專利名稱：非水電解質(zhì)二次電池用導(dǎo)電劑、非水電解質(zhì)二次電池用正極以及非水電解液二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及應(yīng)用于非水電解質(zhì)二次電池的導(dǎo)電劑以及使用了該導(dǎo)電劑的正極、電池。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，手機(jī)、筆記本電腦、PDA等移動(dòng)信息終端、便攜式音樂(lè)機(jī)、便攜式游戲機(jī)的小型輕量化正在迅速發(fā)展，并且伴隨著搭載二次電池的電動(dòng)汽車用的實(shí)際普及，期待著作為驅(qū)動(dòng)電源使用的非水電解質(zhì)二次電池更進(jìn)一步地高容量化、高壽命化。作為面向高容量化的手段之一，可列舉出將充電終止電壓提高得比以往更高。然而，如果提高充電終止電壓，則充電狀態(tài)的正極與電解液反應(yīng)，產(chǎn) 生電解液的氧化分解。因此，為了通過(guò)抑制該氧化分解反應(yīng)等而謀求非水電解質(zhì)二次電池的高容量化、高壽命化等，提出有下述(I) (3)所示的方案。(I)提出一種正極活性物質(zhì)，其在含有至少一種以上的鋰化合物的核以及在核上形成的表面處理層中包含Mg的氫氧化物等涂層物質(zhì)(參照下述專利文獻(xiàn)I)。(2)提出一種電極添加劑，其在氫氧化鎂等核顆粒的表面被覆導(dǎo)電性物質(zhì)(參照下述專利文獻(xiàn)2)。(3)提出一種導(dǎo)電劑，其由用摻雜有氧化錫的ITO被覆而成的微粒組成(參照下述專利文獻(xiàn)3)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2009-218217號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特表2007-522619號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2002-50358號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題然而，即便采用上述(I) (3)所示的技術(shù)，也不能充分地抑制電解液的氧化分解反應(yīng)，特別是在高溫、高電壓條件下的循環(huán)特性方面存在問(wèn)題。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明的特征在于，其包含由碳形成的導(dǎo)電劑主體和附著在該導(dǎo)電劑主體表面的化合物，上述導(dǎo)電劑主體的初級(jí)顆?；蚨晤w粒的平均粒徑以大于上述化合物的平均粒徑的方式而構(gòu)成，并且上述化合物中含有選自鋁、鋯、鎂和稀土元素組成的組中的至少一種金屬素。

發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，起到能夠使循環(huán)特性顯著地提高這樣優(yōu)異的效果。


圖1是本發(fā)明的實(shí)施方式的電池的主視圖。圖2是沿圖1的A-A線方向看的剖視圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的特征在于，其包含由碳形成的導(dǎo)電劑主體和附著在該導(dǎo)電劑主體表面的化合物，上述導(dǎo)電劑主體的初級(jí)顆?；蚨晤w粒的平均粒徑以大于上述化合物的平均粒徑的方式而構(gòu)成，并且上述化合物中含有選自由鋁、鋯、鎂和稀土元素組成的組中的至少一種屬素。現(xiàn)有技術(shù)中，存在有在正極活性物質(zhì)的表面被覆金屬化合物等，從而抑制電解液的氧化分解反應(yīng)的技術(shù)。