能粘結(jié)的復(fù)合隔膜及其制造方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種能粘結(jié)的復(fù)合隔膜，包括聚烯烴多孔膜以及涂覆于聚烯烴多孔膜一側(cè)或兩側(cè)的混合涂層，涂層厚度為2-8μm；所述混合涂層包括按質(zhì)量份計(jì)算的聚合物顆粒10-50份和陶瓷顆粒50-90份。本發(fā)明還公開(kāi)了這種復(fù)合隔膜的制造方法。本發(fā)明制備的隔膜具有能有效改善隔膜的熱穩(wěn)定性能，又能將隔膜與電池極片粘結(jié)在一起的優(yōu)點(diǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】能粘結(jié)的復(fù)合隔膜及其制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及鋰離子電池，尤其是涉及一種能有效改善隔膜的熱穩(wěn)定性能，又能將 隔膜與電池極片粘結(jié)在一起的能粘結(jié)的復(fù)合隔膜及其制造方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 在鋰離子電池的中，隔膜的主要作用是使電池的正、負(fù)極分隔開(kāi)來(lái)，防止兩極接觸 而短路，是關(guān)鍵的內(nèi)層組件之一。隔膜的性能決定了電池的界面結(jié)構(gòu)、內(nèi)阻等，直接影響著 電池的容量、循環(huán)以及安全性能等特性，性能優(yōu)異的隔膜對(duì)提高鋰離子電池的綜合性能具 有重要的作用。
[0003] 目前，鋰離子電池使用的隔膜一般為聚烯烴基多孔膜，由于這種聚烯烴基多孔膜 熔點(diǎn)低于200°C，當(dāng)電池溫度因內(nèi)部或外部因素而升高時(shí)，這種隔膜會(huì)收縮或熔融，引起正 極和負(fù)極之間的直接接觸，導(dǎo)致電池短路，從而引起電池燃燒爆炸等意外事故的發(fā)生。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為克服上述缺點(diǎn)，提供一種既能有效改善隔膜的熱穩(wěn)定性能，又能將隔膜與電池 極片粘結(jié)在一起的復(fù)合隔膜，本發(fā)明的另一目的是提供一種能粘結(jié)的復(fù)合隔膜的無(wú)污染的 制造方法。
[0005] 本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)措施實(shí)現(xiàn)的，一種能粘結(jié)的復(fù)合隔膜，包括聚烯烴 多孔膜以及涂覆于聚烯烴多孔膜一側(cè)或兩側(cè)的混合涂層，涂層厚度為2_8μπι;所述混合涂 層包括按質(zhì)量份計(jì)算的聚合物顆粒10-50份和陶瓷顆粒50-90份。
[0006] 作為一種優(yōu)選方式，所述混合涂層所用涂覆漿料由組合物和去離子水構(gòu)成；所述 組合物包括按照質(zhì)量份計(jì)算的聚合物顆粒10-50份，陶瓷顆粒50-90份，水性膠黏劑3-10 份，水性分散劑1-5份，水性增稠劑1-5份，潤(rùn)濕劑1-5份。
[0007] 作為一種優(yōu)選方式，所述聚合物顆粒為聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚丙烯腈、 聚氧化乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯中的一種或幾種，粒徑為0.l-2um。
