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發(fā)光膜的制作方法

文檔序號(hào):11161575閱讀:577來(lái)源:國(guó)知局
發(fā)光膜的制造方法與工藝

本申請(qǐng)要求于2014年8月14日提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)No.2014-0106260和于2015年8月13日提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)No.2015-0114366的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益,其全部公開(kāi)內(nèi)容通過(guò)引用并入本文。本申請(qǐng)涉及發(fā)光膜、其制造方法,照明裝置和顯示裝置。



背景技術(shù):

照明裝置用于多種目的。例如,照明裝置可用于顯示器如液晶顯示器(LCD)、電視、計(jì)算機(jī)、移動(dòng)電話、智能電話、個(gè)人數(shù)字助理(PDA)、游戲裝置、電子閱讀裝置和數(shù)碼相機(jī)的背光單元(BLU)。此外,照明裝置可用于內(nèi)部或外部照明、舞臺(tái)照明、裝飾照明、重點(diǎn)照明、博物館照明,或者園藝或生物學(xué)所需的特定波長(zhǎng)照明。

作為照明裝置,例如,存在用作LCD BLU的通過(guò)磷光體如藍(lán)色發(fā)光二極管(LED)和釔鋁石榴石(YAG)的組合來(lái)發(fā)出白光的裝置。

[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]

[專利文獻(xiàn)]

(專利文獻(xiàn)1)韓國(guó)未審專利申請(qǐng)公開(kāi)No.2011-0048397

(專利文獻(xiàn)2)韓國(guó)未審專利申請(qǐng)公開(kāi)No.2011-0038191



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

技術(shù)問(wèn)題

本申請(qǐng)?zhí)峁┝税l(fā)光膜、制造發(fā)光膜的方法、照明裝置和顯示裝置。

技術(shù)方案

本申請(qǐng)涉及發(fā)光膜。術(shù)語(yǔ)“發(fā)光膜”是指經(jīng)形成以發(fā)光的膜。例如,發(fā)光膜可以是這樣的膜,其經(jīng)形成以吸收具有預(yù)定波長(zhǎng)的光并且發(fā)出波長(zhǎng)與所吸收的光相同或不同的光。

發(fā)光膜可以包括發(fā)光層。在一個(gè)實(shí)例中,發(fā)光層可以包括兩個(gè)相分離的區(qū)域。本文使用的術(shù)語(yǔ)“相分離的區(qū)域”可以指由被觀察到彼此分離的兩個(gè)區(qū)域如相對(duì)疏水的區(qū)域和相對(duì)親水的區(qū)域形成的區(qū)域。下文中,為了便于描述,發(fā)光層的兩個(gè)相分離的區(qū)域中任一者可以稱為第一區(qū)域,而另一者可以稱為第二區(qū)域。當(dāng)發(fā)光層是如下所述的乳劑時(shí),第一和第二區(qū)域中的任一者可以是連續(xù)相,而另一者可以是分散相。

第一區(qū)域和第二區(qū)域中的第一區(qū)域可以是親水性區(qū)域,并且這些區(qū)域中的第二區(qū)域可以是疏水性區(qū)域。在本申請(qǐng)中,區(qū)分第一區(qū)域和第二區(qū)域的親水性和疏水性是相對(duì)概念,并且親水性和疏水性的絕對(duì)標(biāo)準(zhǔn)沒(méi)有特別限制,只要兩個(gè)區(qū)域在發(fā)光層中彼此分離即可。

可以通過(guò)考慮以下來(lái)選擇發(fā)光層中的第一親水性區(qū)域與第二疏水性區(qū)域的比例:例如,發(fā)光層中將包含的發(fā)光納米顆粒的比例、與另一層如阻擋層的粘合特性、產(chǎn)生相分離結(jié)構(gòu)的效率,或膜形成所需的物理特性。例如,相對(duì)于100重量份的第一區(qū)域,發(fā)光層可以包括10重量份至100重量份的第二區(qū)域。在另一個(gè)實(shí)例中,發(fā)光層可以包括50重量份至95重量份的第一區(qū)域和5重量份至50重量份的第二區(qū)域。另一方面,發(fā)光層可以包括50重量份至95重量份的第二區(qū)域和5重量份至50重量份的第一區(qū)域。除非另有特別定義,否則本文使用的術(shù)語(yǔ)“重量份”是指組分之間的重量比。另外,此處,第一區(qū)域和第二區(qū)域的重量比可以指每個(gè)區(qū)域的重量比;每個(gè)區(qū)域中包含的所有組分之和的比例;作為每個(gè)區(qū)域的主要組分被包含的組分之間的重量比;或者用于形成每個(gè)區(qū)域的材料的重量比。例如,如下所述,發(fā)光層可以通過(guò)使相對(duì)親水的可聚合組合物和相對(duì)疏水的可聚合組合物的混合物聚合來(lái)形成,并且在這種情況下,每個(gè)區(qū)域的重量比可以指每種可聚合組合物的重量比,或者每種組合物中包含的主要組分如親水性可聚合化合物和疏水性可聚合化合物之間的重量比。此處,親水性可聚合組合物可以指包含親水性可聚合化合物作為主要組分的組合物,疏水性可聚合組合物可以指包含疏水性可聚合化合物作為主要組分的組合物。此處,可聚合化合物的類型可為但不特別限于例如可自由基聚合化合物。在本申請(qǐng)中,表述“包含作為主要組分的組分”可以表明,基于總重量,作為主要組分被包含的組分的重量比為55重量%、60重量%、65重量%、70重量%、75重量%、80重量%、85重量%,或者95重量%或更多。在本申請(qǐng)中,用于區(qū)分親水性可聚合化合物與疏水性可聚合化合物之間的親水性和疏水性的標(biāo)準(zhǔn)沒(méi)有特別限制,只要當(dāng)兩種化合物相對(duì)親水或疏水并彼此混合時(shí)可以形成上述相分離的區(qū)域即可。在一個(gè)實(shí)例中,親水性與疏水性之間的區(qū)分可以通過(guò)溶度參數(shù)進(jìn)行。在本申請(qǐng)中,溶度參數(shù)可以指通過(guò)使相應(yīng)的可聚合化合物聚合形成的均聚物的溶度參數(shù),并因此,可以估計(jì)相應(yīng)化合物的親水性和疏水性程度。測(cè)量溶度參數(shù)的方法沒(méi)有特別限制,并且可以遵循本領(lǐng)域已知的方法。例如,所述參數(shù)可以通過(guò)本領(lǐng)域的被稱為Hansen溶解參數(shù)(HSP)的方法計(jì)算或獲得。雖然沒(méi)有特別限制,但是本申請(qǐng)中疏水性可聚合化合物可以指可通過(guò)聚合形成溶度參數(shù)小于約10(cal/cm3)1/2的聚合物的可聚合化合物,并且親水性可聚合化合物可以指可通過(guò)聚合形成溶度參數(shù)為約10(cal/cm3)1/2或更大的聚合物的可聚合化合物。由疏水性可聚合化合物形成的聚合物的溶度參數(shù)在另一個(gè)實(shí)例中可以為約3(cal/cm3)1/2、4(cal/cm3)1/2、5(cal/cm3)1/2或更大。由親水性可聚合化合物形成的溶度參數(shù)在另一個(gè)實(shí)例中可以為約11(cal/cm3)1/2、12(cal/cm3)1/2、13(cal/cm3)1/2、14(cal/cm3)1/2、或者15(cal/cm3)1/2或更大。由親水性可聚合化合物形成的聚合物的溶度參數(shù)在另一個(gè)實(shí)例中可以為約40(cal/cm3)1/2、35(cal/cm3)1/2、或者30(cal/cm3)1/2或更小。為了實(shí)現(xiàn)合適的相分離結(jié)構(gòu)或乳劑結(jié)構(gòu),可以控制疏水性化合物與親水性化合物之間的溶度參數(shù)的差值。在一個(gè)實(shí)例中,親水性和疏水性可聚合化合物的聚合物或由每種可聚合化合物形成的聚合物的溶度參數(shù)的差值可以為約5(cal/cm3)1/2、6(cal/cm3)1/2、7(cal/cm3)1/2、或者8(cal/cm3)1/2或更大。該差值是通過(guò)從溶度參數(shù)的最大值中減去其最小值而獲得的值。差值的上限沒(méi)有特別限制。當(dāng)溶度參數(shù)的差值較大時(shí),可以形成更合適的相分離的結(jié)構(gòu)或乳劑結(jié)構(gòu)。差值的上限可以為例如約30(cal/cm3)1/2、25(cal/cm3)1/2、或者20(cal/cm3)1/2或更小。當(dāng)說(shuō)明書中描述的物理特性為通過(guò)溫度改變的物理特性時(shí),物理特性可以指室溫下的物理特性。本文使用的術(shù)語(yǔ)“室溫”為沒(méi)有升高或降低的自然溫度,并且可以為約10℃至30℃(例如,約23℃或25℃)的溫度。