然而，只是抑制正極活性物質(zhì)表面的電解液的氧化分解反應(yīng)，還不能充分地提高在高溫、高電壓下的循環(huán)特性等。這是由于，非水電解質(zhì)二次電池的正極活性物質(zhì)中主要包含鈷、鎳等過(guò)渡金屬，這些金屬作為催化劑起作用，因此電解液在附著于該正極活性物質(zhì)的導(dǎo)電劑的表面也變得容易氧化分解。因此，如果像上述的構(gòu)成那樣在導(dǎo)電劑主體的表面附著含有稀土元素等金屬元素的化合物，則電解液與導(dǎo)電劑主體之間的接觸面積變小。因此，附著于正極活性物質(zhì)所引起的導(dǎo)電劑主體的催化性降低，從而導(dǎo)電劑主體表面的電解液的氧化分解反應(yīng)被抑制。其結(jié)果，由于導(dǎo)電劑表面等被電解液的分解產(chǎn)物覆蓋而引起的電極內(nèi)的導(dǎo)電性下降這樣的問(wèn)題減少。其結(jié)果，在高溫、高電壓下的循環(huán)特性得以顯著地改善。此處，設(shè)導(dǎo)電劑主體的初級(jí)顆?；蚨晤w粒的平均粒徑大于化合物的平均粒徑這樣的構(gòu)成，其意義是為了明確在導(dǎo)電劑主體的表面附著有化合物(即，并非是在化合物的表面附著了導(dǎo)電劑主體)。另外，設(shè)為這樣的構(gòu)成，是基于以下所述理由。即，在為導(dǎo)電劑主體的初級(jí)顆?；蚨晤w粒的平均粒徑小于化合物的平均粒徑這樣的構(gòu)成時(shí)，形成在化合物的表面附著有導(dǎo)電劑主體這樣的構(gòu)成，因此不能充分地減小導(dǎo)電劑主體的露出面積，不能充分地抑制電解液的氧化分解反應(yīng)。另外，該情況下，產(chǎn)生正極活性物質(zhì)顆粒間不存在導(dǎo)電劑而在正極活性物質(zhì)顆粒間僅存在不具有導(dǎo)電性的化合物的狀態(tài)、導(dǎo)電劑之間不接觸的狀態(tài)。因而在正極內(nèi)，導(dǎo)電劑的導(dǎo)電性網(wǎng)絡(luò)被切斷，結(jié)果正極內(nèi)的電阻增大。如果考慮這些因素，則化合物的平均粒徑更優(yōu)選限制在導(dǎo)電劑主體的初級(jí)顆?；蚨晤w粒的平均粒徑的10%以下。需要說(shuō)明的是，存在導(dǎo)電劑主體的初級(jí)顆?；蚨晤w粒的平均粒徑是考慮到，由碳形成的導(dǎo)電劑主體有作為初級(jí)顆粒而存在的情況和作為二次顆粒而存在的情況。具體而言，在正極中，導(dǎo)電劑主體作為初級(jí)顆粒而存在時(shí)意指初級(jí)顆粒的平均粒徑，導(dǎo)電劑主體作為二次顆粒而存在時(shí)意指二次顆粒的平均粒徑。作為以初級(jí)顆粒的狀態(tài)存在的導(dǎo)電劑主體，有VGCF、碳納米管等，作為以二次顆粒的狀態(tài)存在的導(dǎo)電劑主體，有乙炔黑、科琴黑等碳
O優(yōu)選上述化合物中含有選自上述金屬元素的氫氧化物、上述金屬元素的羥基氧化物、上述金屬元素的碳酸化合物和上述金屬元素的氧化物組成的組中的至少一種。優(yōu)選上述化合物為選自由上述稀土元素的氫氧化物、上述稀土元素的羥基氧化物、上述稀土元素的碳酸化合物和上述稀土元素的氧化物組成的組中的至少一種化合物，上述化合物特別優(yōu)選為上述稀土元素的氫氧化物或上述稀土元素的羥基氧化物。稀土類的氫氧化物等與鋁、鋯和鎂等的氫氧化物等相比，不僅能夠減少電解液與導(dǎo)電劑的接觸面積，也能夠進(jìn)一步降低導(dǎo)電劑主體的催化性，因此電解液的分解進(jìn)一步被抑制。其中，稀土類的氫氧化物、羥基氧化物能夠進(jìn)一步降低該催化性，因此能夠進(jìn)一步抑制電解液的分解。上述化合物相對(duì)于上述導(dǎo)電劑主體的比例以化合物的金屬元素?fù)Q算優(yōu)選為小于383質(zhì)量％(優(yōu)選為77質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為14.9質(zhì)量％以下)。