專(zhuān)利名稱(chēng)：防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物及具有端子的電線的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物及具有端子的電線，更詳細(xì)而言，本發(fā)明涉及防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物及具有端子的電線，所述防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物適合作為對(duì)在汽車(chē)等車(chē)輛中布設(shè)的具有端子的電線的端子與電線導(dǎo)體的電連接部進(jìn)行包覆的防腐蝕用組合物。
背景技術(shù)：
目前，已知聚酰胺樹(shù)脂正在作為熱熔膠粘劑的原料使用。通常，在使用熱熔膠粘劑進(jìn)行膠粘的被粘材料為聚烯烴材料的情況下，利用由聚酰胺樹(shù)脂構(gòu)成的熱熔膠粘劑難以進(jìn)行被粘材料的膠粘。因此，提出了將對(duì)聚烯烴樹(shù)脂的膠粘性改良的熱熔膠粘劑。例如，在專(zhuān)利文獻(xiàn)I中公開(kāi)了一種熱熔膠粘劑組合物，所述熱熔膠粘劑組合物相對(duì)于聚烯烴類(lèi)熱熔膠粘劑100重量份，含有聚酰胺樹(shù)脂I 200重量份、用于這些物質(zhì)的相容劑I 100重量份?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2001-139911號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
在考慮將熱熔膠粘劑組合物用于例如具有端子的電線的端子與電線導(dǎo)體的電連接部的防腐蝕用途的情況下，會(huì)進(jìn)行以熱熔膠粘劑組合物包覆電連接部的處理。但是，專(zhuān)利文獻(xiàn)I的熱熔膠粘劑組合物對(duì)金屬的膠粘強(qiáng)度低，因此，水容易從由熱熔膠粘劑組合物形成的覆膜與端子之間、或者 該覆膜與電線導(dǎo)體之間侵入，從而防腐蝕性能不充分。另外，專(zhuān)利文獻(xiàn)I的熱熔膠粘劑組合物的伸長(zhǎng)率差，因此，覆膜容易產(chǎn)生龜裂，并且覆膜容易剝離，從而防腐蝕性能所需的機(jī)械特性不充分。本發(fā)明所要解決的課題在于，提供對(duì)聚烯烴樹(shù)脂和金屬的膠粘強(qiáng)度以及伸長(zhǎng)率優(yōu)良、由此防腐蝕性能優(yōu)良的防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物及使用該組合物的具有端子的電線。為了解決上述課題，本發(fā)明的防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物的要點(diǎn)在于，含有包含70 90質(zhì)量％聚酰胺樹(shù)脂、30 10質(zhì)量％酸改性聚烯烴樹(shù)脂的樹(shù)脂成分。此時(shí)，所述酸改性聚烯烴樹(shù)脂的酸值數(shù)優(yōu)選為5 60K0Hmg/g的范圍內(nèi)。而且，優(yōu)選地，根據(jù)JIS K6850測(cè)定的與聚烯烴樹(shù)脂的膠粘強(qiáng)度為1. OMPa以上，并且根據(jù)JIS K6850測(cè)定的與選自錫、銅及鋁中的一種金屬的膠粘強(qiáng)度為1. OMPa以上。另外，優(yōu)選地，根據(jù)JIS K6251測(cè)定的拉伸伸長(zhǎng)率為10%以上。而且，本發(fā)明具有端子的電線的要點(diǎn)在于，端子與電線導(dǎo)體的電連接部由上述防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物包覆。此時(shí)，優(yōu)選地，所述端子由銅材料、銅合金材料、或?qū)@些材料實(shí)施具有電傳導(dǎo)性的金屬鍍敷而得到的材料構(gòu)成，所述電線導(dǎo)體由選自鋁、鋁合金、金、銀、銅及銅合金中的一種以上金屬的金屬材料構(gòu)成。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物，含有包含70 90質(zhì)量％聚酰胺樹(shù)脂、30 10質(zhì)量％酸改性聚烯烴樹(shù)脂的樹(shù)脂成分，因此，對(duì)聚烯烴樹(shù)脂和金屬的膠粘強(qiáng)度以及伸長(zhǎng)率優(yōu)良。