在一個(gè)實(shí)例中,發(fā)光層可以是乳劑型層。同時(shí),本文中使用的術(shù)語(yǔ)“乳劑型層”可以是這樣的層:其中不混溶的至少兩相(例如,第一區(qū)域和第二區(qū)域)中的任一區(qū)域在該層中具有連續(xù)相,并且其他區(qū)域分散于連續(xù)相中,從而形成分散相。此處,連續(xù)相和分散相可以是固相、半固相或液相,以及相同的相或不同的相。通常,雖然乳劑是通常用于至少兩種彼此不混溶的液體的術(shù)語(yǔ),但是本文使用的乳劑不一定是由至少兩種液體形成的乳劑。

在一個(gè)實(shí)例中,發(fā)光層可以包括形成連續(xù)相的基質(zhì)和分散于基質(zhì)中的作為分散相的乳劑區(qū)域。此處,基質(zhì)可以是上述第一區(qū)域和第二區(qū)域中的任一區(qū)域(例如,第一區(qū)域),并且分散相-乳劑區(qū)域可以是第一區(qū)域和第二區(qū)域中的另一區(qū)域(例如,第二區(qū)域)。

乳劑區(qū)域可以由顆粒形成。也就是說(shuō),乳劑區(qū)域可以由顆粒形成并分散在基質(zhì)中。在這種情況下,乳劑區(qū)域中的顆粒的形狀通常可為但不特別限于球形、橢圓形、多邊形或無(wú)定形形狀。顆粒的平均直徑可為約1μm至200μm、約1μm至50μm,或約50μm至200μm??梢酝ㄟ^(guò)調(diào)節(jié)用于形成基質(zhì)和乳劑區(qū)域的材料的比例或者使用表面活性劑來(lái)控制顆粒的大小。

可以通過(guò)考慮例如以下來(lái)選擇發(fā)光層中的基質(zhì)與乳劑區(qū)域的比例:發(fā)光層中將包含的發(fā)光納米顆粒的比例、與另一個(gè)層如阻擋層的粘合特性、產(chǎn)生作為乳劑結(jié)構(gòu)的相分離結(jié)構(gòu)的效率,或膜形成所需的物理特性。例如,相對(duì)于100重量份的基質(zhì),發(fā)光層可以包括5重量份至40重量份的乳劑區(qū)域。相對(duì)于100重量份的基質(zhì),乳劑區(qū)域的比例可以為10重量份或更大,或者15重量份或更大。相對(duì)于100重量份的基質(zhì),乳劑區(qū)域的比例可以為35重量份或更小。此處,基質(zhì)和乳劑區(qū)域的重量比可以是每個(gè)區(qū)域、所有組分的重量之和的重量比,或包含于區(qū)域中的主要組分的比例,或者用于形成每個(gè)區(qū)域的材料的重量比。例如,基質(zhì)和乳劑區(qū)域可以包含將分別在下面描述的親水性和疏水性可聚合化合物的聚合單元,并且重量比可以是聚合單元之間的比例。

發(fā)光層可以包含發(fā)光納米顆粒。術(shù)語(yǔ)“發(fā)光納米顆?!笨梢灾改軌虬l(fā)光的納米顆粒。例如,發(fā)光納米顆??梢灾附?jīng)形成以吸收具有預(yù)定波長(zhǎng)的光并發(fā)出波長(zhǎng)與所吸收的光相同或不同的光的納米顆粒。本文使用的術(shù)語(yǔ)“納米顆?!笨梢允蔷哂屑{米級(jí)尺寸的顆粒,并且例如,平均直徑為約100nm、90nm、80nm、70nm、60nm、50nm、40nm、30nm、20nm,或者15nm或更小。納米顆粒的形狀沒(méi)有特別限制,并且可以是球形、橢圓形、多邊形或無(wú)定形形狀。

發(fā)光納米顆粒可以被包含于基質(zhì)或乳劑區(qū)域中。在一個(gè)實(shí)例中,發(fā)光納米顆??梢詢H被包含于基質(zhì)和乳劑區(qū)域中的任一者中,并且可基本上不包含于另一區(qū)域中。本文中使用的表述“發(fā)光納米顆?;旧喜话趨^(qū)域中”可以表明,相對(duì)于包含于發(fā)光層中的發(fā)光納米顆粒的總重量,包含于對(duì)應(yīng)區(qū)域中的發(fā)光納米顆粒的重量比為例如10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%、1%、0.5%、或者0.1%或更小。

在一個(gè)實(shí)例中,發(fā)光納米顆粒可以基本上包含于基質(zhì)和乳劑區(qū)域中的乳劑區(qū)域中。在這種情況下,發(fā)光納米顆??梢曰旧喜话诨|(zhì)中。因此,在這種情況下,基于包含于發(fā)光層中的發(fā)光納米顆粒的總重量,包含于乳劑區(qū)域中的發(fā)光納米顆粒的比例可以為90重量%、91重量%、92重量%、93重量%、94重量%、95重量%、96重量%、97重量%、98重量%、99重量%、99.5重量%、或者99.9重量%或更大。

當(dāng)在發(fā)光層中形成兩個(gè)相分離的區(qū)域,并且發(fā)光納米顆?;旧蟽H設(shè)置在兩個(gè)區(qū)域中的任一區(qū)域中時(shí),可以確保適于形成膜的物理特性,并且有利的是,確保不同層如下面將描述的阻擋層和發(fā)光層之間的內(nèi)聚特性,并且可以進(jìn)一步有效地控制在發(fā)光膜形成期間具有發(fā)光納米顆粒的區(qū)域中可能不利地影響納米顆粒的物理特性的另一些因素(如引發(fā)劑或交聯(lián)劑),從而形成具有優(yōu)良耐久性的膜。

基質(zhì)和乳劑區(qū)域中的任一者可以包含親水性聚合物,而另一區(qū)域可以包含疏水性聚合物。如上所述,親水性聚合物可以指HSP為10(cal/cm3)1/2或更大的聚合物,并且疏水性聚合物可以指HSP小于10(cal/cm3)1/2的聚合物。在另一個(gè)實(shí)例中,疏水性聚合物的溶度參數(shù)可以為約3(cal/cm3)1/2、4(cal/cm3)1/2、或者5(cal/cm3)1/2或更大。在又一個(gè)實(shí)例中,親水性聚合物的溶度參數(shù)可以為約11(cal/cm3)1/2、12(cal/cm3)1/2、13(cal/cm3)1/2、14(cal/cm3)1/2、或者15(cal/cm3)1/2或更大。在另一個(gè)實(shí)例中,親水性聚合物的溶度參數(shù)可以為約40(cal/cm3)1/2、35(cal/cm3)1/2、或者30(cal/cm3)1/2或更小。為了實(shí)現(xiàn)合適的相分離結(jié)構(gòu)或乳劑結(jié)構(gòu),可以控制疏水性聚合物與親水性聚合物之間的溶度參數(shù)的差值。在一個(gè)實(shí)例中,親水性聚合物和疏水性聚合物之間的溶度參數(shù)的差值可以為約5(cal/cm3)1/2、6(cal/cm3)1/2、7(cal/cm3)1/2、或者8(cal/cm3)1/2或更大。該差值是通過(guò)從溶度參數(shù)的最大值中減去其最小值而獲得的值。差值的上限沒(méi)有特別限制。當(dāng)溶解度參數(shù)的差值增大時(shí),可以形成更合適的相分離結(jié)構(gòu)或乳劑結(jié)構(gòu)。差值的上限可以為例如30(cal/cm3)1/2、25(cal/cm3)1/2、或者20(cal/cm3)1/2或更小。在一個(gè)實(shí)例中,基質(zhì)可以包含親水性聚合物,并且乳劑區(qū)域可以包含疏水性聚合物。

基質(zhì)可以通過(guò)使親水性可聚合化合物(例如,親水性可自由基聚合化合物)聚合而形成。在這種情況下,基質(zhì)可包含以下的聚合單元:式1的化合物;式2的化合物;式3的化合物;式4的化合物;含氮的可自由基聚合化合物;或者包含丙烯酸、甲基丙烯酸或鹽的可自由基聚合化合物。

[式1]

在式1中,Q為氫或烷基,U為亞烷基,Z為氫、烷氧基、環(huán)氧基或一價(jià)烴基,并且m為任意數(shù)。

[式2]

在式2中,Q為氫或烷基,U為亞烷基,m為任意數(shù)。

[式3]

在式3中,Q為氫或烷基,A為經(jīng)羥基取代的亞烷基,U為亞烷基。

[式4]