其原因是，如果上述化合物相對(duì)于上述導(dǎo)電劑主體的比例過(guò)多，導(dǎo)電劑主體的表面被化合物過(guò)度地被覆，因此電極內(nèi)的導(dǎo)電性下降。另外，上述化合物相對(duì)于導(dǎo)電劑主體的比例的下限以化合物的金屬元素?fù)Q算優(yōu)選為0.8質(zhì)量％以上。其原因是，小于0.8質(zhì)量％時(shí)，導(dǎo)電劑表面存在的化合物的比例變得過(guò)少，不能充分發(fā)揮抑制電解液的分解的效果。本發(fā)明的特征在于，使用了上述非水電解質(zhì)二次電池用導(dǎo)電劑和正極活性物質(zhì)。另外，本發(fā)明的特征在于，在正極活性物質(zhì)的表面存在導(dǎo)電劑，該導(dǎo)電劑包含由碳形成的導(dǎo)電劑主體和附著在該導(dǎo)電劑主體表面的化合物，上述導(dǎo)電劑主體的初級(jí)顆?；蚨晤w粒的平均粒徑以大·于上述化合物的平均粒徑的方式而構(gòu)成，并且上述化合物中含有選自由鋁、鋯、鎂和稀土元素組成的組中的至少一種金屬元素。通過(guò)設(shè)為這樣的構(gòu)成，能夠維持正極內(nèi)的導(dǎo)電性的同時(shí)，并且抑制電解液的氧化分解反應(yīng)。優(yōu)選上述導(dǎo)電劑主體的表面附著的化合物中含有稀土元素。如上所述，含有稀土元素的化合物與含有除此以外的元素的化合物相比，能夠進(jìn)一步降低導(dǎo)電劑主體的催化性，因此能夠進(jìn)一步抑制電解液的分解。優(yōu)選在上述正極活性物質(zhì)的表面附著有含有選自由鋁、鋯、鎂和稀土元素組成的組中的至少一種金屬元素的化合物。如果在正極活性物質(zhì)的表面也存在上述化合物，則由于正極活性物質(zhì)與電解液之間的接觸面積下降，因此能夠進(jìn)一步抑制電池內(nèi)的電解液的氧化分解反應(yīng)。優(yōu)選上述正極活性物質(zhì)的表面附著的化合物中含有稀土元素。在含有稀土元素時(shí)，除了能夠使接觸面積下降之外，還能夠使正極活性物質(zhì)的催化性下降。優(yōu)選上述正極活性物質(zhì)中含有選自由鎳、鈷和錳組成的組的至少一種元素，特別優(yōu)選正極活性物質(zhì)為鈷酸鋰或者含有鎳、鈷和錳的鋰復(fù)合氧化物。一種非水電解質(zhì)二次電池，其特征在于，其包含上述非水電解質(zhì)二次電池用正極。只要是這種電池就能夠提高在高溫、高電壓條件下的循環(huán)特性。(其它事項(xiàng))(I)在含有上述稀土元素等金屬元素的化合物中，優(yōu)選其平均粒徑為IOOnm以下。化合物的平均粒徑超過(guò)IOOnm時(shí)，化合物相對(duì)于導(dǎo)電劑主體變得過(guò)大，因此存在導(dǎo)電劑的導(dǎo)電性網(wǎng)絡(luò)被切斷導(dǎo)致正極內(nèi)的電阻增大的情況。另外，化合物的平均粒徑的下限值優(yōu)選為0.1nm以上。小于0.1nm時(shí)，化合物顆粒過(guò)小，將導(dǎo)電劑主體和化合物的比例(質(zhì)量比率)如上述那樣限定時(shí)，由于導(dǎo)電劑主體的表面被化合物過(guò)度地被覆，因此極板內(nèi)的導(dǎo)電性下降。(2)作為在導(dǎo)電劑主體的表面附著含有稀土元素等金屬元素的化合物的方法，例如通過(guò)在將導(dǎo)電劑主體與水混合、使導(dǎo)電劑主體分散而成的水溶液中，加入溶解有鋁鹽、鋯鹽、鎂鹽或稀土類鹽的水溶液的工序而得到。作為這些鹽，能夠使用硝酸鹽、硫酸鹽、醋酸鹽等。優(yōu)選在加入溶解了鹽的溶液時(shí)分散有導(dǎo)電劑主體的水溶液的PH限定為6 12(更優(yōu)選為6 11)。如果pH小于6，化合物不析出，另一方面，如果pH超過(guò)12，析出反應(yīng)過(guò)快，化合物的平均粒徑變大。