因此，使用該組合物包覆例如具有端子的電線的端子與電線導(dǎo)體的電連接部時(shí)，可以抑制水經(jīng)由由此形成的樹(shù)脂覆膜與端子的膠粘界面、或該樹(shù)脂覆膜與電線導(dǎo)體的膠粘界面侵入電連接部。另外，難以產(chǎn)生樹(shù)脂覆膜的龜裂、剝離。因此，電連接部的防腐蝕性能優(yōu)良。此時(shí)，酸改性聚烯烴樹(shù)脂的酸值數(shù)為5 60K0Hmg/g的范圍內(nèi)時(shí)，對(duì)金屬的膠粘強(qiáng)度更優(yōu)良。而且，如果與上述聚烯烴樹(shù)脂的膠粘強(qiáng)度以及與上述金屬的膠粘強(qiáng)度為l.OMPa以上，則抑制水向電連接部侵入的效果更優(yōu)良。另外，可以可靠地抑制水向電連接部的侵入。另外，如果上述拉伸伸長(zhǎng)率為10%以上，則抑制上述樹(shù)脂覆膜的龜裂、剝離的效果更優(yōu)良。另外，可以可靠地抑制上述樹(shù)脂覆膜的龜裂、剝離。而且，根據(jù)本發(fā)明具有端子的電線，端子與電線導(dǎo)體的電連接部由上述防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物包覆，因此，電連接部的防腐蝕性能優(yōu)良。在所述端子由銅材料、銅合金材料或?qū)@些材料實(shí)施具有電傳導(dǎo)性的金屬鍍敷而得到的材料構(gòu)成，且所述電線導(dǎo)體由選自鋁、鋁合金、金、銀、銅及銅合金中的一種以上金屬中電阻比形成所述端子的金屬更小的金屬的金屬材料構(gòu)成的情況下，由于電連接部的覆水，容易產(chǎn)生異種 金屬接觸腐蝕，但通過(guò)本發(fā)明具有端子的電線，可以抑制水向電連接部的侵入，因此可以抑制異種金屬接觸腐蝕。


圖1 (a)是表示將本發(fā)明的防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物涂敷至具有端子的電線的電連接部之前的狀態(tài)的俯視圖，圖1(b)是表示將本發(fā)明的防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物涂敷至具有端子的電線的電連接部之后、本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的具有端子的電線10的俯視圖。圖2是從側(cè)面方向觀察圖1 (b)的本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的具有端子的電線10的側(cè)視圖。圖3是圖1 (b)的A-A線剖視圖。圖4是表示變更本發(fā)明防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物的涂敷范圍后、本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方式的具有端子的電線的俯視圖。
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物(以下，有時(shí)稱(chēng)為本組合物)，含有包含聚酰胺樹(shù)脂及酸改性聚烯烴樹(shù)脂的樹(shù)脂成分。
作為聚酰胺樹(shù)脂，可以列舉二元羧酸與二元胺的共縮聚物、內(nèi)酰胺的開(kāi)環(huán)縮聚物
坐寸ο作為二元羧酸，可以列舉具有脂肪烴骨架的脂肪族二元羧酸、具有芳香烴骨架的芳香族二元羧酸。作為二元羧酸的碳原子數(shù)，優(yōu)選為2 40的范圍內(nèi)。作為這種二元羧酸，可以列舉例如通過(guò)己二酸、癸二酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、聯(lián)苯甲酸、萘二甲酸、脂肪酸的二聚化而得到的二聚酸等。這些物質(zhì)既可以單獨(dú)使用，也可以組合使用兩種以上的二元羧酸。作為二元胺，可以列舉具有脂肪烴骨架的脂肪族二元胺、具有芳香烴骨架的芳香族二元胺。作為二元胺的碳原子數(shù)，優(yōu)選為2 40的范圍內(nèi)。作為這種二元胺，可以列舉例如乙二胺、丙二胺、1，6-己二胺、壬二胺、甲基戊二胺、對(duì)亞苯基二胺、間亞苯基二胺等。這些物質(zhì)既可以單獨(dú)使用，也可以組合使用兩種以上的二元胺。