專利名稱：鋰離子電池及醫(yī)療裝置的制作方法
背景本發(fā)明一般涉及鋰離子電池領(lǐng)域。具體地說，本發(fā)明涉及對(duì)過放電狀態(tài)相對(duì)具有耐受性的鋰離子電池。
鋰離子電池包括其上具有活性材料(例如LiCoO2)的正集電器(currentcollector)(例如鋁，如鋁箔)和其上具有活性材料(例如含碳材料，如石墨)的負(fù)集電器。正集電器和其上提供的活性材料一起被稱為正極，而負(fù)集電器和其上提供的活性材料一起被稱為負(fù)極。


圖1顯示了例如如上所述的鋰離子電池10的一部分的示意圖。電池10包括具有正集電器22和正極活性材料(positive active material)24的正極20、具有負(fù)集電器32和負(fù)極活性材料(negative active material)34的負(fù)極30、電解質(zhì)材料40以及位于正極20和負(fù)極30中間或之間的隔板(例如，聚合物微孔隔板，未示出)。電極20、30可以是相對(duì)平坦或平面性的板或者可卷繞或彎曲成螺旋或其它構(gòu)型(例如，橢圓形)。電極也可以是折疊構(gòu)型。
在電池10的充電和放電期間，鋰離子在正極20和負(fù)極30間移動(dòng)。例如，當(dāng)電池10放電時(shí)，鋰離子從負(fù)極30流向正極20。相反，當(dāng)電池10充電時(shí)，鋰離子從正極20流向負(fù)極30。
圖2是顯示普通鋰離子電池的理論充放電行為的圖100。曲線110表示包括其上具有LiCoO2活性材料的鋁集電器的正極相對(duì)于鋰參比電極的電極電位，而曲線120表示包括其上具有含碳活性材料的銅集電器的負(fù)極相對(duì)于鋰參比電極的電極電位。曲線110和120間的差異代表總的電池電壓。
如圖2所示，首次充電到全容量后，如曲線110所示，正極電位從約3.0伏升高至用于形成負(fù)極的銅的腐蝕電位(用虛線122表示)以上。負(fù)極電位從約3.0伏降低至鋁集電器上提供的LiCoO2活性材料的分解電位(同虛線112表示)以下。首次充電后，由于在負(fù)集電器上形成鈍化層，電池經(jīng)歷不可逆的容量損失，這種現(xiàn)象稱為固體-電解質(zhì)界面(“SEI”)。容量的不可逆損失在曲線120中顯示為凸出或肩部124。
常規(guī)鋰離子電池的一個(gè)難點(diǎn)是，當(dāng)電池放電到接近0伏時(shí)，會(huì)表現(xiàn)出傳遞容量損失和負(fù)極集電器(銅)及可能的電池外殼的腐蝕，這取決于所用材料和外殼極性。如圖2所示，電池首次充電后，在電池后續(xù)放電中電池電壓接近零伏(即容量為百分之零)，使得負(fù)極電位符合虛線126表示的路徑。如圖2所示，負(fù)極電位在負(fù)集電器的銅腐蝕電位處變得平坦(對(duì)銅來說約為3.5伏，在圖2中用虛線122表示)。
曲線110和120相交的點(diǎn)有時(shí)被稱為零伏交叉電位，對(duì)應(yīng)于電池電壓為零(即，在該點(diǎn)兩條曲線之差為零)。因?yàn)樵阢~腐蝕電位處發(fā)生的銅集電器降解，在電池達(dá)到零伏條件之前，用于形成負(fù)集電器的銅材料腐蝕，導(dǎo)致電池可傳遞容量的顯著損失。
雖然圖2顯示了當(dāng)電池接近零伏構(gòu)型時(shí)可經(jīng)歷負(fù)集電器腐蝕的電池的理論充放電行為，應(yīng)理解也可存在以下情況正集電器上的活性材料在近零伏條件下可降解。在這種情況下，正極相對(duì)于鋰參比電極的理論充放電電位將降低至正極活性材料的分解電位(在圖2中用線112表示)，這時(shí)正極活性材料將分解，潛在地降低抵抗將來的過放電條件的保護(hù)能力。
因?yàn)樵诘碗妷簵l件下可發(fā)生對(duì)鋰離子電池的損害，普通鋰離子電池可包括保護(hù)電路和/或在包括保護(hù)電路的裝置中使用，以顯著減少電池漏電(例如，通過斷開電池)。
醫(yī)療裝置工業(yè)生產(chǎn)了許多用于治療患者的醫(yī)學(xué)病癥的電子和機(jī)械裝置。根據(jù)醫(yī)學(xué)病癥，醫(yī)療裝置可外科植入或外部連接至接受治療的患者。臨床醫(yī)生單獨(dú)使用醫(yī)療裝置或與藥物療法和外科手術(shù)結(jié)合，用于治療患者醫(yī)學(xué)病癥。對(duì)于某些醫(yī)學(xué)病癥，醫(yī)療裝置可提供最佳、有時(shí)是唯一的療法，使患者恢復(fù)到更健康的狀態(tài)和更完美的生活。