與此相對(duì)，只要將PH限定為6 12，就可抑制化合物的平均粒徑變大，并且在導(dǎo)電劑主體的表面容易均勻地附著上述化合物。另外，優(yōu)選在上述析出工序之后對(duì)導(dǎo)電劑進(jìn)行熱處理，此時(shí)的熱處理溫度優(yōu)選為80°C以上且600°C以下。熱處理溫度小于80°C時(shí)，導(dǎo)電劑有可能處于包含了水分的狀態(tài)，另一方面，熱處理溫度超過(guò)600°C時(shí)，導(dǎo)電劑的表面有可能氧化。(3)作為與上述導(dǎo)電劑組合的正極活性物質(zhì)，除了上述鈷酸鋰、N1-Co-Mn的鋰復(fù)合氧化物之外，還可例示出N1-Al-Mn的鋰復(fù)合氧化物、N1-Co-Al的鋰復(fù)合氧化物等含鎳的鋰復(fù)合氧化物等。特別是，為了使本發(fā)明發(fā)揮改善高電壓充電時(shí)的高溫循環(huán)特性的效果，優(yōu)選能夠應(yīng)對(duì)高電壓充電的、含有Co、Ni的層狀化合物。此外，它們既可以單獨(dú)使用，也可以與其它正極活性物質(zhì)材料混合使用。(4)負(fù)極活物質(zhì)只要是能夠可逆地吸收、放出鋰的物質(zhì)，則沒(méi)有特別的限定，可列舉出例如:石墨、焦炭、氧化錫、金屬鋰、硅以及它們之中兩種以上的混合物等。(5)作為電解質(zhì)的鋰鹽，可列舉出例如=LiPF6,LiBF4,LiN(SO2CF3)2>LiN(SO2C2F5)2,LiPFpx(CnF2lri)x[其中，I < X < 6、n = I或2]等，可以混合使用它們中的一種或者兩種以上。對(duì)于支持鹽的濃度沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選限定每升電解液中為0.8 1.5摩爾。另夕卜，作為溶劑種類，優(yōu)選碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)、Y-丁內(nèi)酯(GBL)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸乙基甲基酯(EMC)、碳酸二甲酯(DMC)等碳酸酯類溶劑。它們的一部分H被F取代的碳酸酯類溶劑，更優(yōu)選環(huán)狀碳酸酯和鏈狀碳酸酯的組合。實(shí)施例以下，根據(jù)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明不受以下實(shí)施例的任何限定，在不改變其主旨的范圍內(nèi)可加以適當(dāng)變更、實(shí)施。[第一實(shí)施例](實(shí)施例1)[正極的制作]首先，將作為導(dǎo)電劑主體的乙炔黑(初級(jí)顆粒的平均粒徑:約50nm，二次顆粒的平均粒徑:約200nm)30g投入至3升的純水中并進(jìn)行攪拌，然后，向該溶液中加入溶解有硝酸鉺五水合物2.16g的水溶液。接著，在分散了導(dǎo)電劑的溶液中適當(dāng)加入10質(zhì)量％硝酸和10質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液，將分散液的pH值保持為9。接著，將上述水溶液抽濾、再進(jìn)行水洗，由此得到粉末，然后，通過(guò)將該粉末在120°C下干燥2小時(shí)，得到在導(dǎo)電劑主體的表面附著有鉺化合物(平均粒徑:約20nm、主要為氫氧化鉺)的粉末。之后，通過(guò)在空氣中以300°C的溫度進(jìn)行5小時(shí)熱處理，制作導(dǎo)電劑( 上述鉺化合物主要包含羥基氧化鉺)。需要說(shuō)明的是，上述乙炔黑的初級(jí)顆粒的平均粒徑、二次顆粒的平均粒徑和上述鉺化合物的平均粒徑采用SEM觀察而求出。另外，本說(shuō)明書的平均粒徑全部采用該方法測(cè)定。