作為內(nèi)酰胺，可以列舉ε -己內(nèi)酰胺、十一烷內(nèi)酰胺、月桂基內(nèi)酰胺等。這些物質(zhì)既可以單獨(dú)使用，也可以組合使用兩種以上的內(nèi)酰胺。其中，從柔軟性優(yōu)良等觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選脂肪族二元羧酸與脂肪族二元胺的共縮聚物。作為酸改性聚烯烴樹(shù)脂，可以列舉不飽和羧酸改性聚烯烴樹(shù)脂、不飽和羧酸衍生物改性聚烯烴樹(shù)脂等。作為不飽和羧酸，可以列舉馬來(lái)酸、富馬酸等。作為不飽和羧酸衍生物，可以列舉馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸單酯、馬來(lái)酸二酯等。其中，更優(yōu)選馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐。這些物質(zhì)可以使用一種或組合使用兩種以上。酸改性聚烯烴樹(shù)脂可以用接枝法通過(guò)在聚烯烴樹(shù)脂中引入不飽和羧酸或不飽和羧酸衍生物來(lái)形成，也可以用共聚法通過(guò)聚烯烴樹(shù)脂的單體與不飽和羧酸或不飽和羧酸衍生物的共聚來(lái)形成。作為酸改性聚烯烴樹(shù)脂根據(jù)JIS Κ0070測(cè)定的酸值數(shù)，優(yōu)選為5 60K0Hmg/g的范圍內(nèi)。更優(yōu)選根據(jù)Jis K0070測(cè)定的酸值數(shù)為20 55K0Hmg/g的范圍內(nèi)。在酸值數(shù)在5 60K0Hmg/g的范圍內(nèi)的情況下，對(duì)金屬的膠粘強(qiáng)度更優(yōu)良。因此，優(yōu)選調(diào)節(jié)酸改性量以使酸值數(shù)為上述范圍內(nèi)。從該觀點(diǎn)出發(fā)，酸改性量?jī)?yōu)選為I 10質(zhì)量％的范圍內(nèi)。需要說(shuō)明的是，作為此時(shí)的金屬，可以列舉錫、銅、鋁、錫合金、銅合金、鋁合金等。樹(shù)脂成分中，聚酰胺樹(shù)脂的比例為70 90質(zhì)量％的范圍內(nèi)，酸改性聚烯烴樹(shù)脂的比例為30 10質(zhì)量％的范圍內(nèi)。聚酰胺樹(shù)脂的比例低于70質(zhì)量％時(shí)，伸長(zhǎng)率差。另一方面，酸改性聚烯烴樹(shù)脂低于10質(zhì)量％時(shí)，對(duì)聚烯烴樹(shù)脂的膠粘強(qiáng)度差。樹(shù)脂成分為本發(fā)明的構(gòu)成時(shí)，伸長(zhǎng)率優(yōu)良，同時(shí)，對(duì)聚烯烴樹(shù)脂和金屬的膠粘強(qiáng)度優(yōu)良。作為樹(shù)脂成分中聚酰胺樹(shù)脂的比例，更優(yōu)選為75 85質(zhì)量％的范圍內(nèi)。具體而言，本組合物的伸長(zhǎng)率優(yōu)選為10%以上。更優(yōu)選為30%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為50%以上。此時(shí)的伸長(zhǎng)率為根據(jù)JIS K6251測(cè)定的拉伸伸長(zhǎng)率。本組合物與聚烯烴樹(shù)脂的膠粘強(qiáng)度優(yōu)選為1. OMPa以上。更優(yōu)選為1. 5MPa以上，進(jìn)一步優(yōu)選為2. OMPa以上。此時(shí)的膠粘強(qiáng)度為根據(jù)JISK6850測(cè)定的拉伸剪切膠粘強(qiáng)度。

另外，本組合物與金屬的膠粘強(qiáng)度優(yōu)選為1. OMPa以上。更優(yōu)選為1. 5MPa以上，進(jìn)一步優(yōu)選為2. OMPa以上。此時(shí)的膠粘強(qiáng)度為根據(jù)JIS K6850測(cè)定的拉伸剪切膠粘強(qiáng)度。需要說(shuō)明的是，作為此時(shí)的金屬，可以列舉錫、銅、鋁、錫合金、銅合金、鋁合金等。