需要為這種醫(yī)療裝置(如可植入醫(yī)療裝置)提供電池電源。在這種情況下，優(yōu)選提供可再充電的電池。也優(yōu)選提供具有以下特征的電池，該電池能夠放電到接近零伏狀態(tài)，而且放電時(shí)沒有顯著地?fù)p壞電池(例如，不會(huì)腐蝕電極或電池外殼中的一種、不會(huì)分解正極活性材料，等)而使電池性能在后續(xù)充放電操作中遞降的風(fēng)險(xiǎn)。
優(yōu)選提供能夠放電到接近零伏，不會(huì)導(dǎo)致后續(xù)可傳遞容量降低或負(fù)極或電池外殼腐蝕的電池。還優(yōu)選提供能夠彌補(bǔ)電池首次充電導(dǎo)致的不可逆容量損失的電池，以使電池可在接近零伏條件下使用而不會(huì)顯著降低電池性能。還優(yōu)選提供采用包括這些優(yōu)選特征或其它優(yōu)選特征中的一個(gè)或多個(gè)的電池的醫(yī)療裝置(例如，可植入醫(yī)療裝置)。
發(fā)明概述鋰離子電池包括正極，正極包括集電器和活性材料，活性材料選自LiCoO2、LiMn2O4、LiNixCoyNi(1-x-y)O2、LiAlxCoyNi(1-x-y)O2、LiTixCoyNi(1-x-y)O2、及其組合。電池還包括負(fù)極，負(fù)極包括集電器和活性材料，所述活性材料包括鈦酸鋰材料。負(fù)極的集電器包括選自以下的材料鋁、鈦、銀及其組合。電池被構(gòu)造成能夠循環(huán)到接近零伏狀態(tài)而不顯著減損電池容量。
附圖簡(jiǎn)要說明圖1是常規(guī)的鋰離子電池的示意性橫截面視圖。
圖2顯示了例如圖1示意性所示的常規(guī)鋰離子電池的理論充放電行為。
圖3是根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式的鋰離子電池的一部分的示意性橫截面視圖。
圖4顯示了例如圖3所示的鋰離子電池的理論充放電行為。
圖5顯示了電池放電容量及電池過放電循環(huán)的影響。
圖6顯示了在鋁負(fù)集電器上使用Li4Ti5O12活性材料的電池電壓軌跡。
圖7顯示了在銅負(fù)集電器上使用碳活性材料的對(duì)比電池的電壓軌跡。
圖8是植入患者體內(nèi)或軀干內(nèi)的可植入醫(yī)療裝置形式的系統(tǒng)的示意圖。
圖9是另一種可植入醫(yī)療裝置形式的系統(tǒng)的示意圖。
示例性實(shí)施方式的詳細(xì)描述參考圖3，顯示了根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式的鋰離子電池200的一部分的示意性橫截面視圖。根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，電池200的額定值約為10-1000毫安小時(shí)(mAh)。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，電池額定值約為100-400mAh。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，電池是約300mAh的電池。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，電池是約75mAh的電池。
電池200包括至少一個(gè)正極210和至少一個(gè)負(fù)極220。電極可以是電池200的平坦或平面型組件，可以以螺旋或其它構(gòu)型彎曲，或者可以是折疊構(gòu)型。例如，電極可圍繞相對(duì)矩形的心軸卷繞，使其形成橢圓形盤繞線圈，用于插入相對(duì)呈棱柱狀的電池外殼。根據(jù)其它示例性實(shí)施方式，所述電池可以是紐扣電池、薄膜固態(tài)電池、或是其它鋰離子電池構(gòu)型。
電池外殼(未示出)可由金屬構(gòu)成，例如鋁、鋁合金或其它金屬。根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，電池外殼可由鈦、鈦合金或不銹鋼構(gòu)成。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，電池外殼可由塑料材料或塑料薄膜疊層材料(例如，插入聚烯烴層和聚酯層中間的鋁箔)構(gòu)成。
根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，負(fù)極通過一含有鋁或鋁合金的元件或分接頭耦合于鋁外殼。鋁或鋁合金元件或分接頭(tap)可耦合或附連于正極。根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，分接頭可用作電池終端。