確認(rèn)上述鉺化合物相對(duì)于上述乙炔黑的比例以鉺元素?fù)Q算為2.6質(zhì)量％(上述鉺化合物相對(duì)于鈷酸鋰的比例以鉺元素?fù)Q算為0.069質(zhì)量％)。另外，導(dǎo)電劑相對(duì)于羥基氧化鉺的比例以羥基氧化鉺換算為2815質(zhì)量％。此處，上述各種比例是使用ICP發(fā)射光譜分析裝置(Seiko Instruments Inc.制造)進(jìn)行的。之后，以質(zhì)量比為2.5:95:2.5的方式秤量上述導(dǎo)電劑、作為正極活性物質(zhì)的鈷酸鋰、作為粘結(jié)劑的PVdF(聚偏氟乙烯)，然后在NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)溶液中進(jìn)行混煉，制備正極漿料。最后，在作為正極集電體的鋁箔的兩面涂布該正極漿料并干燥，然后以填充密度為3.7g/cc的方式軋制,從而制作正極。[負(fù)極的制作]以質(zhì)量比為98:1:1的方式秤量作為負(fù)極活性物質(zhì)的石墨、作為粘結(jié)劑的SBR( 丁苯橡膠)和作為增稠劑的CMC (羧甲基纖維素)，然后在水溶液中進(jìn)行混煉，制備負(fù)極漿料。在作為負(fù)極集電體的銅箔的兩面涂布該負(fù)極漿料并干燥，然后以填充密度為1.6g/cc的方式軋制，從而制作負(fù)極。[非水電解液的制備]向?qū)⑻妓醽喴阴?EC)和碳酸二乙酯(DEC)以3:7的體積比混合而成的溶劑中，以
1.0摩爾/升的比例溶解六氟磷酸鋰(LiPF6)，再以相對(duì)于溶劑的比例為0.8質(zhì)量％的方式添加碳酸亞乙烯酯(VC)，進(jìn)行制備。

[電池的制作]在上述正負(fù)兩極上分別安裝引線端子后，隔著隔離體卷繞成漩渦狀，再進(jìn)行加壓將其擠壓成扁平狀，由此制作扁平狀的電極體。接著，將該電極體插入至由鋁層壓片形成的電池外殼體內(nèi)，之后向電池外殼體內(nèi)注入上述非水電解液，再密封電池外殼體的開(kāi)口部，由此制作電池。需要說(shuō)明的是，該電池的設(shè)計(jì)容量設(shè)定為750mAh。如圖1和圖2所示，上述非水電解液二次電池11的具體結(jié)構(gòu)如下:正極I與負(fù)極2隔著隔離體3而相對(duì)配置，在由這些正負(fù)兩極1、2和隔離體3構(gòu)成的扁平型的電極體中含浸有非水電解液。上述正極I與負(fù)極2分別與正極集電片4和負(fù)極集電片5連接，形成了能作為二次電池進(jìn)行充放電的結(jié)構(gòu)。需要說(shuō)明的是，電極體配置在周邊被熱封的具備閉口部7的鋁層壓外殼體6的收納空間內(nèi)。以下將這樣制作的電池稱為電池Al。(實(shí)施例2)將導(dǎo)電劑主體的表面附著的化合物由含有鉺的化合物替換為含有鋁的化合物(平均粒徑:約20nm，主要包含氫氧化鋁或氧化鋁)，除此以外，與上述實(shí)施例1同樣地制作電池。需要說(shuō)明的是，含有鋁的化合物的添加量調(diào)整為以鋁元素?fù)Q算與上述鉺元素等摩爾。以下將這樣制作的電池稱為電池A2。(實(shí)施例3)將導(dǎo)電劑主體的表面附著的化合物由含有鉺的化合物替換為含有鋯的化合物(平均粒徑:約20nm，主要包含氫氧化鋯)，并且將熱處理溫度設(shè)為120°C，除此以外，與上述實(shí)施例1同樣地制作電池。需要說(shuō)明的是，含有鋯的化合物的添加量調(diào)整為以鋯元素?fù)Q算與上述鉺元素等摩爾。