本組合物在180°C下的粘度優(yōu)選在1000 5000mPa · s的范圍內(nèi)。此時(shí)的粘度根據(jù)JIS Z8803進(jìn)行測(cè)定。需要說(shuō)明的是，用于測(cè)定的粘度計(jì)為旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)。上述粘度低于IOOOmPa · s時(shí)，在涂敷時(shí)材料流出，從而難以在要求防腐蝕性的部位確保充分的量，難以得到高防腐蝕效果。上述粘度超過(guò)5000mPa · s時(shí)，在涂敷時(shí)材料不充分地流動(dòng)，從而難以在要求防腐蝕性的部位確保充分的量，難以得到高防腐蝕效果。作為上述粘度，更優(yōu)選為1500 4500mPa · s的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物中，可以根據(jù)需要在不損害物性的范圍內(nèi)含有添加劑。作為這種添加劑，只要是一般在樹(shù)脂成形材料中使用的添加劑，則沒(méi)有特別限定。具體而言，可以列舉抗氧化劑、無(wú)機(jī)填充劑、金屬鈍化劑(銅毒抑制劑)、紫外線吸收劑、紫外線掩蔽劑、阻燃劑、阻燃助劑、加工助劑(潤(rùn)滑劑、蠟等)、炭黑及其它著色劑(顏料等)、增粘劑、撓性賦予劑、耐沖擊性賦予劑、有機(jī)填充劑、稀釋劑(溶劑等)、觸變劑、消泡齊L1、流平劑等。本發(fā)明的防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物，可以優(yōu)選應(yīng)用于例如在汽車(chē)等車(chē)輛中布設(shè)的電線等的電線導(dǎo)體與端子的電連接部等的防腐蝕。以下，對(duì)本發(fā)明具有端子的電線進(jìn)行說(shuō)明。如圖1所示，本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的具有端子的電線10具有在由多根金屬線20構(gòu)成的電線導(dǎo)體18的外周包覆絕緣體22而構(gòu)成的電線12，和與電線12的末端連接的端子
14。在電線12的末端，絕緣體22被剝除而露出電線導(dǎo)體18。端子14具有與對(duì)方側(cè)(相手側(cè))端子電連接的方筒狀的端子連接部14a、在端子連接部14a的后端側(cè)經(jīng)由端子基部14b延伸形成的接線套筒(7 〃 Y K > > ) 14c、和在接線套筒14c的后端側(cè)延伸形成的絕緣套筒(彳> 二 > 一 3 > K > > ) 14d。接線套筒14c將在電線12的末端露出的電線導(dǎo)體18緊固從而將端子14與電線導(dǎo)體18電連接，絕緣套筒14d將露出的電線導(dǎo) 體18附近的絕緣體22 (電線12的末端的絕緣體22)緊固從而將端子14安裝至電線12的末端。在電線12的末端露出的電線導(dǎo)體18由端子14的接線套筒14c緊固，從而形成端子14與電線導(dǎo)體18的電連接部(電線連接部)。露出的電線導(dǎo)體18的附近的絕緣體22 (電線12的末端的絕緣體22)由端子14的絕緣套筒14d緊固，從而端子14固定至絕緣體22。在電線12的末端露出的電線導(dǎo)體18，由端子14的接線套筒14c緊固從而被接線套筒14c部分包覆，但是，在比接線套筒14c更靠前端側(cè)和后端側(cè)露出。因此，存在端子14與電線導(dǎo)體18的電連接部露出的部分。如圖1 (b)、圖2所示，從在比接線套筒14c更靠前端側(cè)露出的前端側(cè)導(dǎo)體18a更靠前端側(cè)的端子基部14b直至在比接線套筒14c更靠后端側(cè)露出的后端側(cè)導(dǎo)體18b更靠后端側(cè)的絕緣體22，端子14與電線導(dǎo)體18的電連接部由樹(shù)脂覆膜16包覆。S卩，端子基部14b的表面、與端子基部14b相鄰的前端側(cè)導(dǎo)體18a的表面、與前端側(cè)導(dǎo)體18a相鄰的接線套筒14c的表面、與接線套筒14c相鄰的后端側(cè)導(dǎo)體18b的表面和與后端側(cè)導(dǎo)體18b相鄰的絕緣體22的表面，由樹(shù)脂覆膜16連續(xù)包覆。由此，電線導(dǎo)體18的包含前端側(cè)導(dǎo)體18a及后端側(cè)導(dǎo)體18b的導(dǎo)體露出部分由樹(shù)脂覆膜16包覆。樹(shù)脂覆膜16可以通過(guò)在規(guī)定的部位涂敷處于可流動(dòng)狀態(tài)的本組合物來(lái)形成。具體而言，例如可以通過(guò)使用稀釋本組合物的溶劑進(jìn)行涂敷，也可以通過(guò)加熱至本組合物的流動(dòng)溫度而進(jìn)行涂敷。作為涂敷方法，可以列舉滴加、涂布、擠出等。本組合物易于涂敷，因此，可以在目標(biāo)部位可靠地進(jìn)行涂敷。