[0008] 作為一種優(yōu)選方式，所述陶瓷顆粒為二氧化硅、三氧化二鋁、二氧化鈦、勃姆石、二 氧化鎂、硫酸鋇中的一種或幾種。
[0009] 作為一種優(yōu)選方式，所述水性膠黏劑為聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、丁 苯乳膠、苯丙乳膠、聚丙烯酸乙酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯中的一 種或幾種。
[0010]作為一種優(yōu)選方式，所述水性分散劑為羧酸鹽類(lèi)氟分散劑、磺酸鹽類(lèi)氟分散劑、聚 丙烯酸鈉（PAA-Na)、聚丙烯酸鉀（PAA-K)中的一種或幾種。
[0011] 作為一種優(yōu)選方式，所述水溶性高分子增稠劑為羥乙基纖維素、甲基羥乙基纖維 素、羧甲基纖維素鈉（CMC-Na)、聚丙烯酰胺（PAM)、海藻酸鈉中的一種或幾種；所述潤(rùn)濕劑 為氟代烷基甲氧基醚醇、氟代烷基乙氧基醚醇、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、月旨 肪酸聚氧乙烯醚中的一種或幾種。
[0012] 作為一種優(yōu)選方式，所述聚烯烴多孔膜為聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丙烯/聚乙烯/ 聚丙烯膜，所述聚烯烴多孔膜的厚度為5-40μm，孔隙率為30-60%。
[0013] 本發(fā)明還公開(kāi)了一種復(fù)合隔膜的制造方法，包括以下步驟：
[0014] (1)、將配方量的水溶性高分子增稠劑、水性分散劑和去離子水加入到預(yù)攪拌罐 中，溶解完全，得到混合物I;
[0015] (2)、往上述混合物I中加入聚合物顆粒，攪拌30-60分鐘后在線(xiàn)速度為50m/s的 分散機(jī)中進(jìn)行高速分散，得到混合物Π;
[0016] (3)、往上述混合物II中加入水性膠黏劑、潤(rùn)濕劑，緩慢攪拌均勻后，用400目篩網(wǎng) 過(guò)濾得水性聚合物漿料；
[0017] (4)、將配方量的水溶性高分子增稠劑、水性分散劑和去離子水加入到預(yù)攪拌罐 中，溶解完全，得到混合物III;
[0018] (5)、往上述混合物III中加入陶瓷顆粒，攪拌30-60分鐘后在線(xiàn)速度為30-60m/s的 分散機(jī)中進(jìn)行高速分散，得到混合物IV;
[0019] (6)、往上述混合物IV中加入水性膠黏劑，緩慢攪拌均勻后，用300目篩網(wǎng)過(guò)濾得 水性陶瓷漿料；
[0020] (7)、往上述水性陶瓷漿料中加入前期制備的水性聚合物漿料，緩慢攪拌均勻后制 得混合涂層所用涂覆漿料；
[0021] (8)、將涂覆漿料涂布于聚烯烴薄膜的一側(cè)或兩側(cè)，干燥后制得能粘結(jié)的復(fù)合隔 膜。
[0022] 作為一種優(yōu)選方式，所述步驟（8)中的涂布方法為微凹版、狹縫擠壓涂布、浸涂或 嗔涂。
[0023] 本發(fā)明與現(xiàn)有的技術(shù)相比，其優(yōu)點(diǎn)和有益效果是：
[0024] 采用本發(fā)明制備的具有粘結(jié)功能的復(fù)合隔膜不僅能利用其中的陶瓷材料減少聚 烯烴薄膜的熱收縮，提高隔膜的耐熱性能；而且能利用其中的聚合物材料將極片與隔膜粘 結(jié)在一起，從而增強(qiáng)電池的安全性能。本發(fā)明的方法能一次涂布成型，不需要多次涂布，生 產(chǎn)效率大幅提高。本發(fā)明在制備時(shí)采用水做溶劑，因此具有成本低、安全環(huán)保的特點(diǎn)。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0025] 圖1本發(fā)明實(shí)施例復(fù)合隔膜的電鏡圖片。