根據(jù)多個(gè)示例性實(shí)施方式，電池200的尺寸可不同。例如，根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，電極盤繞使其可置于相對(duì)呈棱柱狀的電池外殼中，電池尺寸為約30-40毫米×約20-30毫米×約5-7毫米。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，電池尺寸為約20毫米×20毫米×3毫米。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，電池可以是紐扣型電池的形式，直徑約30毫米，厚度約3毫米。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解，本文所述尺寸和構(gòu)型僅僅是示例性的，根據(jù)本文所述的新型概念可產(chǎn)生許多尺寸、形狀和構(gòu)型的電池。
電解質(zhì)230位于正負(fù)極之間，以提供鋰離子可從中通過的介質(zhì)。電解質(zhì)可以是液體(例如，溶解在一種或多種非水溶劑中的鋰鹽)。根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，電解質(zhì)是聚碳酸酯(PC)和1.0M LiPF6鹽的混合物。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，電解質(zhì)不含常規(guī)鋰電池中使用的碳酸亞乙酯、碳酸亞乙烯酯或雙-草酸硼酸鋰鹽(有時(shí)稱為L(zhǎng)iBOB)。
根據(jù)其它示例性實(shí)施方式，可使用許多其它電解質(zhì)。根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，電解質(zhì)是溶解在聚合物材料如聚(環(huán)氧乙烷)或硅氧烷中的鋰鹽。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，電解質(zhì)可以是離子液體，例如N-甲基-N-烷基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?；?酰亞胺鹽。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，電解質(zhì)可以是固態(tài)電解質(zhì)，例如鋰離子傳導(dǎo)玻璃，如氮氧化鋰磷(LiPON)。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，電解質(zhì)可以是1.0M LiPF6鹽中碳酸亞乙酯與碳酸二亞乙酯(ELC∶DEC)1∶1的混合物。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，電解質(zhì)可包含聚碳酸丙二酯溶劑和雙-草酸硼酸鋰鹽。根據(jù)其它示例性實(shí)施方式，電解質(zhì)可包括以下材料中的一種或多種PVDF共聚物、PVDF-聚酰亞胺材料、有機(jī)硅聚合物、熱聚合凝膠、輻射固化丙烯酸酯、包含聚合物凝膠的顆粒、無機(jī)凝膠聚合物電解質(zhì)、無機(jī)凝膠-聚合物電解質(zhì)、PVDF凝膠、聚環(huán)氧乙烷(PEO)、玻璃陶瓷電解質(zhì)、磷酸鹽玻璃、鋰傳導(dǎo)玻璃、鋰傳導(dǎo)陶瓷和無機(jī)離子性液體凝膠、等等。
隔板250位于正極210和負(fù)極220中間或之間。根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，隔板250是聚合物材料，例如聚丙烯/聚乙烯共聚物或其它聚烯烴多層疊層，其中形成有微孔以允許電解質(zhì)和鋰離子從隔板的一側(cè)流到另一側(cè)。根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，隔板250的厚度約為10-50μm。根據(jù)一個(gè)具體的示例性實(shí)施方式，隔板的厚度約為25μm，隔板的平均孔徑約為0.02-0.1μm。
正極210包括由導(dǎo)電材料(如金屬)構(gòu)成的集電器212。根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，集電器212包括鋁和鋁合金。