例如，即使在電線12為細(xì)的電線(例如Φ0.8)并且端子14小的(例如拉片寬度(夕幅)0.64mm)情況下，也可以僅在電線導(dǎo)體18與端子14的連接部分準(zhǔn)確且可靠地涂敷。為了提高耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度等，可以根據(jù)需要對(duì)樹(shù)脂覆膜16實(shí)施交聯(lián)處理。交聯(lián)方法為熱交聯(lián)、化學(xué)交聯(lián)、硅烷交聯(lián)、電子線交聯(lián)、紫外線交聯(lián)等，其方法沒(méi)有特別限定。作為構(gòu)成電線導(dǎo)體18的金屬線20的材料，可以例示鋁、鋁合金、金、銀、銅、銅合金、或?qū)@些材料實(shí)施錫、鎳、金等各種鍍敷而得到的材料。作為絕緣體22的主材料，可以列舉聚烯烴樹(shù)脂。作為聚烯烴樹(shù)脂，可以列舉例如本組合物的酸改性聚烯烴樹(shù)脂、或者酸改性聚烯烴樹(shù)脂的聚烯烴樹(shù)脂等。絕緣體22的材料中可以適當(dāng)添加各種添加劑。作為添加劑，可以列舉阻燃劑、填充劑、著色劑等。只要聚烯烴樹(shù)脂為主材料，則絕緣體22的材料中可以含有能夠與聚烯烴樹(shù)脂相容的其它樹(shù)脂。作為其它樹(shù)脂，可以列舉例如聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚氨酯、增粘成分等。絕緣體22的聚烯烴樹(shù)脂可以為與本組合物的酸改性聚烯烴樹(shù)脂的聚烯烴樹(shù)脂同種的聚烯烴樹(shù)脂，也可以為 與之不同種的聚烯烴樹(shù)脂。同種的聚烯烴樹(shù)脂是指，例如一方為聚丙烯樹(shù)脂、另一方也為聚丙烯樹(shù)脂的情況等。無(wú)論含有絕緣體22與本組合物相互不同種的聚烯烴樹(shù)脂、或是含有同種的聚烯烴樹(shù)脂，本組合物對(duì)絕緣體22的膠粘性均良好，但從膠粘性更優(yōu)良等觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選含有相互同種的聚烯烴樹(shù)脂的情況。作為端子14的材料(母材的材料)，除一般使用的黃銅之外，還可以列舉各種銅合金、銅等?？梢岳缅a、鎳、金等具有電傳導(dǎo)性的各種金屬對(duì)端子14表面的一部分(例如接點(diǎn))或整體實(shí)施鍍敷。例如，電線導(dǎo)體18的金屬線20由鋁或鋁合金構(gòu)成，且端子14由銅、銅合金或鍍錫材料構(gòu)成時(shí)，在端子14與電線導(dǎo)體18的電連接部形成有異種金屬接觸部。根據(jù)以上構(gòu)成的具有端子的電線10，端子與電線導(dǎo)體的電連接部以由對(duì)聚烯烴樹(shù)脂和金屬的膠粘強(qiáng)度以及伸長(zhǎng)率優(yōu)良的本組合物構(gòu)成的樹(shù)脂覆膜16包覆，因此，樹(shù)脂覆膜16與端子14的粘附性、樹(shù)脂覆膜16與電線導(dǎo)體18的粘附性、以及樹(shù)脂覆膜16與絕緣體22的粘附性優(yōu)良。因此，可以抑制水經(jīng)由樹(shù)脂覆膜16與端子14的膠粘界面、樹(shù)脂覆膜16與電線導(dǎo)體18的膠粘界面、或樹(shù)脂覆膜16與絕緣體22的膠粘界面侵入電連接部。另外，難以產(chǎn)生樹(shù)脂覆膜16的龜裂、剝離。因此，電連接部的防腐蝕性能優(yōu)良。此時(shí)，在端子14由銅材料、銅合金材料、或?qū)@些材料實(shí)施具有電傳導(dǎo)性的金屬鍍敷而得到的材料構(gòu)成，且電線導(dǎo)體18由選自鋁、鋁合金、金、銀、銅及銅合金中的一種以上金屬中電阻比形成端子14的金屬更小的金屬的金屬材料構(gòu)成的情況下，由于電連接部的覆水，容易產(chǎn)生異種金屬接觸腐蝕，但通過(guò)具有端子的電線10，水難以侵入電連接部，因此，抑制異種金屬接觸腐蝕的效果高。在本組合物的酸改性聚烯烴樹(shù)脂的酸值數(shù)為5 60K0Hmg/g的范圍內(nèi)的情況下，特別地，對(duì)金屬的膠粘強(qiáng)度優(yōu)良，因此，抑制水侵入電連接部的效果高。另外，如果本組合物與聚烯烴樹(shù)脂的膠粘強(qiáng)度以及與金屬的膠粘強(qiáng)度為l.OMPa以上，則特別地，抑制水侵入電連接部的效果高。另外，可以可靠地抑制水向電連接部的侵入。