【具體實(shí)施方式】
[0026] 下面結(jié)合實(shí)施例并對(duì)照附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
[0027] -種能粘結(jié)的復(fù)合隔膜，包括聚烯烴多孔膜以及涂覆于聚烯烴多孔膜一側(cè)或兩側(cè) 的混合涂層，涂層厚度為2-8μm;所述混合涂層包括按質(zhì)量份計(jì)算的聚合物顆粒10-50份 和陶瓷顆粒50-90份。圖1為本實(shí)施例能粘結(jié)的復(fù)合隔膜的電鏡圖片。
[0028] 本實(shí)施例的能粘結(jié)的復(fù)合隔膜，在前面技術(shù)方案的基礎(chǔ)上具體還可以是，混合涂 層所用涂覆漿料由組合物和去離子水構(gòu)成；所述組合物包括按照質(zhì)量份計(jì)算的聚合物顆粒 10-50份，陶瓷顆粒50-90份，水性膠黏劑3-10份，水性分散劑1-5份，水性增稠劑1-5份， 潤(rùn)濕劑1-5份。
[0029] 本實(shí)施例的能粘結(jié)的復(fù)合隔膜，在前面技術(shù)方案的基礎(chǔ)上具體還可以是，聚合物 顆粒為聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚丙烯腈、聚氧化乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯中的一種 或幾種，粒徑為〇·l-2um。
[0030] 作為一種優(yōu)選方式，所述陶瓷顆粒為二氧化硅、三氧化二鋁、二氧化鈦、勃姆石、二 氧化鎂、硫酸鋇中的一種或幾種。
[0031] 本實(shí)施例的能粘結(jié)的復(fù)合隔膜，在前面技術(shù)方案的基礎(chǔ)上具體還可以是，水性 膠黏劑為聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、丁苯乳膠、苯丙乳膠、聚丙烯酸乙酯、乙 烯-醋酸乙烯共聚物、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯中的一種或幾種。
[0032] 本實(shí)施例的能粘結(jié)的復(fù)合隔膜，在前面技術(shù)方案的基礎(chǔ)上具體還可以是，水性分 散劑為羧酸鹽類(lèi)氟分散劑、磺酸鹽類(lèi)氟分散劑、聚丙烯酸鈉（PAA-Na)、聚丙烯酸鉀（PAA-K) 中的一種或幾種。
[0033] 本實(shí)施例的能粘結(jié)的復(fù)合隔膜，在前面技術(shù)方案的基礎(chǔ)上具體還可以是，水溶性 高分子增稠劑為羥乙基纖維素、甲基羥乙基纖維素、羧甲基纖維素鈉（CMC-Na)、聚丙烯酰胺 (PAM)、海藻酸鈉中的一種或幾種；所述潤(rùn)濕劑為氟代烷基甲氧基醚醇、氟代烷基乙氧基醚 醇、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚中的一種或幾種。
[0034] 本實(shí)施例的能粘結(jié)的復(fù)合隔膜，在前面技術(shù)方案的基礎(chǔ)上具體還可以是，聚烯烴 多孔膜為聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯膜，所述聚烯烴多孔膜的厚度為 5-40μm，孔隙率為 30-60 %。
[0035] 本發(fā)明還公開(kāi)了一種復(fù)合隔膜的制造方法，包括以下步驟：
[0036] (1)、將配方量的水溶性高分子增稠劑、水性分散劑和去離子水加入到預(yù)攪拌罐 中，溶解完全，得到混合物I;