以下將這樣制作的電池稱為電池A3。(實(shí)施例4)將導(dǎo)電劑主體的表面附著的化合物由含有鉺的化合物替換為含有鑭的化合物(平均粒徑:約20nm，主要包含氫氧化鑭或羥基氧化鑭)，除此以外，與上述實(shí)施例1同樣地制作電池。需要說(shuō)明的是，含有鑭的化合物的添加量調(diào)整為以鑭元素?fù)Q算與上述鉺元素等摩爾。以下將這樣制作的電池稱為電池A4。(比較例I)在導(dǎo)電劑主體的表面沒(méi)有任何附著(即，此時(shí)導(dǎo)電劑主體作為導(dǎo)電劑)，除此以夕卜，與實(shí)施例1同樣地制作電池。以下將這樣制作的電池稱為電池Z1。(比較例2)在導(dǎo)電劑主體的表面沒(méi)有任何附著(即，此時(shí)導(dǎo)電劑主體作為導(dǎo)電劑)，而且混合羥基氧化鉺和導(dǎo)電劑之后，將其與正極活性物質(zhì)混煉，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作電池。需要說(shuō)明的是，上述羥基氧化鉺的平均粒徑為500nm，與此相對(duì)，上述導(dǎo)電劑的平均粒徑為50nm，因而可以認(rèn)為比較例2處于在羥基氧化鉺的表面被覆有導(dǎo)電劑的狀態(tài)。以下將這樣制作的電池稱為電池Z2。

(實(shí)驗(yàn))將上述電池Al A3、Zl、Z2在下述實(shí)驗(yàn)條件下充放電，進(jìn)行初始充放電特性和高溫循環(huán)特性(容量維持率)的評(píng)價(jià)，將其結(jié)果示于表I。[評(píng)價(jià)初始充放電特性時(shí)的實(shí)驗(yàn)條件] 充電條件條件為:以1.0It (750mA)的電流進(jìn)行恒定電流充電至4.4V為止，進(jìn)而以4.4V的恒定電壓充電至電流成為It/20 (37.5mA)為止。測(cè)定該充電時(shí)的容量，求出初始充電容量Qcl0 放電條件條件為:以1.0It (750mA)的電流恒定電流放電至2.75V為止。測(cè)定該放電時(shí)的容量，求出初始放電容量Qdl。 中止上述充電和放電的間隔設(shè)為10分鐘。 溫度250C由上述的Qcl和Qdl使用下述式(I)，求出初始充放電效率。初始充放電效率(%)=(初始放電容量Qdl/初始充電容量Qcl)X 100(1)[評(píng)價(jià)高溫循環(huán)特性時(shí)的實(shí)驗(yàn)條件]在溫度45°C的環(huán)境下進(jìn)行充放電，除此以外，采用與上述評(píng)價(jià)初始充放電特性時(shí)的實(shí)驗(yàn)條件相同的條件重復(fù)進(jìn)行充放電。接著，調(diào)查45°C下的充放電中，第一次循環(huán)的放電容量Q1和第250次循環(huán)的放電容量Q25tl,由這些放電容量使用下述式(2)算出容量維持率，由該容量維持率評(píng)價(jià)高溫循環(huán)特性。容量維持率(%)=(放電容量Q250/放電容量Q1) X 100⑵[表I]
權(quán)利要求
1.一種非水電解質(zhì)二次電池用導(dǎo)電劑，其特征在于，其包含由碳形成的導(dǎo)電劑主體和附著在該導(dǎo)電劑主體表面的化合物，以所述導(dǎo)電劑主體的初級(jí)顆?；蚨晤w粒的平均粒徑大于所述化合物的平均粒徑的方式構(gòu)成，并且所述化合物中含有選自由鋁、鋯、鎂和稀土元素組成的組中的至少一種金屬元素。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池用導(dǎo)電劑，其中，所述化合物中含有選自由所述金屬元素的氫氧化物、所述金屬元素的羥基氧化物、所述金屬元素的碳酸化合物和所述金屬元素的氧化物組成的組中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非水電解質(zhì)二次電池用導(dǎo)電劑，其中，所述化合物為選自由所述稀土元素的氫氧化物、所述稀土元素的羥基氧化物、所述稀土元素的碳酸化合物和所述稀土元素的氧化物組成的組中的至少一種化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的非水電解質(zhì)二次電池用導(dǎo)電劑，其中，所述化合物為所述稀土元素的氫氧化物或所述稀土元素的羥基氧化物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的非水電解質(zhì)二次電池用導(dǎo)電劑，其中，所述化合物相對(duì)于所述導(dǎo)電劑主體 的比例以化合物的金屬元素?fù)Q算計(jì)為14.9質(zhì)量％以下。