在式4中,Q為氫或烷基,A和U各自獨(dú)立地為亞烷基,X為羥基或氰基。

除非另有特別定義,否則本文所用的術(shù)語(yǔ)“亞烷基”可以是具有1至20個(gè)碳原子、1至16個(gè)碳原子、1至12個(gè)碳原子、1至8個(gè)碳原子或1至4個(gè)碳原子的亞烷基。亞烷基可以是直鏈、支化或環(huán)狀的。此外,亞烷基可以經(jīng)至少一個(gè)取代基任意地取代。

除非另有特別定義,否則本文所用的術(shù)語(yǔ)“環(huán)氧基”可以是包括具有三個(gè)成環(huán)原子的環(huán)醚的化合物、包括環(huán)醚的化合物、或者由其衍生的一價(jià)殘基。作為環(huán)氧基,可以使用環(huán)氧丙基、環(huán)氧烷基、環(huán)氧丙氧烷基或脂環(huán)族環(huán)氧基。此處,脂環(huán)族環(huán)氧基可以指衍生自具有這樣的結(jié)構(gòu)的化合物的一價(jià)殘基:所述結(jié)構(gòu)包含脂族烴環(huán)結(jié)構(gòu)和由脂族烴環(huán)的兩個(gè)碳原子形成的環(huán)氧基。作為脂環(huán)族環(huán)氧基,可以使用具有6至12個(gè)碳原子的脂環(huán)族環(huán)氧基,例如3,4-環(huán)氧環(huán)己基乙基。

除非另有特別定義,否則本文所用的術(shù)語(yǔ)“烷氧基”可以是具有1至20個(gè)碳原子、1至16個(gè)碳原子、1至12個(gè)碳原子、1至8個(gè)碳原子或1至4個(gè)碳原子的烷氧基。烷氧基可以是直鏈、支化或環(huán)狀的。此外,烷氧基可以經(jīng)至少一個(gè)取代基任意地取代。

除非另有特別定義,否則本文所用的術(shù)語(yǔ)“烷基”可以是具有1至20個(gè)碳原子、1至16個(gè)碳原子、1至12個(gè)碳原子、1至8個(gè)碳原子或1至4個(gè)碳原子的烷基。烷基可以是直鏈、支化或環(huán)狀的。此外,烷基可以經(jīng)至少一個(gè)取代基任意地取代。

除非另有特別定義,否則本文使用的術(shù)語(yǔ)“一價(jià)烴基”可以是衍生自由碳和氫形成的化合物或所述化合物的衍生物的一價(jià)殘基。例如,一價(jià)烴基可以包含1至25個(gè)碳原子。作為一價(jià)烴基,可以使用烷基、烯基、炔基或芳基。

除非另有特別定義,否則本文所用的術(shù)語(yǔ)“烯基”可以是具有2至20個(gè)碳原子、2至16個(gè)碳原子、2至12個(gè)碳原子、2至8個(gè)碳原子或2至4個(gè)碳原子的烯基。烯基可以是直鏈、支化或環(huán)狀的,并且可以經(jīng)至少一個(gè)取代基任意地取代。

除非另有特別定義,否則本文所用的術(shù)語(yǔ)“炔基”可以是具有2至20個(gè)碳原子、2至16個(gè)碳原子、2至12個(gè)碳原子、2至8個(gè)碳原子或2至4個(gè)碳原子的炔基。炔基可以是直鏈、支化或環(huán)狀的,并且可以經(jīng)至少一個(gè)取代基任意地取代。

除非另有特別定義,否則本文中使用的術(shù)語(yǔ)“芳基”可以是衍生自包含以下結(jié)構(gòu)的化合物或其衍生物的一價(jià)殘基:其中包含苯環(huán),或者至少兩個(gè)苯環(huán)通過(guò)共用一個(gè)或至少兩個(gè)碳原子彼此稠合或偶聯(lián)。本說(shuō)明書描述的芳基的范圍可以包括通常稱為芳基以及芳烷基或芳基烷基的官能團(tuán)。芳基可以是例如具有6至25個(gè)碳原子、6至21個(gè)碳原子、6至18個(gè)碳原子或6至12個(gè)碳原子的芳基。芳基可以是苯基、苯氧基、苯氧基苯基、苯氧基芐基、二氯苯基、氯苯基、苯基乙基、苯基丙基、芐基、甲苯基、二甲苯基或萘基。

在本申請(qǐng)中,烷氧基、亞烷基、環(huán)氧基或一價(jià)烴基可以任意地經(jīng)例如以下的取代基取代:鹵素如氯或氟;環(huán)氧基如環(huán)氧丙基、環(huán)氧烷基、環(huán)氧丙氧烷基或脂環(huán)族環(huán)氧基;丙烯酰基;甲基丙烯?;?;異氰酸酯基;硫醇基;或者一價(jià)烴基,但本申請(qǐng)不限于此。

在式1、2和4中,m和n為任意數(shù),并且各自獨(dú)立地為例如1至20、1至16或1至12的數(shù)。

作為含氮可自由基聚合化合物,可以使用例如含酰胺基的可自由基聚合化合物、含氨基的可自由基聚合化合物、含酰亞胺基的可自由基聚合化合物,或含氰基的可自由基聚合化合物。此處,作為含酰胺基的可自由基聚合化合物,可以使用例如(甲基)丙烯酰胺或N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、雙丙酮(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N,N'-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、或(甲基)丙烯?;鶈徇?;作為含氨基的可自由基聚合化合物,可以使用(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨乙酯、或(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨丙酯;作為含酰亞胺基的可自由基聚合化合物,可以使用N-異丙基馬來(lái)酰亞胺、N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺或衣康酰亞胺;并且作為含氰基的可自由基聚合化合物,可以使用丙烯腈或甲基丙烯腈,但本申請(qǐng)不限于此。

此外,對(duì)于包含鹽的可自由基聚合化合物來(lái)說(shuō),可使用丙烯酸或甲基丙烯酸的鹽,例如,由上述鹽和堿金屬如鋰、鈉或鉀形成的鹽,或由上述鹽和堿土金屬如鎂、鈣、鍶或鋇形成的鹽,但本申請(qǐng)不限于此。

包含聚合單元的基質(zhì)可以通過(guò)如下形成:例如,使親水性可聚合化合物如可自由基聚合化合物與包含自由基引發(fā)劑的親水性可聚合組合物聚合。因此,基質(zhì)可以是親水性可聚合組合物的聚合產(chǎn)物。

親水性可自由基聚合化合物的類型沒(méi)有特別限制,例如,可以包括上述化合物。

親水性可聚合組合物中所包含的自由基引發(fā)劑的類型沒(méi)有特別限定。作為引發(fā)劑,可以使用能夠產(chǎn)生自由基的自由基熱引發(fā)劑或光引發(fā)劑,其可以通過(guò)供熱或用光照射來(lái)引發(fā)聚合反應(yīng)。

作為熱引發(fā)劑,可以使用例如以下中的一種或至少兩種:偶氮類引發(fā)劑如2,2-偶氮雙-2,4-二甲基戊腈(V-65,Wako)、2,2-偶氮雙異丁腈(V-60,Wako)或2,2-偶氮雙-2-甲基丁腈(V-59,Wako);過(guò)氧酯化合物如過(guò)氧化二碳酸二丙酯(Peroyl NPP,NOF)、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯(Peroyl IPP,NOF)、過(guò)氧化二碳酸雙-4-丁基環(huán)己酯(Peroyl TCP,NOF)、過(guò)氧化二碳酸二乙氧基乙酯(Peroyl EEP,NOF)、過(guò)氧化二碳酸二乙氧基己酯(Peroyl OPP,NOF)、過(guò)氧化二碳酸己酯(Perhexyl ND,NOF)、過(guò)氧化二碳酸二甲氧基丁酯(Peroyl MBP,NOF)、過(guò)氧化二碳酸雙(3-甲氧基-3-甲氧基丁基)酯(Peroyl SOP,NOF)、過(guò)氧化新戊酸己酯(Perhexyl PV,NOF)、過(guò)氧化新戊酸戊酯(Luperox 546M75,Atofina)、過(guò)氧化新戊酸丁酯(Perbutyl,NOF)或三甲基己酰基過(guò)氧化物(Peroyl 355,NOF);過(guò)氧化二碳酸酯化合物如過(guò)氧化新癸酸二甲基羥基丁酯(Luperox 610M75,Atofina)、過(guò)氧化新癸酸戊酯(Luperox 546M75,Atofina)或過(guò)氧化新癸酸丁酯(Luperox 10M75,Atofina);?;^(guò)氧化物如3,5,5-三甲基己?;^(guò)氧化物、十二烷基過(guò)氧化物或二苯甲酰基過(guò)氧化物;酮過(guò)氧化物;二烷基過(guò)氧化物;過(guò)氧化縮酮;或者過(guò)氧化物引發(fā)劑如過(guò)氧化氫,并且作為光引發(fā)劑,可使用苯偶姻類、羥基酮類、氨基酮類或氧化膦類光引發(fā)劑,并且具體地為,苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻異丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對(duì)苯基二苯甲酮、4,4'-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、芐基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對(duì)二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]或2,4,6-三甲基苯甲?;?二苯基-氧化膦,但本申請(qǐng)不限于此。