根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，集電器212的厚度約為5-75μm。根據(jù)一個(gè)具體的示例性實(shí)施方式，集電器212的厚度約為20μm。還應(yīng)注意，雖然所示和所述正集電器212是薄箔材料，根據(jù)各個(gè)示例性實(shí)施方式，正集電器也可以是任何其它構(gòu)型。例如，正集電器可以是柵極，例如網(wǎng)柵極、膨脹金屬柵極、光化學(xué)蝕刻?hào)艠O等。
集電器212上提供有活性材料216層(例如，涂覆在集電器上)。雖然圖3顯示僅在集電器212的一側(cè)上提供活性材料216，應(yīng)理解，可在集電器212的兩側(cè)上提供或涂覆與所示的層216類似或相同的活性材料層。
根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，活性材料216是包含鋰的材料或化合物。在電池充放電期間，主要活性材料216中包含的鋰可分別是摻雜或非摻雜的。根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，主要活性材料216是氧化鋰鈷(LiCoO2)。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，集電器上的活性材料是LiMn2O4。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，集電器212上的活性材料是LiCoxNi(1-x)O2形式的材料，其中x約為0.05-0.8。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，集電器212上的活性材料是LiNixCoyMn(1-x-y)O2形式的材料(例如，LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，集電器212上的活性材料是這些材料中的一種的金屬摻雜形式，例如LiMxCoyNi(1-x-y)O2，其中，M是鋁或鈦，x約為0.05-0.3，y約為0.1-0.3。
在一些應(yīng)用中，需要提供電池電壓大于約3伏的電池。在這種情況下，正集電器上可采用較高電壓的活性材料，例如Li2-xCoyFezMn4-(y+z)O8(例如，Li2Co0.4Fe0.4Mn3.2O8)形式的材料。認(rèn)為這種活性材料相對(duì)于鋰參比電極可充電至高達(dá)5.2伏特，從而能使總的電池電壓高達(dá)約3.7伏。正極可使用的其它較高電壓活性材料，包括LiCoPO4；Li2CoPO4F；LiNiPO4；Li[Ni0.2Li0.2Mn0.6]O2和LiCoxMn2-xO4(例如LiCo0.3Mn1.7O4)。
根據(jù)許多其它示例性實(shí)施方式，活性材料可包括以下材料，例如Li1-xMO2形式的材料，其中M是金屬(例如，LiCoO2、LiNiO2和LiMnO2)；Li1-w(M’xM”y)O2形式的材料，其中M’和M”是不同的金屬(例如，Li(CrxMn1-x)O2、Li(AlxMn1-x)O2、Li(CoxM1-x)O2(其中M是金屬)、Li(CoxNi1-x)O2和Li(CoxFe1-x)O2))；Li1-w(MnxNiyCoz)O2形式的材料(例如，Li(Mn1/3Ni1/3Co1/3)O2、Li(Mn1/3Ni1/3Co1/3-xMgx)O2、Li(Mn0.4Ni0.4Co0.2)O2和Li(Mn0.1Ni0.1Co0.8)O2)；Li1-w(MnxNixCo1-2x)O2形式的材料；Li1-w(MnxNiyCozAlw)O2形式的材料；Li1-w(NixCoyAlz)O2形式的材料(例如，Li(Ni0.8Co0.15Al0.05)O2)；Li1-w(NixCoyMz)O2形式的材料，其中，M是金屬；Li1-w(NixMnyMz)O2形式的材料，其中M是金屬；Li(Nix-yMnyCr2-x)O4形式的材料；LiMn2O4；LiM’M”2O4形式的材料，其中M’和M”是不同的金屬(例如，LiMn2-y-zNiy、LizO4、LiMn1.5Ni0.5O4、LiNiCuO4、LiMn1-xAlxO4、LiNi0.5Ti0.5O4和Li1.05Al0.1Mn1.85O4-zFz)；Li2MnO3；LixVyOz形式的材料(例如，LiV3O8、LiV2O5和LiV6O13)；LiMPO4形式的材料，其中，M是金屬；或LiM’xM”1-xPO4，其中，M’和M”是不同的金屬(例如，LiFePO4、LiFexM1-xPO4(其中M是金屬)、LiVOPO4和Li3V2(PO4)3；以及LiMPO4x，其中M是金屬如鐵或釩，x是鹵素如氟，以及它們的組合。
