專利名稱：一類氟取代的三苯胺衍生物藍光材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機電致發(fā)光材料技術(shù)和制備方法領(lǐng)域，具體是一類氟取代的三苯胺 衍生物藍光材料和相關(guān)的制備方法。
背景技術(shù)：
有機電致發(fā)光二極管(OLED)因其在低成本、全彩色顯示方面的潛在的應(yīng)用價值 得到廣泛的關(guān)注。為了得到全彩顯示，必須同時得到性能優(yōu)異的紅光、綠光和藍光材料。目 前有機電致發(fā)光材料研究中，藍光材料的性能還不盡人意。一個問題是目前開發(fā)的藍光材 料其壽命較紅、綠光材料短很多，成為了限制全彩色器件發(fā)展的一個瓶頸。另外一個問題 就是寬禁帶的藍光材料在制備多層器件的時候傳輸層材料選擇面比較窄。一個解決的辦 法是合成兼具載流子傳輸和發(fā)光復(fù)合功能的材料，如Lars J. Lindgren等人(Journalof Luminescence, 2007,122-123,610-613)合成了一組側(cè)鏈帶有三苯胺基團的芴類聚合物，以 這些材料制備的單層發(fā)光器件，能實現(xiàn)載流子的平衡注入和傳輸，發(fā)光效率和壽命有很大 提尚。三苯胺類化合物，尤其是四苯基聯(lián)苯二胺的衍生物，屬于典型的P型材料，而且具 有良好的發(fā)光性能，近年來受到了廣泛關(guān)注，已被作為空穴傳輸材料或發(fā)光材料用于制備 OLED器件。眾多研究表明，在有機材料分子中引入氟取代基，可以對材料的光電性能進行調(diào) 控。如于軍勝等人(科學(xué)通報，2008，53，1523-1527)報道了氟取代基對芴類電致發(fā)光材料 的光電性能影響，結(jié)果發(fā)現(xiàn)由于隨著氟取代基增多，材料的吸收光譜、熒光光譜和電致發(fā)光 光譜均發(fā)生紅移，其制得的OLED器件啟動電壓降低、發(fā)光亮度和效率相應(yīng)地提高。本發(fā)明在空穴傳輸材料三苯胺類化合物基礎(chǔ)上，引入了氟原子取代，獲得了一類 新型藍光材料。選擇氟原子進行化學(xué)修飾，是基于以下考慮氟原子具有孤對電子，其取代 苯時，形成P-η共軛，使電子的活動范圍增大，發(fā)光強度增強；大多數(shù)有機材料的空穴遷移 率比電子遷移率高出兩個數(shù)量級，吸電子性氟原子引入會使原P型三苯胺類材料的空穴遷 移率適當(dāng)降低，而電子遷移率適當(dāng)提高，可能使材料的空穴/電子傳輸速率更加匹配，進而 提高器件的發(fā)光效率；氟原子的引入可以改善材料的熱性能和化學(xué)穩(wěn)定性；C-F鍵取代C-H 鍵可以提高材料的溶解性和成膜性；氟原子取代有望改變材料的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)，提高熒光發(fā) 射效率。本發(fā)明希望通過合理的分子設(shè)計，得到一類具有平衡的空穴/電子傳輸性能的氟 代三芳胺衍生物藍光有機電致發(fā)光材料，簡化器件的結(jié)構(gòu)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的首要問題是針對上述現(xiàn)有技術(shù)提供一類氟取代的三苯胺衍生 物藍光材料，它通過氟原子與苯基的P-η共軛使電子的活動范圍增大，發(fā)光強度增強；強 吸電子性氟原子的引入會使原P型材料的空穴遷移率適當(dāng)降低，而電子遷移率適當(dāng)提高， 可能使材料的空穴/電子傳輸速率更加匹配，進而提高器件的發(fā)光效率；氟原子的引入可 以改善材料的熱性能和化學(xué)穩(wěn)定性；C-F鍵取代C-H鍵可以提高材料的溶解性和成膜性；氟原子取代有望改變材料的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)，提高熒光發(fā)射效率。