[0037] (2)、往上述混合物I中加入聚合物顆粒，攪拌30-60分鐘后在線(xiàn)速度為50m/s的 分散機(jī)中進(jìn)行高速分散，得到混合物II;
[0038] (3)、往上述混合物II中加入水性膠黏齊?、潤(rùn)濕劑，緩慢攪拌均勻后，用400目篩網(wǎng) 過(guò)濾得水性聚合物漿料；
[0039] (4)、將配方量的水溶性高分子增稠劑、水性分散劑和去離子水加入到預(yù)攪拌罐 中，溶解完全，得到混合物III;
[0040] (5)、往上述混合物III中加入陶瓷顆粒，攪拌30-60分鐘后在線(xiàn)速度為30-60m/s的 分散機(jī)中進(jìn)行高速分散，得到混合物IV;
[0041] (6)、往上述混合物IV中加入水性膠黏劑，緩慢攪拌均勻后，用300目篩網(wǎng)過(guò)濾得 水性陶瓷漿料；
[0042] (7)、往上述水性陶瓷漿料中加入前期制備的水性聚合物漿料，緩慢攪拌均勻后制 得混合涂層所用涂覆漿料；
[0043] (8)、將涂覆漿料涂布于聚烯烴薄膜的一側(cè)或兩側(cè)，干燥后制得能粘結(jié)的復(fù)合隔 膜。
[0044] 其中，步驟（8)中的涂布方法可以為微凹版、狹縫擠壓涂布、浸涂或噴涂。
[0045] 下面結(jié)合具體實(shí)施例和對(duì)比例對(duì)上述方案做進(jìn)一步說(shuō)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例是 用于說(shuō)明本發(fā)明，并不限于限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例中采用的實(shí)施條件可以根據(jù)具體情 況做進(jìn)一步調(diào)整，未注明的實(shí)施條件通常為常規(guī)實(shí)驗(yàn)中的條件。
[0046] 實(shí)施例I
[0047] -種能粘結(jié)的復(fù)合隔膜，包括聚丙烯多孔膜和涂覆于聚丙烯多孔膜一側(cè)的混合涂 層，其中聚丙烯多孔膜厚度為16um，孔隙率為42 %，涂層厚度為4um，混合涂層所用涂覆漿 料由組合物和去離子水構(gòu)成；所述組合物包括按照質(zhì)量份計(jì)算的粒徑為200nm的聚偏氟乙 烯-六氟丙烯共聚物顆粒30份，陶瓷顆粒二氧化硅70份，水性膠黏劑聚乙烯醇2份，水性 膠黏劑聚甲基丙烯酸甲酯4份，羧酸鹽類(lèi)氟分散劑1份，水性分散劑聚丙烯酸鈉1份，水水 溶性高分子增稠劑羥乙基纖維素2份，潤(rùn)濕劑氟代烷基甲氧基醚醇5份構(gòu)成。
[0048] 制備所述的具有粘結(jié)功能的復(fù)合隔膜；包括如下制備步驟：
[0049] (1)、將1份水溶性高分子增稠劑羥乙基纖維素、1份羧酸鹽類(lèi)氟分散劑和去離子 水加入到預(yù)攪拌罐中，溶解完全，得到混合物I;
[0050](2)、往上述混合物I中加入粒徑為200nm的聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物30份， 攪拌30-60分鐘后在線(xiàn)速度為50m/s的分散機(jī)中進(jìn)行高速分散，得到混合物II;
[0051](3)、往上述混合物II中加入水性膠黏劑聚乙烯醇2份、潤(rùn)濕劑氟代烷基甲氧基醚 醇2份，慢速攪拌均勻后，用400目篩網(wǎng)過(guò)濾得聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物漿料；
