氨0.6克,以乙醇50克為溶劑,球磨20小時(shí)混合均勻;然后再加入聚乙二醇1克、鄰苯二甲酸二丁酯2克、聚乙烯醇4克,再球磨20小時(shí),形成漿料;將上述配制的漿料采用噴霧器以氮?dú)鉃檩d氣進(jìn)行噴霧,再加熱到溫度為80℃并保持在該溫度形成氧化物電解質(zhì)。

所述陰極采用鈣鈦礦型的陶瓷材料,所述鈣鈦礦型的陶瓷材料為L(zhǎng)a0.8Sr0.2MnO3-δ、Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ或La0.8Sr0.2Co0.8Fe0.2O3-δ。

所述陰極接觸材料為L(zhǎng)aCo0.6Ni0.4O3-δ,陰極接觸材料按以下步驟制備:

S11:將聚乙烯醇加入蒸餾水中,聚乙烯醇與蒸餾水的質(zhì)量比為10:90,將盛溶液的燒杯封口,防止水分的蒸發(fā);

S12:將油浴溫度調(diào)至65℃,在此溫度下攪拌2h,使其充分溶脹,之后將油浴溫度調(diào)升至90℃,攪拌至聚乙烯醇的水溶液完全澄清,得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的聚乙烯醇水溶液;

S13:按化學(xué)計(jì)量比稱量好的La(NO3)3·6H2O,Co(NO3)2·6H2O和Ni(NO3)2·6H2O的晶體依次加入到S12中得到的溶液中,并將油浴溫度調(diào)節(jié)至90℃,不在將燒杯口封住,攪拌15h,使溶液充分混合,并蒸發(fā)水分,得到均勻粘稠的棕褐色溶液,溶液中的各組分離子分布均勻;

S14:再將棕褐色溶液放入100℃烘箱中烘干36h,得到蓬松的棕色固態(tài)前驅(qū)體,將棕色的前驅(qū)體搗成粉末狀,將其分別在850℃和1350℃下煅燒4.2h,得到粉末球,并將煅燒后的粉末球磨32h,球磨珠有兩種尺寸,直徑分別為10mm及5mm,粉體與球磨珠的質(zhì)量比為1:1.5:1.5,無(wú)水乙醇作為球磨時(shí)的分散劑;

S15:將球磨后的漿液烘干研磨,得到最終的陰極接觸材料的粉末;

所述連接體為鐵素體不銹鋼,連接體按以下步驟制備:

S21:將鐵素體不銹鋼鋼片線切割成直徑為25mm的圓形鋼片,其厚度為0.8mm;

S22:對(duì)鋼片進(jìn)行打磨,使鋼片表面均勻光滑干凈;

S23:將鋼片分別在160目,420目,620目,850目,1050目以及1260目氧化鋁砂紙上依次打磨,并用蒸餾水清洗打磨完后的鋼片并烘干,得到光滑干燥的連接體;

S24:將連接體置于900℃的中溫爐中保溫5天。

所述鐵素體不銹鋼包含有C、Si、Mn、Ni、Cr、S、P,其中C占鐵素體不銹鋼的重量百分比為0.15%,Si占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.85%,Mn占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于1.6%,Ni占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.8%,Cr占鐵素體不銹鋼的重量百分比為15%,S占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.08%,P占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.06%。

所述陽(yáng)極按以下步驟制備:制備作為支撐體的陽(yáng)極層,此陽(yáng)極層厚度為350μm,陽(yáng)極層含有氧化鎳、鎳粉、以及由8mol%氧化釔穩(wěn)定的氧化鋯,所述氧化鎳、鎳粉和氧化鋯混合的質(zhì)量比例范圍為1∶1.1∶1.1;裁剪上述的陽(yáng)極層,并將裁剪后的陽(yáng)極層置于等尺寸的基板上形成陽(yáng)極。

實(shí)施例6

本發(fā)明的氧化物電解質(zhì)為用金屬氧化物粉體制備,電解質(zhì)層厚度為3μm,稱取原材料釔穩(wěn)定氧化鋯5克和鈰酸鋇5克,檸檬酸0.9克,以甲苯25克和丁酮25克為溶劑,球磨20小時(shí)混合均勻;然后再加入聚乙二醇2克、甲基纖維素1.5克,再球磨20小時(shí),形成漿料;將上述配制的漿料采用噴霧器以氮?dú)鉃檩d氣進(jìn)行噴霧,再加熱到溫度為55℃并保持在該溫度形成氧化物電解質(zhì)。

所述陰極采用鈣鈦礦型的陶瓷材料,所述鈣鈦礦型的陶瓷材料為L(zhǎng)a0.8Sr0.2MnO3-δ、Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ或La0.8Sr0.2Co0.8Fe0.2O3-δ。

所述陰極接觸材料為L(zhǎng)aCo0.6Ni0.4O3-δ,陰極接觸材料按以下步驟制備:

S11:將聚乙烯醇加入蒸餾水中,聚乙烯醇與蒸餾水的質(zhì)量比為10:90,將盛溶液的燒杯封口,防止水分的蒸發(fā);