作為引發(fā)劑,可以選擇并使用相對(duì)于親水性組分具有高溶解度的那些,例如,羥基酮化合物、羥基酮分散體化合物、氨基酮化合物或氨基酮分散體化合物,但本申請(qǐng)不限于此。

親水性可聚合組合物可包含例如濃度為約0.1重量%至10重量%的自由基引發(fā)劑??梢酝ㄟ^(guò)考慮例如膜的物理特性或聚合效率來(lái)改變這樣的比例。

例如,考慮到用于形成膜的物理特性,當(dāng)需要時(shí),親水性可聚合組合物還可以包含交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑,可以使用例如具有至少兩個(gè)可自由基聚合的基團(tuán)的化合物。

作為可以用作交聯(lián)劑的化合物,可以使用多官能丙烯酸酯。多官能丙烯酸酯可以是包含至少兩個(gè)丙烯?;蚣谆;幕衔铩?/p>

例如,多官能丙烯酸酯可以是:雙官能丙烯酸酯如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊基二(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二環(huán)戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰脲酸酯、烯丙基化環(huán)己基二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環(huán)戊烷二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的六氫鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯或9,9-雙[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]氟;三官能丙烯酸酯如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰脲酸酯;四官能丙烯酸酯如二甘油四(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;五官能丙烯酸酯如丙酸改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;或者六官能丙烯酸酯如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯,或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如,異氰酸酯單體與三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物)。另外,作為多官能丙烯酸酯,可以使用被稱為可光固化低聚物的化合物、氨基甲酸酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯或聚醚丙烯酸酯。在上述化合物中,可以選擇并使用一種或至少兩種合適的類型。

作為交聯(lián)劑,可以使用能夠通過(guò)自由基反應(yīng)實(shí)現(xiàn)交聯(lián)結(jié)構(gòu)的組分,如多官能丙烯酸酯,以及當(dāng)需要時(shí)能夠通過(guò)熱固化反應(yīng)實(shí)現(xiàn)交聯(lián)結(jié)構(gòu)的組分,如已知的異氰酸酯交聯(lián)劑、環(huán)氧交聯(lián)劑、氮丙啶交聯(lián)劑或金屬螯合物交聯(lián)劑。

交聯(lián)劑可以以例如50重量%或更低、或者10重量%至50重量%的濃度包含于親水性可聚合組合物中??梢酝ㄟ^(guò)考慮例如膜的物理特性來(lái)改變交聯(lián)劑的比例。

除了上述組分之外,親水性可聚合組合物還可以包含其他必要組分。此外,下面將描述使用親水性可聚合組合物形成第一區(qū)域的方法。

乳劑區(qū)域也可以通過(guò)使可聚合化合物如可自由基聚合化合物聚合而形成。例如,乳劑區(qū)域可以通過(guò)使疏水性可自由基聚合化合物聚合而形成。

在一個(gè)實(shí)例中,乳劑區(qū)域可包含由式5至式7中任一者表示的化合物的聚合單元:

[式5]

在式5中,Q為氫或烷基,并且B為具有5個(gè)或更多個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基或者脂環(huán)族烴基。

[式6]

在式6中,Q為氫或烷基,并且U為亞烷基、亞烯基、亞炔基或亞芳基。

[式7]

在式7中,Q為氫或烷基,U為亞烷基,Y為碳原子、氧原子或硫原子,X為氧原子、硫原子或亞烷基,Ar為芳基,并且n為任意數(shù)。

除非另有特別定義,否則本文所用的術(shù)語(yǔ)“亞烯基或亞炔基”可以是具有2至20個(gè)碳原子、2至16個(gè)碳原子、2至12個(gè)碳原子、2至8個(gè)碳原子或2至4個(gè)碳原子的亞烯基或亞炔基。亞烯基或亞炔基可以是直鏈、支化或環(huán)狀的。此外,亞烯基或亞炔基可以任意地經(jīng)至少一個(gè)取代基取代。

除非另有特別定義,否則本文所用的術(shù)語(yǔ)“亞芳基”可以是衍生自以下的二價(jià)殘基:包含苯或其中至少兩個(gè)苯稠合或偶聯(lián)的結(jié)構(gòu)的化合物、或者其衍生物。亞芳基可以具有例如包含苯、萘或芴的結(jié)構(gòu)。

在式5中,B可以是具有5個(gè)、7個(gè)或9個(gè)或更多個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基。包含相對(duì)長(zhǎng)鏈烷基的化合物被認(rèn)為是相對(duì)非極性的化合物。直鏈或支化烷基的碳數(shù)的上限沒(méi)有特別限制,例如,烷基可以是具有20個(gè)或更少的碳原子的烷基。

在另一個(gè)實(shí)例中,在式5中,B可以是脂環(huán)族烴基,例如具有3至20個(gè)碳原子、3至16個(gè)碳原子或6至12個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基,這樣的烴基可以是環(huán)己基或異冰片基。如上所述,具有脂環(huán)族烴基的化合物被認(rèn)為是相對(duì)非極性的化合物。

在式7中,n為任意數(shù),并且可以各自獨(dú)立地在例如1至20、1至16或1至12的范圍內(nèi)。

第二區(qū)域可以通過(guò)例如使疏水性可自由基聚合化合物和包含自由基引發(fā)劑的疏水性可聚合組合物聚合而形成。因此,第二區(qū)域可以是疏水性可聚合組合物的聚合產(chǎn)物。

包含于疏水性可聚合組合物中的疏水性可自由基聚合化合物的種類沒(méi)有特別限制,可以使用本領(lǐng)域中已知為非極性單體的化合物。例如,該化合物可以包括上述化合物。

包含于疏水性可聚合組合物中的自由基引發(fā)劑的類型沒(méi)有特別限制。例如,可以從在親水性可聚合化合物的說(shuō)明中所描述的引發(fā)劑中選擇合適的那些。

疏水性可聚合組合物可以以例如5重量%或更低的濃度包含自由基引發(fā)劑??梢酝ㄟ^(guò)考慮例如膜的物理特性或聚合效率而改變這樣的濃度。

考慮到用于形成膜的物理特性,當(dāng)需要時(shí),疏水性可聚合組合物還可以包含交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑,沒(méi)有特別限制,例如,可以從在親水性可聚合組合物的說(shuō)明中所示出的組分中選擇合適的那些。

交聯(lián)劑可以以例如50重量%或更低、或者10重量%至50重量%的濃度包含于疏水性可聚合組合物中??梢酝ㄟ^(guò)考慮例如膜的物理特性或?qū)Π诳删酆匣衔镏械钠渌M分的影響而改變交聯(lián)劑的濃度。

當(dāng)需要時(shí),疏水性可聚合組合物還可包含另一些組分。此外,下面將描述使用疏水性可聚合組合物形成乳劑區(qū)域的方法。

發(fā)光層包含發(fā)光納米顆粒。如上所述,發(fā)光納米顆??梢允强晌站哂蓄A(yù)定波長(zhǎng)的光并發(fā)出具有與預(yù)定波長(zhǎng)相同或不同的波長(zhǎng)的光的顆粒。例如,發(fā)光納米顆??梢允强晌?20nm至490nm范圍內(nèi)任一波長(zhǎng)的光并發(fā)出490nm至580nm范圍內(nèi)任一波長(zhǎng)的光的納米顆粒(下文中,可以稱為綠色顆粒),和/或可以吸收450nm至490nm范圍內(nèi)任一波長(zhǎng)的光并發(fā)出580nm至780nm范圍內(nèi)的任一波長(zhǎng)的光的納米顆粒(下文中,可以稱為紅色顆粒)。例如,為了獲得能夠發(fā)出白光的發(fā)光膜,紅色顆粒和綠色顆粒二者可以以適當(dāng)?shù)谋壤诎l(fā)光層中。在一個(gè)實(shí)例中,能夠發(fā)出白光的發(fā)光膜的發(fā)光層可以包含相對(duì)于100重量份紅色顆粒的300重量份至1500重量份綠色顆粒。作為發(fā)光納米顆粒,可以使用具有這樣的作用的任何物質(zhì),而沒(méi)有特別限制。這樣的納米顆粒的代表性實(shí)例可以是稱為量子點(diǎn)的納米結(jié)構(gòu)。