[0052](4)、將1份水溶性高分子增稠劑羥乙基纖維素、水性分散劑聚丙烯酸鈉1份和去 離子水加入到預(yù)攪拌罐中，溶解完全，得到混合物III;
[0053](5)、往上述混合物III中加入陶瓷顆粒二氧化硅70份，攪拌30-60分鐘后在線(xiàn)速度 為30-60m/s的分散機(jī)中進(jìn)行高速分散，得到混合物IV;
[0054](6)、往上述混合物IV中加入水性膠黏劑聚甲基丙烯酸甲酯4份，慢速攪拌均勻 后，用300目篩網(wǎng)過(guò)濾得水性二氧化硅陶瓷漿料；
[0055](7)、往上述水性二氧化硅陶瓷漿料中加入前期制備的聚偏氟乙烯-六氟丙烯共 聚物漿料，慢速攪拌均勻后制得混合涂層所用涂覆漿料。
[0056] (8)、將涂覆漿料用微凹版涂布于聚烯烴薄膜的一側(cè)，干燥后制得具有粘結(jié)功能的 復(fù)合隔膜。
[0057] 實(shí)施例2
[0058] -種能粘結(jié)的復(fù)合隔膜，包括聚乙烯多孔膜和涂覆于聚乙烯多孔膜兩側(cè)的混合涂 層，其中聚乙烯多孔膜厚度為5um，孔隙率為30%，兩側(cè)涂層厚度均為2um，混合涂層所用涂 覆漿料由組合物和去離子水構(gòu)成；所述組合物包括按照質(zhì)量份計(jì)算的粒徑為Ium的聚丙烯 腈顆粒50份，陶瓷顆粒三氧化二鋁50份，水性膠黏劑丁苯乳膠5份，水性膠黏劑聚甲基丙 烯酸丁酯3份，水性分散劑磺酸鹽類(lèi)氟分散劑0. 5份，水性分散劑聚丙烯酸鉀0. 5份，水溶 性高分子增稠劑羧甲基纖維素鈉3份，潤(rùn)濕劑氟代烷基乙氧基醚醇1份構(gòu)成。
[0059] 制備所述的具有粘結(jié)功能的復(fù)合隔膜；包括如下制備步驟：
[0060](1)、將2份水溶性高分子增稠劑羧甲基纖維素鈉、0. 5份磺酸鹽類(lèi)氟分散劑和去 離子水加入到預(yù)攪拌罐中，溶解完全，得到混合物I;
[0061] (2)、往上述混合物I中加入粒徑為Ium的聚丙烯腈50份，攪拌30-60分鐘后在線(xiàn) 速度為50m/s的分散機(jī)中進(jìn)行高速分散，得到混合物II;
[0062](3)、往上述混合物II中加入水性膠黏劑丁苯乳膠5份、潤(rùn)濕劑氟代烷基乙氧基醚 醇1份，慢速攪拌均勻后，用400目篩網(wǎng)過(guò)濾得聚丙烯腈漿料；
[0063](4)、將1份水溶性高分子增稠劑羧甲基纖維素鈉、水性分散劑聚丙烯酸鉀0. 5份 和去離子水加入到預(yù)攪拌罐中，溶解完全，得到混合物III;
[0064](5)、往上述混合物III中加入陶瓷顆粒三氧化二鋁50份，攪拌30-60分鐘后在線(xiàn)速 度為30-60m/s的分散機(jī)中進(jìn)行高速分散，得到混合物IV;
[0065] ￠)、往上述混合物IV中加入水性膠黏劑聚甲基丙烯酸丁酯3份，慢速攪拌均勻 后，用300目篩網(wǎng)過(guò)濾得水性三氧化二鋁陶瓷漿料；
[0066] (7)、往上述水性三氧化二鋁陶瓷漿料中加入前期制備的聚丙烯腈漿料，慢速攪拌 均勻后制得混合涂層所用涂覆漿料。
[0067] (8)、將涂覆漿料用浸涂方式涂布于聚烯烴薄膜的兩側(cè)，干燥后制得具有粘結(jié)功能 的復(fù)合隔膜。
[0068] 實(shí)施例3
[0069] 一種能粘結(jié)的復(fù)合隔膜，包括聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯復(fù)合多孔薄膜和涂覆于聚 丙烯/聚乙烯/聚丙烯復(fù)合多孔薄膜一側(cè)的混合涂層，其中聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯復(fù)合 多孔薄膜厚度為20um，孔隙率為39%，涂層厚度為5um，混合涂層所用涂覆漿料由組合物和 去離子水構(gòu)成；所述組合物包括按照質(zhì)量份計(jì)算的粒徑為2um的聚氧化乙烯顆粒20份，陶 瓷顆粒勃姆石80份，水性膠黏劑乙烯-醋酸乙烯共聚物5份，水性分散劑聚丙烯酸鈉3份， 水溶性高分子增稠劑聚丙烯酰胺5份，潤(rùn)濕劑烷基酚聚氧乙烯醚3份構(gòu)成。