也可與活性材料216層聯(lián)合使用粘合劑材料以使各個(gè)電極組件粘結(jié)或保持在一起。例如，根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，活性材料層可包括導(dǎo)電添加劑(如炭黑)和粘合劑(如聚偏氟乙烯(PVDF)或高彈體聚合物)。
根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，活性材料216層的厚度約為0.1μm到3mm。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，活性材料216層的厚度約為25-300μm。根據(jù)一個(gè)具體的示例性實(shí)施方式，活性材料層的厚度約為75μm。
負(fù)極220包括由導(dǎo)電材料(如金屬)構(gòu)成的集電器222。根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，集電器222是鋁或鋁合金。采用鋁或鋁合金集電器的一個(gè)有益特征在于，該材料相對(duì)廉價(jià)且較容易形成集電器。采用鋁或鋁集電器的其它有益特征在于，該材料具有較低的密度、較高的導(dǎo)電性、可較容易地焊接、并且通常可市售獲得。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，集電器222是鈦或鈦合金。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，集電器222是銀或銀合金。
雖然所示和所述負(fù)集電器222為薄箔材料，根據(jù)多個(gè)示例性實(shí)施方式，負(fù)集電器可具有任意其它構(gòu)型。例如，正集電器可以是柵極，例如網(wǎng)柵極、膨脹金屬柵極、光化學(xué)蝕刻?hào)艠O等。
根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，集電器222的厚度約為100nm到100μm。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，集電器222的厚度約為5-25μm。根據(jù)一個(gè)具體的示例性實(shí)施方式，集電器222的厚度約為10μm。
負(fù)集電器222上具有活性材料224。雖然圖3顯示僅在集電器222的一側(cè)上提供活性材料224，應(yīng)理解，可在集電器222的兩側(cè)上提供或涂覆與所示材料類似或相同的活性材料層。
根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，負(fù)極活性材料224是鈦酸鋰材料，例如Li4Ti5O12(有時(shí)稱為L(zhǎng)i1+x[Li1/3Ti5/3]O4，其中0≤x＜1)。適合用作負(fù)極活性材料的其它鈦酸鋰材料可包括以下鈦酸鋰尖晶石材料中的一種或多種HxLiy-xTiOxO4、HxLiy-xTiOxO4、Li4MxTi5-xO12、LixTiyO4、LixTiyO4、LixTiyO4、Li4[Ti1.67Li0.33-yMy]O4、Li2TiO3、Li4Ti4.75V0.25O12、Li4Ti4.75Fe0.25O11.88、Li4Ti4.5Mn0.5O12和LiM’M”XO4(其中，M’是金屬如鎳、鈷、鐵、錳、釩、銅、鉻、鉬、鈮、或它們的組合，M”是任選地三價(jià)非過渡金屬，X是鋯、鈦或這兩種金屬的組合)。注意，這些鈦酸鋰尖晶石材料可以任何鋰化狀態(tài)使用(例如，Li4+xTi5O12，其中0≤x≤3)。
也可與活性材料224層聯(lián)合使用粘合劑材料。例如，根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，活性材料層可包含粘合劑如聚偏氟乙烯(PVDF)或高彈體聚合物?；钚圆牧?24還可包含加載0-10重量％的導(dǎo)電材料如碳(例如，炭黑)，以增加導(dǎo)電性。