本發(fā)明所要解決的另一個問題是針對上述現(xiàn)有技術(shù)提供一種簡單、實用的氟代三 芳胺衍生物藍光材料的制備方法。本發(fā)明解決上述首要技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案為一種氟取代的三苯胺衍生物 藍光材料，其特征在于結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.一類氟取代的三苯胺衍生物藍光材料，其特征在于結(jié)構(gòu)式為
2.一類氟取代的三苯胺衍生物藍光材料的制備方法，其特征在于包括以下步驟在 催化劑、適當(dāng)?shù)膲A和惰性氣體存在下，將多氟代苯衍生物與N，N' - 二苯基-[1，1'-聯(lián) 苯]-4，4 ‘ - 二胺在惰性有機溶劑中反應(yīng)，反應(yīng)溫度為60-2000C，反應(yīng)完畢冷卻后，再加 入水，將產(chǎn)物萃取分液后干燥，經(jīng)柱層析或重結(jié)晶提純得到氟取代的三苯胺衍生物藍光材 料；所述的催化劑為一種鈀鹽和一種配體的混合物，其中鈀鹽選自氯化鈀、乙酸鈀、二( 二 亞芐基丙酮)鈀、三(二亞芐基丙酮)二鈀、1，Γ -雙(二苯膦基)二茂鐵二氯化鈀、雙 (三苯基膦)二氯化鈀、或者四(三苯基膦)鈀，配體選自三叔丁基膦、1，1'-雙(二苯膦 基)二茂鐵、2，2'-雙(二苯膦基)-1，1'-聯(lián)萘、三(鄰甲苯基)膦、1，1'-雙(二對甲 氧基苯基膦基)二茂鐵、1，1'-雙(二對三氟甲基苯基膦基)二茂鐵、1，1'-雙(二甲苯 基膦基)二茂鐵、或者2，2'-雙(二苯膦基)二苯基醚，兩者的摩爾比為1 1-10;所述的堿為堿金屬和堿土金屬的醇鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、乙酸鹽、或者叔丁基 鋰之一種或幾種；所述的惰性氣體為氮氣、二氧化碳、氦氣、氖氣、氬氣之一種或幾種；所述的惰性有機溶劑為苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、鄰二氯苯、硝基苯、二 甲亞砜、N，N-二甲基甲酰胺、正辛烷之一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所述的多氟代苯衍生物的結(jié)構(gòu)通式 如下
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所述的N，N' - 二苯基-[1，1'-聯(lián) 苯]_4，4' -二胺多氟代苯衍生物堿的摩爾比=1 2-10 2-10。
全文摘要
本發(fā)明涉及一類氟取代的三苯胺衍生物及其制備方法，它通過多氟代苯衍生物與N，N′-二苯基-[1，1′-聯(lián)苯]-4，4′-二胺在催化劑作用下反應(yīng)獲得，其結(jié)構(gòu)如下所示，本發(fā)明在空穴傳輸材料三苯胺類化合物基礎(chǔ)上，引入了氟原子取代，獲得了一類具有平衡的空穴/電子傳輸性能的氟代三芳胺衍生物藍光有機電致發(fā)光材料，并可以通過改變多氟代苯衍生物的種類對材料的性能進行調(diào)節(jié)。本發(fā)明可用于有機電致發(fā)光領(lǐng)域，特別是有機電致發(fā)光二極管的制備中。R1、R2、R3、R4、R5選自H、烷基、環(huán)烷基、烷氧基、鹵素、硝基、氰基或者三氟甲基，其中，至少2個或2個以上為F。
文檔編號H01L51/56GK102079974SQ200910154318
公開日2011年6月1日 申請日期2009年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月26日
發(fā)明者劉新才, 干寧, 徐清, 潘晶, 熊威, 王清琪 申請人:寧波大學(xué)