[0070] 制備所述的具有粘結(jié)功能的復(fù)合隔膜；包括如下制備步驟：
[0071](1)、將3份水溶性高分子增稠劑聚丙烯酰胺、1份水性分散劑聚丙烯酸鈉和去離 子水加入到預(yù)攪拌罐中，溶解完全，得到混合物I;
[0072](2)、往上述混合物I中加入粒徑為2um的聚氧化乙烯20份，攪拌30-60分鐘后在 線(xiàn)速度為50m/s的分散機(jī)中進(jìn)行高速分散，得到混合物II;
[0073](3)、往上述混合物II中加入水性膠黏劑乙烯-醋酸乙烯共聚物1份、潤(rùn)濕劑烷基 酚聚氧乙烯醚1份，慢速攪拌均勻后，用400目篩網(wǎng)過(guò)濾得聚氧化乙烯漿料；
[0074](4)、將2份水溶性高分子增稠劑聚丙烯酰胺、水性分散劑聚丙烯酸鈉2份和去離 子水加入到預(yù)攪拌罐中，溶解完全，得到混合物III;
[0075](5)、往上述混合物III中加入陶瓷顆粒勃姆石80份，攪拌30-60分鐘后在線(xiàn)速度為 30-60m/s的分散機(jī)中進(jìn)行高速分散，得到混合物IV;
[0076](6)、往上述混合物IV中加入水性膠黏劑乙烯-醋酸乙烯共聚物4份，慢速攪拌均 勻后，用300目篩網(wǎng)過(guò)濾得水性勃姆石漿料；
[0077] (7)、往上述水性勃姆石陶瓷漿料中加入前期制備的聚氧化乙烯漿料，慢速攪拌均 勻后制得混合涂層所用涂覆漿料。
[0078](8)、將涂覆漿料用夾縫擠壓方式涂布于聚烯烴薄膜的一側(cè)，干燥后制得具有粘結(jié) 功能的復(fù)合隔膜。
[0079] 實(shí)施例4
[0080] 一種能粘結(jié)的復(fù)合隔膜，包括聚乙烯多孔薄膜和涂覆于聚乙烯多孔薄膜一側(cè)的混 合涂層，其中聚乙烯多孔薄膜厚度為9um，孔隙率為45%，涂層厚度為3um，混合涂層所用涂 覆漿料由組合物和去離子水構(gòu)成；所述組合物包括按照質(zhì)量份計(jì)算的粒徑為〇.Ium的聚甲 基丙烯酸甲酯顆粒10份，陶瓷顆粒硫酸鋇90份，水性膠黏劑聚丙烯酸乙酯3份，水性膠黏 劑聚醋酸乙烯酯3份，水性分散劑聚丙烯酸鉀5份，水溶性高分子增稠劑海藻酸鈉4份，潤(rùn) 濕劑脂肪醇聚氧乙烯醚5份構(gòu)成。
[0081] 制備所述的具有粘結(jié)功能的復(fù)合隔膜；包括如下制備步驟：
[0082](1)、將2份水溶性高分子增稠劑海藻酸鈉、3份水性分散劑聚丙烯酸鉀和去離子 水加入到預(yù)攪拌罐中，溶解完全，得到混合物I;
[0083](2)、往上述混合物I中加入粒徑為0.Ium的聚甲基丙烯酸甲酯顆粒10份，攪拌 30-60分鐘后在線(xiàn)速度為50m/s的分散機(jī)中進(jìn)行高速分散，得到混合物II;
[0084](3)、往上述混合物II中加入水性膠黏劑水性膠黏劑聚丙烯酸乙酯3份、潤(rùn)濕劑脂 肪醇聚氧乙烯醚5份，慢速攪拌均勻后，用400目篩網(wǎng)過(guò)濾得聚甲基丙烯酸甲酯漿料；
[0085](4)、將2份水溶性高分子增稠劑聚海藻酸鈉、水性分散劑聚丙烯酸鉀2份和去離 子水加入到預(yù)攪拌罐中，溶解完全，得到混合物III;
[0086](5)、往上述混合物III中加入陶瓷顆粒硫酸鋇90份，攪拌30-60分鐘后在線(xiàn)速度為 30-60m/s的分散機(jī)中進(jìn)行高速分散，得到混合物IV;