根據(jù)多個(gè)示例性實(shí)施方式，活性材料224的厚度約為0.1μm到3mm。根據(jù)其它示例性實(shí)施方式，活性材料224的厚度約為25-300μm。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，活性材料224的厚度約為20-90μm，根據(jù)一個(gè)具體的示例性實(shí)施方式，厚度約為75μm。
圖4是顯示例如圖3所示和所述的根據(jù)本發(fā)明示例性實(shí)施方式構(gòu)建的鋰離子電池的理論充放電行為的圖300。曲線310表示包括其上具有LiCoO2主要活性材料的鋁集電器的正極(例如，正極210)相對(duì)于鋰參比電極的電極電位。
曲線320表示包括其上具有鈦酸鋰活性材料的鋁集電器的負(fù)極相對(duì)于鋰參比電極的電極電位。曲線310和320間的差異表示電池總的電池電壓，在圖4中表示為曲線340。
如圖4所示，代表負(fù)極(例如，電極220)電壓的曲線320的相對(duì)平坦部分(用參考標(biāo)號(hào)324表示)約為1.5-1.6伏。因此，曲線320的相對(duì)平坦部分324顯著高于采用碳活性材料的電極(例如，圖2中的曲線120，表示包含碳活性材料的負(fù)極相對(duì)于鋰參比電極的理論電壓)的電位水平。
當(dāng)電池充電時(shí)，正極和負(fù)極電位分別沿曲線310和320向右行進(jìn)。當(dāng)電池放電時(shí)，正極和負(fù)極電位分別沿曲線310和320向左進(jìn)行，零伏交叉電位約為3.8伏(在圖4中顯示為點(diǎn)330)。當(dāng)電池接近零伏狀態(tài)(例如，曲線340降低至零伏，表示正極和負(fù)極間的電壓差異)時(shí)，正極電壓高于其上提供的LiCoO2活性材料的分解電位，在圖4中分解電位顯示為虛線322。此外，因?yàn)槭褂娩X集電器作為負(fù)極，與采用銅材料作為負(fù)極相比，負(fù)極的抗腐蝕性增加。
應(yīng)理解，例如本文所述的鋰離子電池可完全放電，而兩電極的材料，包括其相應(yīng)的集電器是穩(wěn)定的(例如，可避免集電器的腐蝕和/或活性材料的分解等)。例如，認(rèn)為采用包含鋁集電器和LiCoO2活性材料的正極和包含鋁集電器和鈦酸鋰活性材料的負(fù)極制成的電池允許反復(fù)電池循環(huán)到零或接近零伏狀態(tài)，而不會(huì)顯著降低電池充電容量或電池性能。這種設(shè)置的一個(gè)潛在有益特征在于，可以減少或避免發(fā)生裝置功能降低(即需要更頻繁地再充電)以及集電器和電池外殼的腐蝕(潛在地具有造成腐蝕性和有毒電池內(nèi)容物潛在泄漏的可能)。
采用例如本文所示和所述的電池可獲得各種有益特征。例如，使用這種在鋁電極上使用鈦酸鋰活性材料的電池?zé)o需使用電路來斷開接近零伏狀態(tài)的電池，因?yàn)檫@種電池可重復(fù)循環(huán)到零伏或接近零伏而不會(huì)顯著減損電池性能或容量。通過不使用上述功用的電路，可以減小電池體積和降低成本。
使用鈦酸鋰材料的一個(gè)有益特征在于，認(rèn)為當(dāng)在鋰離子電池的負(fù)極中使用鈦酸鋰材料時(shí)，這些材料將在相對(duì)于鋰參比電極約1.55V的電位平臺(tái)下循環(huán)鋰。這顯著高于石墨碳，充分充電狀態(tài)中，石墨碳在約0.1V下循環(huán)鋰(例如，參見圖2，曲線120表示采用石墨碳的負(fù)極的充電/放電行為)。結(jié)果，我們認(rèn)為采用鈦酸鋰的電池在充電期間不太可能導(dǎo)致鋰鍍敷(在相對(duì)于鋰參比電極為0V下發(fā)生)。鋰鍍敷是一種眾所周知的現(xiàn)象，可導(dǎo)致鋰離子電池性能損失。
使用鈦酸鋰而不是含碳材料作為負(fù)極活性材料的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于，認(rèn)為使用鈦酸鋰材料允許在比含碳材料更高的速率下進(jìn)行電池充電和放電。例如，鋰離子電池充電速率的一般上限約為1C(表示電池可在一小時(shí)內(nèi)從放電狀態(tài)到充電完全)。相反，文獻(xiàn)中已報(bào)道，鈦酸鋰可在高達(dá)10C的速率下充電(即，可在1/10小時(shí)即六分鐘內(nèi)達(dá)到充電完全)。一個(gè)潛在原因是，認(rèn)為采用鈦酸鋰活性材料的負(fù)極不易受到鋰鍍敷的危險(xiǎn)。更快速地對(duì)電池進(jìn)行再充電的能力可顯著增加使用該電池的裝置的功能。