另外，如果本組合物的伸長(zhǎng)率為10%以上，則特別地，抑制樹(shù)脂覆膜16的龜裂及該覆膜的剝離的效果優(yōu)良。另外，由于本組合物在涂敷后冷卻并凝固，因此，不僅在操作時(shí)不會(huì)發(fā)粘，而且可以長(zhǎng)期固著在涂敷部位。因此，可以長(zhǎng)期維持防腐蝕效果。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受實(shí)施例限定。(實(shí)施例1)<防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物的制備>通過(guò)將聚酰胺樹(shù)脂90質(zhì)量份、馬來(lái)酸酐改性聚丙烯樹(shù)脂10質(zhì)量份和抗氧化劑I質(zhì)量份利用雙螺桿擠出機(jī)在180°C下混合，并利用造粒機(jī)成形為顆粒狀，從而制備防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物。使用材料如下所述。另外，表I中示出防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物的配比。[使用材料] ·聚酰胺樹(shù)脂(PA)[漢高(、> 夕 > )公司制、“ 夕口 J >卜6202” ]·烯烴類(lèi)樹(shù)脂(馬來(lái)酸酐改性聚丙烯樹(shù)脂)[三洋化成公司制、“二一 ^ ^1010”、酸值數(shù)521(0他^/^]·抗氧化劑[艾迪科(7于'' 力)公司制、“A0-60” ]<具有端子的電線的制作>通過(guò)將聚丙烯樹(shù)脂(日本聚丙烯公司制、“))氣r ^ PP BC6C”)用造粒機(jī)成形為顆粒狀，從而制備電線包覆材料。接著，在由鋁合金捻線構(gòu)成的電線導(dǎo)體的周?chē)鷶D出包覆上述電線包覆材料。由此，制作包覆電線。接著，剝除上述包覆電線的末端而露出電線導(dǎo)體，然后，將在汽車(chē)用途中通用的母型壓接端子(對(duì)黃銅制母材實(shí)施鍍錫而得到的材料)緊固壓接到包覆電線的末端。接著，如圖1(b)、圖2所示，在電線導(dǎo)體與壓接端子的電連接部以厚度O. 05_涂敷加熱至180°C的上述防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物。由此，制作具有端子的電線。(實(shí)施例2 5、比較例I 3)以表I中記載的配比制備防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物，除此之外，與實(shí)施例1同樣地操作，進(jìn)行防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物的制備及具有端子的電線的制作。使用各實(shí)施例及各比較例的防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物評(píng)價(jià)對(duì)聚丙烯樹(shù)脂的膠粘強(qiáng)度、對(duì)鍍錫材料的膠粘強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率。另外，使用各實(shí)施例及各比較例的具有端子的電線評(píng)價(jià)由防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物構(gòu)成的樹(shù)脂覆膜的防腐蝕性能。評(píng)價(jià)方法如下所述。(對(duì)聚丙烯樹(shù)脂的膠粘強(qiáng)度)使用上述電線包覆材料中所用的聚丙烯樹(shù)脂制作2 X 25 X IOOmm的被粘材料。接著，根據(jù)Jis K6850，以Imm/分鐘的拉伸速度測(cè)定拉伸剪切膠粘強(qiáng)度。此時(shí)，將膠粘強(qiáng)度為2. OMPa以上的情況設(shè)定為特別良好“ ◎”，將膠粘強(qiáng)度為1. OMPa以上的情況設(shè)定為良好“〇”，將膠粘強(qiáng)度低于1. OMPa的情況設(shè)定為不良“ X ”。(對(duì)鍍錫材料的膠粘強(qiáng)度)與上述端子同樣，制作對(duì)黃銅制母材實(shí)施鍍錫而得到的被粘材料(2X25X 100mm)。接著，根據(jù)JIS K6850，以Imm/分鐘的拉伸速度測(cè)定拉伸剪切膠粘強(qiáng)度。