[0087](6)、往上述混合物IV中加入水性膠黏劑聚醋酸乙烯酯3份，慢速攪拌均勻后，用 300目篩網(wǎng)過(guò)濾得水性硫酸鋇漿料；
[0088] (7)、往上述水性硫酸鋇陶瓷漿料中加入前期制備的聚甲基丙烯酸甲酯漿料，慢速 攪拌均勻后制得混合涂層所用涂覆漿料。
[0089] (8)、將涂覆漿料用噴涂方式涂布于聚烯烴薄膜的一側(cè)，干燥后制得具有粘結(jié)功能 的復(fù)合隔膜。
[0090] 對(duì)比例1
[0091] 本對(duì)比例提供了一種氧化鋁陶瓷涂層鋰離子電池隔膜，包括聚丙烯多孔膜和涂覆 于聚丙烯多孔膜一側(cè)的氧化鋁涂層，其中聚丙烯多孔膜厚度為16um，孔隙率為42%，氧化 錯(cuò)涂層厚度為4um。
[0092] 對(duì)比例2
[0093] 本對(duì)比例提供了聚合物涂層鋰離子電池隔膜，包括聚丙烯多孔膜和涂覆于聚丙烯 多孔膜一側(cè)的起粘結(jié)作用的聚合物涂層，其中聚丙烯多孔膜厚度為16um，孔隙率為42%， 聚合物涂層厚度為lum。
[0094] 對(duì)比例3
[0095] 本對(duì)比例采用厚度為16um，孔隙率為42%聚丙烯多孔薄膜，表并且不進(jìn)行任何涂 層處理。
[0096] 對(duì)采用實(shí)施例1-4和對(duì)比例1-3的鋰離子電池隔膜進(jìn)行熱收縮測(cè)試：測(cè)試隔膜在 130°C下烘烤lh，150°C下烘烤30min的耐熱性能，同一隔膜測(cè)試5次，測(cè)試結(jié)果列于表1中。
[0097] 復(fù)合隔膜與電池極片之間的粘結(jié)強(qiáng)度可以如下測(cè)量：將實(shí)施例1至4和對(duì)比例 1-3的鋰離子電池隔膜與正極片、負(fù)極片卷繞成電芯（隔膜涂覆面對(duì)著正極極片），裝入鋁 塑膜中，注入電解液，密封、靜置，在溫度為60°C、壓力為0. 5MPa/cm2放置5min，然后拆解電 池，將粘附在一起的正極片與隔膜裁剪成IOOmm(TD)X15mm(MD)，并用雙面膠帶（3M)附著 到鋼板上，用拉力機(jī)測(cè)量隔膜與正極片之間的粘結(jié)強(qiáng)度，同一隔膜測(cè)試5次，測(cè)試結(jié)果列于 表1中。
[0098] 表 1
[0099]

【權(quán)利要求】
1. 一種能粘結(jié)的復(fù)合隔膜，其特征在于：包括聚烯烴多孔膜以及涂覆于聚烯烴多孔膜 一側(cè)或兩側(cè)的混合涂層，涂層厚度為2-8 y m ;所述混合涂層包括按質(zhì)量份計(jì)算的聚合物顆 粒10-50份和陶瓷顆粒50-90份。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合隔膜，其特征在于：所述混合涂層所用涂覆漿料由組 合物和去離子水構(gòu)成；所述組合物包括按照質(zhì)量份計(jì)算的聚合物顆粒10-50份，陶瓷顆粒 50-90份，水性膠黏劑3-10份，水性分散劑1-5份，水性增稠劑1-5份，潤(rùn)濕劑1-5份。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合隔膜，其特征在于：所述聚合物顆粒為聚偏氟乙 烯-六氟丙烯共聚物、聚丙烯腈、聚氧化乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯中的一種或幾種，粒徑為 0?l_2um。