還認(rèn)為，使用包含鈦酸鋰活性材料的負(fù)極使電池能夠在超過采用碳活性材料的負(fù)極的電池充電電壓下進(jìn)行充電。這種性質(zhì)的一個(gè)潛在優(yōu)點(diǎn)是可產(chǎn)生非氣密電池(例如，使用鉚接聚合物(rivet polymer)饋入裝置、薄膜包裝等的電池)。非氣密電池通常具有比其它電池更大的能量密度，制造相對(duì)便宜，并可使用較廣泛的材料(例如，聚合物薄膜疊層等)來制備。尤其是在醫(yī)療應(yīng)用中，這種電池通常與蒸氣壓較低的聚合物或凝膠電解質(zhì)聯(lián)用，以降低泄漏風(fēng)險(xiǎn)。然而，這種電解質(zhì)的傳導(dǎo)性通常不如液體電解質(zhì)，導(dǎo)致相對(duì)低的功率和/或充電速率。通過使用鋁集電器上包括鈦酸鋰活性材料的電池，可提高電池充電電壓以補(bǔ)償電解質(zhì)的電阻損耗(例如，IR降低)。
還認(rèn)為鈦酸鋰材料能提供優(yōu)異的循環(huán)壽命，因?yàn)樗鼈兪撬^的“零應(yīng)變(zero-strain)”材料。零應(yīng)變材料的晶格不會(huì)因?yàn)閾诫s/脫摻雜鋰而發(fā)生皺縮或收縮，使其不受應(yīng)變相關(guān)降解機(jī)理的作用。該材料還具有比石墨碳高的比容量(約155mAh/g)和與石墨碳類似的容量。
鈦酸鋰材料較高電位的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是，它避免了鋰離子電池中通常使用的有機(jī)溶劑(例如，碳酸丙二酯)的分解。因此，這可減少負(fù)面后果，例如形成氣體、電池溶脹以及可逆電池容量降低。
采用鈦酸鋰材料作為負(fù)極活性材料的另一個(gè)潛在的有益特征在于，可實(shí)現(xiàn)更有利的設(shè)計(jì)規(guī)則。例如，在常規(guī)鋰離子電池中，負(fù)極必須在所有邊上與正極重疊約1毫米以避免鍍敷鋰。在空間成為一個(gè)問題的應(yīng)用中，這可導(dǎo)致明顯的體積浪費(fèi)(例如，對(duì)于約22毫米高的顱腦植入物電池來說，將導(dǎo)致約10％的體積浪費(fèi))。因?yàn)殁佀徜嚱档土虽囧兎蟮娘L(fēng)險(xiǎn)，認(rèn)為正極與負(fù)極重疊的設(shè)計(jì)要求是不必要的，從而產(chǎn)生具有改善的能量密度的鋰離子電池。
鈦酸鋰材料的鋰擴(kuò)散系數(shù)約為2×10-8cm2/s數(shù)量級(jí)，大約是碳的十倍，從而實(shí)現(xiàn)相對(duì)快速持續(xù)的速率能力。使用這種材料可以制造電極表面積較低同時(shí)仍然能夠?qū)崿F(xiàn)足夠的功率和再充電速率的電池。根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，電池在硬幣電池或薄膜層疊包裝中使用單片式(即單板)電極。由于鈦酸鋰材料相對(duì)快速持續(xù)的速率能力，電池相對(duì)較薄(例如，約1毫米)且便宜。而且，根據(jù)其它示例性實(shí)施方式，電池可具有仿行的外形，以使這種電池不引人注意地并以非常規(guī)方式包裝在裝置中(例如，沿裝置外殼的內(nèi)表面，例如醫(yī)療裝置如起搏器的外殼)。在例如顱腦植入物的裝置中這尤其有益，該情況下需要提供匹配頭骨曲率的外形。
常規(guī)的鋰離子電池用標(biāo)稱過量約5-10％的負(fù)極活性材料進(jìn)行平衡以避免鋰鍍敷。使用過量活性材料導(dǎo)致形成較大的電池，使得電池能量密度降低。根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，可生產(chǎn)在鋁負(fù)集電器上使用鈦酸鋰活性材料而沒有過量負(fù)極活性材料(例如，作為“平衡設(shè)計(jì)”)的電池。
對(duì)比例#1本實(shí)施例顯示了與銅集電器上涂覆有碳活性材料(石墨化MCMB)的鋰離子電池性能相比，采用鋁集電器上涂覆Li4Ti5O12活性材料的負(fù)極的鋰離子電池的過放電性能。在所有情況下，電極與涂覆在鋁集電器上的容量5.53mAh的LiCoO2活性材料的正極進(jìn)行循環(huán)。