S12:將油浴溫度調(diào)至65℃,在此溫度下攪拌2h,使其充分溶脹,之后將油浴溫度調(diào)升至90℃,攪拌至聚乙烯醇的水溶液完全澄清,得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的聚乙烯醇水溶液;

S13:按化學(xué)計(jì)量比稱量好的La(NO3)3·6H2O,Co(NO3)2·6H2O和Ni(NO3)2·6H2O的晶體依次加入到S12中得到的溶液中,并將油浴溫度調(diào)節(jié)至90℃,不在將燒杯口封住,攪拌15h,使溶液充分混合,并蒸發(fā)水分,得到均勻粘稠的棕褐色溶液,溶液中的各組分離子分布均勻;

S14:再將棕褐色溶液放入100℃烘箱中烘干36h,得到蓬松的棕色固態(tài)前驅(qū)體,將棕色的前驅(qū)體搗成粉末狀,將其分別在850℃和1350℃下煅燒4.2h,得到粉末球,并將煅燒后的粉末球磨32h,球磨珠有兩種尺寸,直徑分別為10mm及5mm,粉體與球磨珠的質(zhì)量比為1:1.5:1.5,無(wú)水乙醇作為球磨時(shí)的分散劑;

S15:將球磨后的漿液烘干研磨,得到最終的陰極接觸材料的粉末;

所述連接體為鐵素體不銹鋼,連接體按以下步驟制備:

S21:將鐵素體不銹鋼鋼片線切割成直徑為25mm的圓形鋼片,其厚度為0.8mm;

S22:對(duì)鋼片進(jìn)行打磨,使鋼片表面均勻光滑干凈;

S23:將鋼片分別在160目,420目,620目,850目,1050目以及1260目氧化鋁砂紙上依次打磨,并用蒸餾水清洗打磨完后的鋼片并烘干,得到光滑干燥的連接體;

S24:將連接體置于900℃的中溫爐中保溫5天。

所述鐵素體不銹鋼包含有C、Si、Mn、Ni、Cr、S、P,其中C占鐵素體不銹鋼的重量百分比為0.15%,Si占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.85%,Mn占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于1.6%,Ni占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.8%,Cr占鐵素體不銹鋼的重量百分比為15%,S占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.08%,P占鐵素體不銹鋼的重量百分比不大于0.06%。

所述陽(yáng)極按以下步驟制備:制備作為支撐體的陽(yáng)極層,此陽(yáng)極層厚度為500μm,陽(yáng)極層含有氧化鎳、鎳粉、以及由8mol%氧化釔穩(wěn)定的氧化鋯,所述氧化鎳、鎳粉和氧化鋯混合的質(zhì)量比例范圍為1∶1.1∶1.2;裁剪上述的陽(yáng)極層,并將裁剪后的陽(yáng)極層置于等尺寸的基板上形成陽(yáng)極。

其中,因電池內(nèi)阻主要來(lái)源于電解質(zhì),電解質(zhì)在固體氧化物燃料電池各部分中對(duì)電池性能影響最大,本發(fā)明的氧化物電解質(zhì)具有高的離子導(dǎo)電性,低的電子導(dǎo)電性,在電池運(yùn)行過(guò)程中有好的化學(xué)穩(wěn)定性和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性;且與電極及周圍材料有相近的熱膨脹系數(shù),能增加離子導(dǎo)電性并防止燃料氣體與空氣的互相擴(kuò)散,制備工藝簡(jiǎn)單,能夠很方便被制備成薄的一層。

本發(fā)明中將鎳粉和電解質(zhì)材料混合,使鎳粉均勻分布在電解質(zhì)材料內(nèi),形成一種金屬陶瓷,這種陶瓷制備的陽(yáng)極可以防止電池運(yùn)行時(shí)鎳的燒結(jié),并能使陽(yáng)極與電解質(zhì)有匹配的熱膨脹系數(shù)。本發(fā)明采用高聚物(聚乙烯醇)誘捕法制備陰極接觸材料,可以得到純凈的晶相,而且此方法操作簡(jiǎn)單,粉體制備效率高,可以用來(lái)進(jìn)行大批量生產(chǎn)。采用本發(fā)明制備的固體氧化物燃料電池,避免了中、低溫燃料電池的酸堿電解質(zhì)或熔鹽電解質(zhì)的腐蝕及封接問(wèn)題,采用本發(fā)明中的材料作電解質(zhì)、陰極和陽(yáng)極、連接體和陰極接觸材料,具有全固態(tài)結(jié)構(gòu),能提供高質(zhì)余熱,實(shí)現(xiàn)熱電聯(lián)產(chǎn),燃料利用率高,能量利用率高達(dá)80%左右,是一種清潔高效的能源系統(tǒng),加快了電池的反應(yīng)進(jìn)行,還可以實(shí)現(xiàn)多種碳?xì)淙剂蠚怏w的內(nèi)部還原,簡(jiǎn)化了電池結(jié)構(gòu)。

最后所應(yīng)當(dāng)說(shuō)明的是,以上實(shí)施例僅用以說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案而非對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制,盡管參照較佳實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作了詳細(xì)說(shuō)明,本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解,可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行修改或者等同替換,而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的實(shí)質(zhì)和范圍。

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