在本說(shuō)明書中,為了便于描述,納米結(jié)構(gòu)稱為納米顆粒,但可以是顆粒類型,例如納米線、納米棒、納米管、支化納米結(jié)構(gòu)、納米四足體,納米三足體或納米雙足體,其也可以包括于本申請(qǐng)所定義的納米顆粒中。本文使用的術(shù)語(yǔ)“納米結(jié)構(gòu)”可包括具有至少一個(gè)尺寸小于約500nm、200nm、100nm、50nm、20nm或10nm或特定尺寸的區(qū)域的類似結(jié)構(gòu)。通常,區(qū)域或特定尺寸可以沿著結(jié)構(gòu)的最小軸線存在,但是本發(fā)明不限于此。納米結(jié)構(gòu)可以為例如基本上結(jié)晶的、基本上單晶的、多晶的、無(wú)定形的或其組合。

可以用作發(fā)光納米顆粒的量子點(diǎn)可以通過(guò)任意已知的方法制造。例如,用于形成量子點(diǎn)的合適方法在以下中是已知的:美國(guó)專利No.6,225,198、美國(guó)未審專利申請(qǐng)No.2002-0066401、美國(guó)專利No.6,207,229、美國(guó)專利No.6,322,901、美國(guó)專利No.6,949,206、美國(guó)專利No.7,572,393、美國(guó)專利No.7,267,865,美國(guó)專利No.7,374,807或美國(guó)專利No.6,861,155,并且除了這些之外,多種已知的方法可以應(yīng)用于本申請(qǐng)。

可以用于本申請(qǐng)的量子點(diǎn)或其他納米顆粒可以使用任意合適的材料形成,例如無(wú)機(jī)材料如無(wú)機(jī)導(dǎo)電或半導(dǎo)電材料。作為合適的半導(dǎo)體材料,可以使用II-VI族、III-V族、IV-VI族或IV族半導(dǎo)體。具體來(lái)說(shuō),可以使用Si、Ge、Sn、Se、Te、B、C(包括金剛石)、P、BN、BP、BAs、AlN、AlP、AlAs,AlSb、GaN、GaP、GaAs、GaSb、InN、InP、InAs、InSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、GaN、GaP、GaAs、GaSb、ZnO、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdS、CdSe、CdSeZn、CdTe、HgS、HgSe、HgTe、BeS、BeSe、BeTe、MgS、MgSe、GeS、GeSe、GeTe、SnS、SnSe、SnTe、PbO、PbS、PbSe、PbTe、CuF、CuCl、CuBr、CuI、Si3N4、Ge3N4、Al2O3、(Al,Ga,In)2(S,Se,Te)3、Al2CO,以及至少兩種半導(dǎo)體的合適組合,但是本申請(qǐng)不限于此。

在一個(gè)實(shí)例中,半導(dǎo)體納米晶體或不同的納米結(jié)構(gòu)可以包含摻雜劑如p型摻雜劑或n型摻雜劑。可用于本申請(qǐng)的納米顆粒還可以包括II-VI族或III-V族半導(dǎo)體。II-VI族或III-V族半導(dǎo)體納米晶體和納米結(jié)構(gòu)可以是II族原子如Zn、Cd和Hg與VI族原子如S、Se、Te和Po的任意組合;以及III族原子如B、Al、Ga、In和Tl與V族原子如N、P、As、Sb和Bi的任意組合,但是本申請(qǐng)不限于此。在另一個(gè)實(shí)例中,合適的無(wú)機(jī)納米結(jié)構(gòu)可以包括金屬納米結(jié)構(gòu),合適的金屬可以包括Ru、Pd、Pt、Ni、W、Ta、Co、Mo、Ir、Re、Rh、Hf、Nb、Au、Ag、Ti、Sn、Zn、Fe和FePt,但是本申請(qǐng)不限于此。

發(fā)光納米顆粒如量子點(diǎn)可以具有核-殼結(jié)構(gòu)。作為實(shí)例,能夠形成具有核-殼結(jié)構(gòu)的發(fā)光納米顆粒的材料包括Si、Ge、Sn、Se、Te、B、C(包括金剛石)、P、Co、Au、BN、BP、BAs、AlN、AlP、AlAs、AlSb、GaN、GaP、GaAs、GaSb、InN、InP、InAs、InSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、GaN、GaP、GaAs、GaSb、ZnO、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdS、CdSe、CdSeZn、CdTe、HgS、HgSe、HgTe、BeS、BeSe、BeTe、MgS、MgSe、GeS、GeSe、GeTe、SnS、SnSe、SnTe、PbO、PbS、PbSe、PbTe、CuF、CuCl、CuBr、CuI、Si3N4、Ge3N4、Al2O3、(Al,Ga,In)2(S,Se,Te)3、Al2CO,以及其中至少兩者的任意組合,但本申請(qǐng)不限于此。適用于本申請(qǐng)的示例性核-殼發(fā)光納米顆粒(核/殼)包括CdSe/ZnS、InP/ZnS、PbSe/PbS、CdSe/CdS、CdTe/CdS或CdTe/ZnS,但是本申請(qǐng)不限于此。

發(fā)光納米顆粒的具體類型沒(méi)有特別限制,并且可以通過(guò)考慮期望的發(fā)光特性來(lái)適當(dāng)?shù)剡x擇。

在一個(gè)實(shí)例中,發(fā)光納米顆粒如量子點(diǎn)可以被至少一種配體或屏障覆蓋。配體或屏障可有利于改善發(fā)光納米顆粒如量子點(diǎn)的穩(wěn)定性,并且保護(hù)發(fā)光納米顆粒免受包括高溫、高強(qiáng)度、外部氣體或水分的有害外部條件。此外,如下所述,發(fā)光納米顆??梢詢H存在于基質(zhì)或乳劑區(qū)域中的任一區(qū)域中,并且為了獲得發(fā)光層,可以選擇配體或屏障以僅對(duì)基質(zhì)和乳劑區(qū)域中的任一者具有相容性。

在一個(gè)實(shí)例中,發(fā)光納米顆粒如量子點(diǎn)可包含與其表面共軛、配合、連接或鍵合的配體。能夠使發(fā)光納米顆粒如量子點(diǎn)的表面具有合適的特性的配體及其形成方法是已知的,并且這樣的方法可以不受限制地應(yīng)用于本申請(qǐng)。這樣的材料或方法公開(kāi)于,例如,美國(guó)未審專利申請(qǐng)No.2008-0281010、美國(guó)未審專利申請(qǐng)No.2008-0237540、美國(guó)未審專利申請(qǐng)No.2010-0110728、美國(guó)未審專利申請(qǐng)No.2008-0118755、美國(guó)專利No.7,645,397、美國(guó)專利No.7,374,807、美國(guó)專利No.6,949,206、美國(guó)專利No.7,572,393或美國(guó)專利No.7,267,875,但本申請(qǐng)不限于此。在一個(gè)實(shí)例中,配體可以由以下形成:具有胺基的分子或聚合物(油胺、三乙胺、己胺、萘胺等)、具有羧基的分子或聚合物(油酸等)、具有硫醇基的分子或聚合物(丁硫醇、己硫醇、十二烷硫醇等)、具有吡啶基的分子或聚合物、具有膦基的分子(三苯基膦等)、具有氧化膦基的分子(三辛基氧化膦等)、具有羰基的分子(烷基酮等)、具有苯環(huán)的分子(苯、苯乙烯等),或具有羥基的分子或聚合物(丁醇、己醇等)。

發(fā)光納米顆??梢园诎l(fā)光層例如基質(zhì)或乳劑區(qū)域中。在一個(gè)實(shí)例中,發(fā)光納米顆粒可以僅包含于基質(zhì)和乳劑區(qū)域中的任一者中,而不存在于另一區(qū)域中。此處,如上所述,不具有發(fā)光納米顆粒的區(qū)域可以是基本上不具有發(fā)光納米顆粒的區(qū)域。

發(fā)光層中的發(fā)光納米顆粒的比例沒(méi)有特別限制,可以通過(guò)考慮所期望的光學(xué)特性而在合適的范圍內(nèi)選擇。在一個(gè)實(shí)例中,發(fā)光納米顆??梢砸约s0.05重量%至20重量%、0.05重量%至15重量%、0.1重量%至15重量%或0.5重量%至15重量%的濃度包含于發(fā)光層中,但本申請(qǐng)不限于此。

除了上述組分之外,發(fā)光層還可以包含不同的組分。不同的組分可以是已知的表面活性劑、或者兩親性納米顆粒、抗氧化劑或散射顆粒,其將在下文描述,但是本申請(qǐng)不限于此。

發(fā)光層可以包括兩親性納米顆粒,其可以存在于基質(zhì)和乳劑區(qū)域中的至少一者中,并且適當(dāng)?shù)卮嬖谟诨|(zhì)和乳劑區(qū)域之間的界面處。兩親性納米顆粒可以改善發(fā)光層中的相分離的基質(zhì)和乳劑區(qū)域的穩(wěn)定性。