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合隔膜，其特征在于：所述陶瓷顆粒為二氧化硅、三氧 化二鋁、二氧化鈦、勃姆石、二氧化鎂、硫酸鋇中的一種或幾種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的復(fù)合隔膜，其特征在于：所述水性膠黏劑為聚甲基丙烯酸甲 酯、聚甲基丙烯酸丁酯、丁苯乳膠、苯丙乳膠、聚丙烯酸乙酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚乙 烯醇、聚醋酸乙烯酯中的一種或幾種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的復(fù)合隔膜，其特征在于：所述水性分散劑為羧酸鹽類(lèi)氟分散 齊U、磺酸鹽類(lèi)氟分散劑、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸鉀中的一種或幾種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的復(fù)合隔膜，其特征在于：所述水溶性高分子增稠劑為羥乙基 纖維素、甲基羥乙基纖維素、羧甲基纖維素鈉、聚丙烯酰胺、海藻酸鈉中的一種或幾種；所述 潤(rùn)濕劑為氟代烷基甲氧基醚醇、氟代烷基乙氧基醚醇、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯 醚、脂肪酸聚氧乙烯醚中的一種或幾種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合隔膜，其特征在于：所述聚烯烴多孔膜為聚乙烯 膜、聚丙烯膜、聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯膜，所述聚烯烴多孔膜的厚度為5-40 y m，孔隙率為 30-60%。
9. 一種復(fù)合隔膜的制造方法，其特征在于包括以下步驟： (1) 、將配方量的水溶性高分子增稠劑、水性分散劑和去離子水加入到預(yù)攪拌罐中，溶 解完全，得到混合物I ; (2) 、往上述混合物I中加入聚合物顆粒，攪拌30-60分鐘后在線(xiàn)速度為50m/s的分散 機(jī)中進(jìn)行高速分散，得到混合物II ; (3) 、往上述混合物II中加入水性膠黏劑、潤(rùn)濕劑，緩慢攪拌均勻后，用400目篩網(wǎng)過(guò)濾 得水性聚合物漿料； (4) 、將配方量的水溶性高分子增稠劑、水性分散劑和去離子水加入到預(yù)攪拌罐中，溶 解完全，得到混合物III ; (5) 、往上述混合物III中加入陶瓷顆粒，攪拌30-60分鐘后在線(xiàn)速度為30-60m/s的分散 機(jī)中進(jìn)行高速分散，得到混合物IV ; (6) 、往上述混合物IV中加入水性膠黏劑，緩慢攪拌均勻后，用300目篩網(wǎng)過(guò)濾得水性 陶瓷漿料； (7) 、往上述水性陶瓷漿料中加入前期制備的水性聚合物漿料，緩慢攪拌均勻后制得混 合涂層所用涂覆漿料； (8) 、將涂覆漿料涂布于聚烯烴薄膜的一側(cè)或兩側(cè)，干燥后制得能粘結(jié)的復(fù)合隔膜。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于：所述步驟（8)中的涂布方法為微凹版、 狹縫擠壓涂布、浸涂或噴涂。
【文檔編號(hào)】H01M2/18GK104332578SQ201410670327
【公開(kāi)日】2015年2月4日 申請(qǐng)日期:2014年11月20日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月20日
【發(fā)明者】譚斌, 陳良 申請(qǐng)人:深圳市星源材質(zhì)科技股份有限公司