此時(shí)，將膠粘強(qiáng)度為2. OMPa以上的情況設(shè)定為特別良好“◎”，將膠粘強(qiáng)度為1. OMPa以上的情況設(shè)定為良好“〇”，將膠粘強(qiáng)度低于l.OMPa的情況設(shè)定為不良“ X ”。(伸長(zhǎng)率)根據(jù)JIS K6251，利用6號(hào)啞鈴的拉伸試驗(yàn)(20mm/分鐘)進(jìn)行評(píng)價(jià)。此時(shí)，將伸長(zhǎng)率為50%以上的情況設(shè)定為特別良好“ ◎”，將10%以上的情況設(shè)定為良好“〇”，將低于10%的情況設(shè)定為不良“ X ”。(防腐蝕性能)根據(jù)JIS C0023，在溫度35 ±2°C、相對(duì)濕度85%以上、鹽水濃度5 ± 1%、實(shí)施時(shí)間4天的條件下，對(duì)具有端子的電線的電線導(dǎo)體與端子的電連接部進(jìn)行鹽水噴霧試驗(yàn)。試驗(yàn)后，通過(guò)目視，根據(jù)在電連接部是否生銹進(jìn)行判定。(粘度)根據(jù)JIS Z8803，使用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)定180°C時(shí)防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物的粘度。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有包含70 90質(zhì)量％聚酰胺樹(shù)月旨、30 10質(zhì)量％酸改性聚烯烴樹(shù)脂的樹(shù)脂成分。
2.如權(quán)利要求1所述的防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述酸改性聚烯烴樹(shù)脂的酸值數(shù)為5 60K0Hmg/g的范圍內(nèi)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物，其特征在于，根據(jù)JISK6850測(cè)定的與聚烯烴樹(shù)脂的膠粘強(qiáng)度為1. OMPa以上，并且，根據(jù)JIS K6850測(cè)定的與選自錫、銅及鋁中的一種金屬的膠粘強(qiáng)度為1. OMPa以上。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物，其特征在于，根據(jù)JIS K6251測(cè)定的拉伸伸長(zhǎng)率為10%以上。
5.一種具有端子的電線，其特征在于，端子與電線導(dǎo)體的電連接部由權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物包覆。
6.如權(quán)利要求5所述的具有端子的電線，其特征在于，所述端子由銅材料、銅合金材料或?qū)@些材料實(shí)施具有電傳導(dǎo)性的金屬鍍敷而得到的材料構(gòu)成，所述電線導(dǎo)體由選自鋁、鋁合金、金、銀、銅及銅合金中的一種以上金屬的金屬材料構(gòu)成。
全文摘要
本發(fā)明提供對(duì)聚烯烴樹(shù)脂和金屬的膠粘強(qiáng)度以及伸長(zhǎng)率優(yōu)良，由此防腐蝕性能優(yōu)良的防腐蝕用聚酰胺樹(shù)脂組合物。本發(fā)明使用含有樹(shù)脂成分的聚酰胺樹(shù)脂組合物，所述樹(shù)脂成分包含70～90質(zhì)量%聚酰胺樹(shù)脂、30～10質(zhì)量%酸改性聚烯烴樹(shù)脂。作為酸改性聚烯烴樹(shù)脂，優(yōu)選馬來(lái)酸酐改性聚烯烴樹(shù)脂等。作為聚烯烴樹(shù)脂，優(yōu)選聚丙烯等。
文檔編號(hào)H01B7/28GK103068925SQ201180041089
公開(kāi)日2013年4月24日 申請(qǐng)日期2011年8月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月23日
發(fā)明者高田裕, 今村秀樹(shù), 中村哲也, 田中成幸, 良知宏伸, 細(xì)川武廣, 大塚保之, 今里文敏, 井上明子 申請(qǐng)人:株式會(huì)社自動(dòng)網(wǎng)絡(luò)技術(shù)研究所, 住友電裝株式會(huì)社, 住友電氣工業(yè)株式會(huì)社