在一個(gè)實(shí)例中,兩親性納米顆??砂ò{米顆粒的核和包含圍繞所述納米顆粒的兩親性化合物的殼。此處,兩親性化合物是同時(shí)包含親水部分和疏水部分的化合物,并且一些化合物在本領(lǐng)域中已知為表面活性劑。例如,當(dāng)核的納米顆粒為疏水性時(shí),殼的兩親性納米顆粒的親水部分可以面向核,并且疏水部分可以設(shè)置在外部,從而形成兩親性納米顆粒,相反,當(dāng)核的納米顆粒為親水性時(shí),殼的兩親性納米顆粒的疏水性部分可以面向核,并且親水性部分可以設(shè)置在外部,從而形成兩親性納米顆粒。此處,核的納米顆粒的平均直徑可以例如在約10nm至1000nm的范圍內(nèi),并且平均直徑可以根據(jù)目的而改變,沒(méi)有特別限制。作為核的納米顆粒,可使用例如:金屬顆粒如金、銀、銅、鉑、鈀、鎳、錳或鋅;氧化物顆粒如SiO2、Al2O3、TiO2、ZnO、NiO、CuO、MnO2、MgO、SrO或CaO;或者形成聚合物的顆粒如聚甲基丙烯酸酯(PMMA)或聚苯乙烯(PS)。

此外,作為殼的兩親性化合物,可以使用Triton X-114(CAS No.:9036-19-5)、Triton X-100(CAS No.:92046-34-9)、Brij-58(CAS No.:9004-95-9)、辛基葡糖苷(CAS No.:29836-26-8)、辛基硫代葡糖苷(CAS No.:85618-21-9)、十乙二醇單十二烷基醚(CAS No.:9002-92-0)、N-癸酰基-N-甲基葡糖胺(CAS No.:85261-20-7)、癸基吡喃麥芽糖苷(CAS No.:82494-09-5)、N-十二烷基麥芽糖苷(CAS No.:69227-93-6)、九乙二醇單十二烷基醚(CAS No.:3055-99-0)、N-壬?;?N-甲基葡糖胺(CAS No.:85261-19-4)、八乙二醇單十二烷基醚(CAS No.:3055-98-9)、Span20(CAS No.:1338-39-2)、聚乙烯吡咯烷酮(CAS No.:9003-39-8)或Synperonic F108(PEO-b-PPO-b-PEO,CAS No.:9003-11-06),但本申請(qǐng)不限于此。

兩親性納米顆??梢园诳纱_保基質(zhì)和乳劑區(qū)域的穩(wěn)定性的范圍中的兩親性化合物。例如,兩親性納米顆粒中的兩親性化合物的比例可以為約5重量%至30重量%,可以改變比例,只要適當(dāng)?shù)卮_?;|(zhì)與乳劑區(qū)域之間的穩(wěn)定性即可。

沒(méi)有特別限制使兩親性納米顆粒包含于發(fā)光層中的方法,例如,在基質(zhì)與乳劑區(qū)域之間的界面處設(shè)置兩親性納米顆粒的方法,例如,在形成發(fā)光層的過(guò)程中將兩親性納米顆粒與混合物混合的方法,其將在下文描述。

在一個(gè)實(shí)例中,兩親性納米顆??删哂信c基質(zhì)和乳劑區(qū)域不同的折射率。當(dāng)兩親性納米顆粒設(shè)置在基質(zhì)和乳劑區(qū)域之間的界面處時(shí),可以例如通過(guò)由納米顆粒所致的光散射或分散而進(jìn)一步改善白光的產(chǎn)生。

此處,納米顆粒與基質(zhì)和乳劑區(qū)域之間的折射率差異可以通過(guò)考慮所期望的光散射或擴(kuò)散效應(yīng)而在合適的范圍內(nèi)確定,并且具體范圍不受特別限制。例如,納米顆粒與基質(zhì)之間的折射率差異的絕對(duì)值和納米顆粒與乳劑區(qū)域之間的折射率差異的絕對(duì)值中的每一者可以在0.05至0.5的范圍內(nèi)。只要納米顆粒的折射率滿足上述范圍,則折射率可以在1.0至2.0的范圍內(nèi)而沒(méi)有特別限制。除非另有特別定義,否則本文中使用的術(shù)語(yǔ)“折射率”是波長(zhǎng)為約550nm的光的折射率。

可以通過(guò)考慮基質(zhì)和乳劑區(qū)域的穩(wěn)定性來(lái)選擇發(fā)光層中的兩親性納米顆粒的比例。在一個(gè)實(shí)例中,相對(duì)于基質(zhì)和乳劑區(qū)域或發(fā)光層的總重量,兩親性納米顆??梢砸?重量%至10重量%的濃度存在。

作為兩親性納米顆粒,可以使用由Soken制造的名稱為MX 80H的產(chǎn)品;由Sekisui制造的名稱為XX-43BQ、XX-128BQ、XX-130BQ、XX-50BQ、XX-131BQ、MBX-2H、MBX-30、SSX-104、XXS-105、SSX-108、SSX-110、XX-129BQ或XX-99BQ的產(chǎn)品;或由Nissan制造的名稱為MIBK-SD-L、MIBK-SD、MIBK-ST-L、MIBK-ST或TOL-ST的產(chǎn)品。

發(fā)光層還可以包含抗氧化劑,并且當(dāng)將量子點(diǎn)用作發(fā)光納米顆粒時(shí),這樣的組分可以是有用的。由于量子點(diǎn)在暴露于氧時(shí)劣化而降低發(fā)光特性,因此當(dāng)上述抗氧化劑包含于發(fā)光層中時(shí),可以保護(hù)發(fā)光納米顆粒。作為抗氧化劑,可以使用例如可氧化的金屬、酚類抗氧化劑、硫醚類抗氧化劑、磷酸鹽/酯類抗氧化劑、或胺類抗氧化劑如受阻胺類抗氧化劑??寡趸瘎┛梢园谏鲜龌|(zhì)和乳劑區(qū)域中的任一者中而沒(méi)有限制。

因此,發(fā)光層可以包含可氧化金屬顆?;蚪饘兕w粒的氧化物。可氧化金屬顆??梢灾改軌蛲ㄟ^(guò)與氧反應(yīng)形成氧化物的金屬,并且可以在堿金屬、堿土金屬或過(guò)渡金屬也可氧化時(shí)適用??梢酝ㄟ^(guò)發(fā)光層中金屬與氧反應(yīng)形成氧化物來(lái)保護(hù)發(fā)光納米顆粒??捎玫目裳趸饘?zèng)]有特別限制,只要其與氧反應(yīng)形成氧化物即可。作為可氧化的金屬,可以使用例如Pt、Au、Ag或Ce,但本發(fā)明不限于此。金屬顆粒的尺寸可以通過(guò)考慮與氧的反應(yīng)性來(lái)控制,并且通常,金屬顆粒的平均粒徑可以為約10nm至10,000nm。

可以通過(guò)考慮例如與氧的反應(yīng)性、用于發(fā)光層的材料的可固化性或發(fā)光層的發(fā)光特性來(lái)選擇發(fā)光層中的可氧化金屬顆粒或其氧化物的比例。在一個(gè)實(shí)例中,可氧化金屬顆??梢砸约s0.01重量%至1重量%存在于發(fā)光層中。當(dāng)需要時(shí),還可以使用用于分散可氧化金屬顆粒的已知分散劑。

發(fā)光層還可以包含酚類抗氧化劑、硫醚類抗氧化劑、磷酸鹽/酯類抗氧化劑或受阻胺類抗氧化劑作為抗氧化劑??寡趸瘎┑木唧w類型可以是已知材料而沒(méi)有特別限制。

發(fā)光層中的抗氧化劑的比例也可以通過(guò)考慮例如與氧的反應(yīng)性、用于發(fā)光層的材料的固化性或發(fā)光層的發(fā)光特性來(lái)選擇。在一個(gè)實(shí)例中,抗氧化劑可以以約0.01重量%至1重量%存在于發(fā)光層中。