6.—種非水電解質(zhì)二次電池用正極,其特征在于,其使用了權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的非水電解質(zhì)二次電池用導(dǎo)電劑和正極活性物質(zhì)。
7.一種非水電解質(zhì)二次電池用正極，其特征在于，在正極活性物質(zhì)的表面存在導(dǎo)電劑，該導(dǎo)電劑包含由碳形成的導(dǎo)電劑主體和附著在該導(dǎo)電劑主體表面的化合物，以所述導(dǎo)電劑主體的初級(jí)顆?；蚨晤w粒的平均粒徑大于所述化合物的平均粒徑的方式構(gòu)成，并且所述化合物中含有選自由鋁、鋯、鎂和稀土元素組成的組中的至少一種金屬元素。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的非水電解質(zhì)正極，其中，所述導(dǎo)電劑主體的表面附著的化合物中含有稀土元素。
9.根據(jù)權(quán)利要求6 8中任一項(xiàng)所述的非水電解質(zhì)二次電池正極，其中，所述正極活性物質(zhì)的表面附著有含有選自由鋁、鋯、鎂和稀土元素組成的組中的至少一種金屬元素的化合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的非水電解質(zhì)正極，其中，所述正極活性物質(zhì)的表面附著的化合物中含有稀土元素。
11.根據(jù)權(quán)利要求6 10中任一項(xiàng)所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極，其中，所述正極活性物質(zhì)中含有選自由鎳、鈷和錳組成的組中的至少一種元素。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極，其中，所述正極活性物質(zhì)為鈷酸鋰。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極，其中，所述正極活性物質(zhì)為含有鎳、鈷和錳的鋰復(fù)合氧化物。
14.一種非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于,其包含權(quán)利要求6 13中任一項(xiàng)所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供非水電解質(zhì)二次電池用導(dǎo)電劑，其即使在高溫、高電壓的條件下進(jìn)行充放電時(shí)也充分地抑制電解液的氧化分解反應(yīng)，由此提高該條件下的循環(huán)特性。上述非水電解質(zhì)二次電池用導(dǎo)電劑的特征在于，其包含由碳形成的導(dǎo)電劑主體和附著在該導(dǎo)電劑主體表面的化合物，以上述導(dǎo)電劑主體的初級(jí)顆?；蚨晤w粒的平均粒徑大于上述化合物的平均粒徑的方式構(gòu)成，并且上述化合物中含有選自由鋁、鋯、鎂和稀土元素組成的組中的至少一種金屬元素。
文檔編號(hào)H01M4/36GK103238242SQ201180057760
公開(kāi)日2013年8月7日 申請(qǐng)日期2011年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月30日
發(fā)明者松本浩友紀(jì), 小笠原毅 申請(qǐng)人:三洋電機(jī)株式會(huì)社