發(fā)光層還可以包含散射顆粒。通過(guò)控制將入射到發(fā)光層中的光引入到發(fā)光納米顆粒的可能性,可以進(jìn)一步改善發(fā)光層的光學(xué)特性。本文使用的術(shù)語(yǔ)“散射顆?!笨梢灾缚梢陨⑸?、折射或分散入射光、具有與周圍介質(zhì)(例如,基質(zhì)或乳劑區(qū)域)不同的折射率、并具有合適尺寸的所有類型的顆粒。例如,散射顆??梢跃哂斜戎車橘|(zhì)(例如,基質(zhì)和/或乳劑區(qū)域)更低或更高的折射率,并且基質(zhì)和/或乳劑區(qū)域之間的折射率差異的絕對(duì)值可以為0.2或0.4或更大。折射率差異的絕對(duì)值的上限可以為但不特別限于例如約0.8或0.7或更小。散射顆粒的平均直徑可以為例如約10nm或更大、100nm或更大、大于100nm、100nm至20000nm、100nm至15000nm、100nm至10000nm、100nm至5000nm、100nm至1000nm、或者100nm至500nm。散射顆??梢跃哂星蛐?、橢圓形、多邊形或無(wú)定形形狀,但是形狀沒(méi)有特別限制。作為散射顆粒,可以使用例如包含以下的顆粒:有機(jī)材料如聚苯乙烯或其衍生物、丙烯酸類樹脂或其衍生物、硅樹脂或其衍生物、或酚醛樹脂或其衍生物;或者無(wú)機(jī)材料如二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦或氧化鋯。散射顆??梢孕纬蔀榫哂兴霾牧现械娜我环N,或其中至少兩種。例如,作為散射顆粒,還可以使用中空顆粒如中空二氧化硅或者具有核/殼結(jié)構(gòu)的顆粒。發(fā)光層中的散射顆粒的比例沒(méi)有特別限制,并且可以通過(guò)考慮例如入射到發(fā)光層中的光的路徑來(lái)適當(dāng)選擇。

散射顆??梢园诶缁|(zhì)或乳劑區(qū)域中。在一個(gè)實(shí)例中,散射顆粒可以包含于基質(zhì)和乳劑區(qū)域中的任一者中,并且不存在于另一區(qū)域中。此處,不具有散射顆粒的區(qū)域是如上所述的其中基本上不含有相應(yīng)顆粒的區(qū)域,并且基于所述區(qū)域的總重量,可以以10%、8%、6%、4%、2%、1%或者0.5%或更少的重量比包含散射顆粒。在一個(gè)實(shí)例中,當(dāng)發(fā)光納米顆粒僅包含于基質(zhì)和乳劑區(qū)域中的一者中時(shí),散射顆??梢詢H存在于不包含發(fā)光納米顆粒的區(qū)域中。

相對(duì)于100重量份基質(zhì)或乳劑區(qū)域的總重量,散射顆??梢砸?0重量份至100重量份包含于發(fā)光層中,并且在該比例范圍內(nèi),可以確保合適的散射特性。

除了上述組分之外,發(fā)光層還可以包含必要量的添加劑如除氧劑或自由基清除劑等。

可以通過(guò)考慮期望的用途和光學(xué)特性而在合適的范圍內(nèi)選擇發(fā)光層的厚度,沒(méi)有特別限制。在一個(gè)實(shí)例中,發(fā)光層的厚度可以為10μm至500μm、10μm至400μm、10μm至300μm、或10μm至200μm,但本申請(qǐng)不限于此。

發(fā)光膜還可以包括設(shè)置在發(fā)光層的一個(gè)或兩個(gè)表面上的阻擋層。這樣的阻擋層可以保護(hù)發(fā)光層免受高溫條件或者具有有害外部因素(如氧和水分)的條件。圖1示出了示例性的發(fā)光膜,其具有包括發(fā)光層101以及設(shè)置在發(fā)光層的兩個(gè)表面上的阻擋層102a和阻擋層102b的結(jié)構(gòu)。阻擋層可以由例如具有高穩(wěn)定性的疏水性材料形成,因此即使暴露于光時(shí)也不會(huì)變黃。在一個(gè)實(shí)例中,為了減少發(fā)光層與阻擋層之間的界面處的光損失,可以選擇阻擋層以具有在與發(fā)光層相對(duì)類似的范圍內(nèi)的折射率。

阻擋層可以由例如固體材料或經(jīng)固化的液體、凝膠或聚合物形成,并且根據(jù)其用途可以選自柔性或非柔性材料。用于阻擋層的材料的類型沒(méi)有特別限制,并且可以選自包括玻璃、聚合物、氧化物或氮化物的已知材料。阻擋層可以由例如以下形成:玻璃;聚合物如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET);包括硅、鈦或鋁的氧化物或氮化物;或者其中至少兩種的組合,但本申請(qǐng)不限于此。

阻擋層可以如圖1所示存在于發(fā)光層的兩個(gè)表面上,或其中任一表面上。此外,發(fā)光膜可以具有其中阻擋層存在于側(cè)表面以及兩個(gè)表面上的結(jié)構(gòu),因此發(fā)光層被阻擋層完全密封。

本申請(qǐng)還涉及制造發(fā)光膜例如上述發(fā)光膜的方法。該方法可以包括例如使包含親水性可聚合化合物、疏水性可聚合化合物和兩親性納米顆粒的混合物的層聚合。此處,親水性可聚合化合物可以是能夠形成具有上述10(cal/cm3)1/2或更大的溶度參數(shù)的聚合物的化合物,并且疏水性可聚合化合物可以形成溶度參數(shù)小于10(cal/cm3)1/2的聚合物。每種化合物可以是例如可自由基聚合化合物。該混合物還可以包含必要的添加劑例如發(fā)光納米顆?;蛞l(fā)劑。

混合物可以通過(guò)簡(jiǎn)單地混合組分來(lái)制備,或者通過(guò)制備疏水性可聚合組合物和親水性可聚合組合物中的每一者并使其混合來(lái)制備。作為親水性可聚合組合物和疏水性可聚合組合物,可以各自使用例如上述組合物,即包含親水性可聚合化合物或疏水性可聚合化合物和引發(fā)劑的組合物。此外,混合物可以通過(guò)分開(kāi)制備親水性可聚合組合物和疏水性可聚合組合物并使其混合來(lái)制備,或者通過(guò)混合用于親水性可聚合組合物和疏水性可聚合組合物的組分來(lái)制備。當(dāng)這樣的混合物聚合時(shí),在聚合期間可發(fā)生相分離,并且可以形成上述類型的發(fā)光層。

形成包含所述混合物的層的方法沒(méi)有特別限制。例如,可以通過(guò)已知的涂覆方法用所獲得的混合物涂覆適當(dāng)?shù)幕膩?lái)形成層。

使通過(guò)上述方法形成的層固化的方法沒(méi)有特別限制,并且可以通過(guò)應(yīng)用適當(dāng)范圍(其中各組合物中包含的引發(fā)劑可以被激活)內(nèi)的熱或者通過(guò)應(yīng)用電磁波如UV射線進(jìn)行。

在制造方法中,上述發(fā)光層可以通過(guò)上述操作形成。當(dāng)需要時(shí),可以進(jìn)一步進(jìn)行在形成發(fā)光層的操作之后的形成阻擋層的操作,或者當(dāng)發(fā)光層鄰近阻擋層時(shí)可以進(jìn)行聚合過(guò)程。

本申請(qǐng)還涉及照明裝置。示例性的照明裝置可以包括光源和發(fā)光膜。在一個(gè)實(shí)例中,可以設(shè)置照明裝置的光源和發(fā)光膜使得從光源發(fā)出的光入射到發(fā)光膜。當(dāng)從光源發(fā)出的光入射到發(fā)光膜中時(shí),入射光的一部分被發(fā)出而不被發(fā)光膜中的發(fā)光納米顆粒吸收,而另一部分可在被發(fā)光納米顆粒吸收之后作為不同波長(zhǎng)的光發(fā)出。因此,可以通過(guò)控制從光源發(fā)出的光的波長(zhǎng)和從發(fā)光納米顆粒發(fā)出的光的波長(zhǎng)來(lái)控制從發(fā)光膜發(fā)出的光的色純度或顏色。例如,通過(guò)在發(fā)光層中包含適量的上述紅色和綠色顆粒,并且控制光源發(fā)出藍(lán)色光,可以從發(fā)光膜發(fā)出白光。

本申請(qǐng)的照明裝置中包括的光源的類型沒(méi)有特別限制,并且可以通過(guò)考慮期望的光的類型來(lái)選擇合適的類型。在一個(gè)實(shí)例中,光源是能夠發(fā)出波長(zhǎng)范圍為例如450nm至490nm的光的藍(lán)色光源。

圖2和圖3是示出了包括光源和發(fā)光膜的照明裝置的圖。

如圖2和圖3所示,可以設(shè)置照明裝置中的光源和發(fā)光膜使得從光源發(fā)出的光被設(shè)置為入射到發(fā)光膜中。在圖2中,將光源201設(shè)置在發(fā)光膜101下方,因此從光源201沿向上方向發(fā)出的光可以入射到發(fā)光膜101中。

在圖3中,將光源201設(shè)置在發(fā)光膜101的側(cè)表面上。雖然不必要,但是當(dāng)將光源201設(shè)置在發(fā)光膜101的側(cè)表面上時(shí),可以包括不同的裝置如導(dǎo)光板301或反射板302,其允許從光源201發(fā)出的光更有效地入射到發(fā)光膜101中。

在圖2和圖3中,示出了本申請(qǐng)的照明裝置的一個(gè)實(shí)例,除此之外,可以使用多種類型的已知照明裝置,其包括多種已知的構(gòu)造。

本申請(qǐng)的照明裝置可以用于多種目的。本申請(qǐng)的照明裝置的代表性用途可以應(yīng)用于顯示裝置。例如,可以將照明裝置用作顯示裝置如液晶顯示器(LCD)的BLU。

另外,照明裝置可以用于顯示裝置如計(jì)算機(jī)、移動(dòng)電話、智能電話、PDA、游戲裝置、電子閱讀裝置或數(shù)碼相機(jī)的BLU;內(nèi)部或外部照明;舞臺(tái)照明;裝飾照明;重點(diǎn)照明或博物館照明。照明裝置還可以用于園藝或生物學(xué)所需的特定波長(zhǎng)的照明,但待應(yīng)用的照明裝置的用途不限于此。

有益效果

本申請(qǐng)可以提供發(fā)光膜,所述發(fā)光膜可以提供具有優(yōu)良的色純度和效率以及優(yōu)良的顏色特性的照明裝置。本申請(qǐng)的發(fā)光膜的特性可以穩(wěn)定且優(yōu)良地長(zhǎng)時(shí)間保持。本申請(qǐng)的發(fā)光膜可以用于多種用途,包括光伏電池應(yīng)用、濾光器或光學(xué)轉(zhuǎn)換器,以及各種照明裝置。

附圖說(shuō)明

圖1是示例性的發(fā)光膜的橫截面圖。

圖2和圖3是示例性照明裝置的示意圖。

圖4至圖10是根據(jù)實(shí)施例和比較例的發(fā)光膜的評(píng)估結(jié)果。

[附圖標(biāo)記說(shuō)明]

101:發(fā)光層或發(fā)光膜

102a、102b:阻擋層

201:光源

301:導(dǎo)光板

302:反射層

具體實(shí)施方式

下文中,將參考實(shí)施例和比較例詳細(xì)描述本申請(qǐng)的發(fā)光膜,但是發(fā)光膜的范圍不限于以下實(shí)施例。

實(shí)施例1

將聚(乙二醇)二丙烯酸酯(PEGDA;CAS No.:26570-48-9,溶度參數(shù)(HSP):約18(cal/cm3)1/2)、丙烯酸月桂酯(LA;CAS No.:2156-97-0,溶度參數(shù)(HSP):約8(cal/cm3)1/2)、雙芴二丙烯酸酯(BD;CAS No.:161182-73-6,溶度參數(shù)(HSP):約9(cal/cm3)1/2)、綠色量子點(diǎn)(發(fā)光納米顆粒)、兩親性納米顆粒(MX 80-H,Soken)和SiO2納米顆粒以9:1:1:0.2:0.05:0.05(PEGDA:LA:BD:綠色顆粒:兩親性納米顆粒:SiO2納米顆粒)的重量比混合。隨后,作為自由基引發(fā)劑,加入各自約1重量%的Irgacure 2959和Irgacure 907,混合并攪拌約6小時(shí),從而制備混合物A。分開(kāi)地,將聚(乙二醇)二丙烯酸酯(PEGDA;CAS No.:26570-48-9,溶度參數(shù)(HSP):約18(cal/cm3)1/2)、丙烯酸月桂酯(LA;CAS No.:2156-97-0,溶度參數(shù)(HSP):約8(cal/cm3)1/2)、雙芴二丙烯酸酯(BD;CAS No.:161182-73-6,溶度參數(shù)(HSP):約9(cal/cm3)1/2)、紅色量子點(diǎn)(發(fā)光納米顆粒)、兩親性納米顆粒(MX 80-H,Soken)和SiO2納米顆粒以9:1:1:0.02:0.05:0.05(PEGDA:LA:BD:紅色顆粒:兩親性納米顆粒:SiO2納米顆粒)的重量比混合。隨后,作為自由基引發(fā)劑,加入各自約1重量%的Irgacure 2959和Irgacure 907,混合并攪拌約6小時(shí),從而制備混合物B。將混合物A和混合物B以相同的重量比混合以制備涂覆溶液,將涂覆溶液設(shè)置在以規(guī)則間距彼此間隔開(kāi)的兩個(gè)阻擋膜(i組分)之間以具有約100μm的厚度,照射UV射線以引發(fā)自由基聚合,并且使涂覆溶液固化,從而形成發(fā)光層。圖4和圖5是根據(jù)上述實(shí)施例獲得的顯微圖像,并且可以確認(rèn)兩親性納米顆粒被設(shè)置在相分離區(qū)域之間的界面處。

實(shí)施例2

將聚(乙二醇)二丙烯酸酯(PEGDA;CAS No.:26570-48-9,溶度參數(shù)(HSP):約18(cal/cm3)1/2)、丙烯酸月桂酯(LA;CAS No.:2156-97-0,溶度參數(shù)(HSP):約8(cal/cm3)1/2)、雙芴二丙烯酸酯(BD;CAS No.:161182-73-6,溶度參數(shù)(HSP):約9(cal/cm3)1/2)、綠色量子點(diǎn)(發(fā)光納米顆粒)、兩親性納米顆粒(MX 80-H,Soken)和SiO2納米顆粒以9:1:1:0.1:0.05:0.05(PEGDA:LA:BD:綠色顆粒:兩親性納米顆粒:SiO2納米顆粒)的重量比混合。隨后,作為自由基引發(fā)劑,加入各自約1重量%的Irgacure 2959和Irgacure 907,混合并攪拌約6小時(shí),從而制備混合物。將混合物設(shè)置在以規(guī)則間距彼此間隔開(kāi)的兩個(gè)阻擋膜(i組分)之間以具有約100μm的厚度,照射UV射線以引發(fā)自由基聚合,并且使涂覆溶液固化,從而形成發(fā)光層。圖6是通過(guò)上述方法形成的發(fā)光層的圖。參照?qǐng)D6,可以確認(rèn)其中存在綠色顆粒的乳劑區(qū)域分散于基質(zhì)中。

比較例1

混合物A和B通過(guò)與實(shí)施例1中所述的相同方法制備,并且發(fā)光層通過(guò)與實(shí)施例1中所述的相同方法形成,不同之處在于,用表面活性劑(聚乙烯吡咯烷酮)代替兩親性納米顆粒以與實(shí)施例1中所述的兩親性納米顆粒相同的量與所述混合物混合。圖7是通過(guò)上述方法形成的發(fā)光層的顯微圖像,其中相分離區(qū)域沒(méi)有適當(dāng)?shù)匦纬?,并且還發(fā)現(xiàn)紅色顆粒和綠色顆粒的混合物,因此沒(méi)有確保適當(dāng)?shù)陌l(fā)光特性。

比較例2

發(fā)光層通過(guò)與實(shí)施例中所述的相同方法制造,不同之處在于,以10:1:0.1:0.05:0.05(LA:BD:TMPTA:綠色顆粒:SiO2納米顆粒)的比例使用丙烯酸月桂酯(LA;CAS No.:2156-97-0,溶度參數(shù)(HSP):約8(cal/cm3)1/2)、雙芴二丙烯酸酯(BD;CAS No.:161182-73-6,溶度參數(shù)(HSP):約9(cal/cm3)1/2)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA;CAS No.:15625-89-5)、綠色顆粒(量子點(diǎn)顆粒)和SiO2納米顆粒的混合物,從而制造發(fā)光膜。

實(shí)驗(yàn)例1

將在實(shí)施例2或比較例2中制造的發(fā)光膜設(shè)置在發(fā)出藍(lán)色光的光源的表面上,所述光源在室溫下發(fā)光,并且從光源發(fā)出的光入射約24小時(shí)。然后,使用顯微鏡觀察從膜的邊緣起發(fā)射光的強(qiáng)度降低的區(qū)域(損傷區(qū)域)。圖8是實(shí)施例2的觀察結(jié)果,損傷區(qū)域的大小(光強(qiáng)度降低的區(qū)域)為約200μm。圖9是比較例2的觀察結(jié)果,損傷區(qū)域的大小(光強(qiáng)度降低的區(qū)域)為約1000μm。圖10是示出了實(shí)施例2和比較例2中損傷區(qū)域(光強(qiáng)度降低的區(qū)域)的產(chǎn)生程度隨時(shí)間變化的圖。如上所述,已經(jīng)詳細(xì)描述了本申請(qǐng)的示例性實(shí)施方案。因此,本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將清楚地理解,詳細(xì)描述僅為示例性實(shí)施方案,并且本申請(qǐng)的范圍不限于此。因此,本申請(qǐng)的實(shí)際范圍將由所附權(quán)利要求及其等同方案限定。

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