將鈦酸鋰(購自 Chemie Corporation)與聚(偏氟乙烯)粘合劑、炭黑和1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)混合形成漿液，將混合物沉積到鋁箔集電器上并在熱鼓風(fēng)機(jī)中干燥，從而制備負(fù)極。干燥涂層的活性材料重量百分比為89.25％。使用三種涂層涂覆沉積水平17.37、18.78和20.69mg/cm2?；贚i4Ti5O12的理論比容量(155mAh/g)，這些電極的容量分別為4.76、5.14和5.67mAh。因此，當(dāng)與正極循環(huán)時(shí)，電池平衡(即負(fù)極和正極容量的比率)分別為0.85、0.93和1.02。
干燥后，將電極涂層砑光處理至密度約為2.2g/cm3并切割成面積1.98cm2的圓形片。通過將這些電極組裝成2032型硬幣電池硬件，制備鋰離子電池。使用微孔聚烯烴隔板分離負(fù)極和正極，通過加入由1M LiPF6在碳酸丙二酯、碳酸亞乙酯和碳酸二乙酯混合液中的電解質(zhì)活化電池。
以相同的方式制造對(duì)比電池，只是負(fù)極采用涂覆在銅箔上的石墨活性材料(內(nèi)消旋碳小珠)。
使用ARBIN BT2000電池循環(huán)裝置，在0.2mA的速率下進(jìn)行電池充電和放電。在最初四次循環(huán)中，電池在正常工作電壓范圍(Li4Ti5O12電池是3.0-1.8V，對(duì)比電池是4.075-2.75V)以上循環(huán)。四次循環(huán)結(jié)束之后，電池經(jīng)歷四次過放電循環(huán)，其中，電池放電到0伏然后充電到其正常充電電壓。過放電在依次按照以下越來越小的電流進(jìn)行0.2mA降低到1.8伏，0.05mA降低到1.0伏，0.01mA降低到0伏。過放電循環(huán)后，電池在原始電壓范圍以上循環(huán)，以測(cè)定電池恢復(fù)的容量。
圖5顯示了各測(cè)試電池的放電容量與循環(huán)次數(shù)的關(guān)系。測(cè)試數(shù)據(jù)表明，對(duì)比電池(即，在銅集電器上采用碳活性材料的電池)重復(fù)過放電循環(huán)后放電容量隨時(shí)間損失，而采用Li4Ti5O12負(fù)極活性材料和鋁箔集電器的電池觀察到?jīng)]有或幾乎沒有放電容量的損失。
表1列出了第四次和第九次測(cè)試循環(huán)(即，過放電循環(huán)之前和之后的循環(huán))期間電池的放電容量。對(duì)于采用鋁集電器上具有Li4Ti5O12活性材料的負(fù)極的電池來說，過放電循環(huán)后沒有或幾乎沒有容量損失。對(duì)于對(duì)比電池(銅集電器上石墨活性材料)來說，觀察到平均容量損失為84％。
表1還列出了Li4Ti5O12電池負(fù)極和正極理論容量的比率。該數(shù)據(jù)表明，無論電池是負(fù)極限制性(負(fù)極與正極容量比小于1)還是正極限制性(負(fù)極與正極容量比大于1)的，觀察到?jīng)]有或幾乎沒有容量損失。
表1
對(duì)比例2該實(shí)施例顯示了與銅構(gòu)成的負(fù)集電器相比，在由鋁構(gòu)成的負(fù)集電器上采用Li4Ti5O12活性材料的潛在有益特征。在下述所有情況下，負(fù)極與具有容量14.1mAh的LiCoO2活性材料的正極進(jìn)行循環(huán)。
將鈦酸鋰(購自
Chemie Corporation)與聚(偏氟乙烯)粘合劑、炭黑和1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)混合形成漿液，將漿液沉積到鋁箔集電器上并在熱鼓風(fēng)機(jī)中干燥，制備負(fù)極。干燥涂層的活性材料重量百分比為89.25％。涂層沉積水平為18.78mg/cm2。電極活性面積為5.04m2?；贚i4Ti5O12的理論比容量(155mAh/g)，電極容量為13.1mAh。
將由微孔隔板隔離的上述負(fù)極和正極在氣密不銹鋼罐中組合，以組裝電池。將負(fù)極焊接到罐的內(nèi)側(cè)上，正極連接至電饋入裝置。將鋰參比電極置于第二饋入銷的末端，使得鋰位于電池頂部空間。將聚烯烴隔板放置到罐內(nèi)，平行于正極，以維持橫跨整個(gè)電極表面的均勻接觸。用由1M LiPF6在碳酸丙二酯、碳酸亞乙酯、碳酸二乙酯混合液中構(gòu)成的電解質(zhì)填充以活化電池。
使用ARBIN BT2000電池循環(huán)裝置，在0.5mA的電流下進(jìn)行電池充電和放電循環(huán)。在最初四次循環(huán)中，電池在典型工作電壓范圍(充電3.0伏，放電1.8伏)循環(huán)。接著，電池經(jīng)歷四次由正常充電、再過放電到0伏組成的過放電步驟。過放電按以下恒電流步驟依次進(jìn)行0.5mA降低到1.8伏，0.125mA降低到1.0伏，0.05mA降低到0伏。過放電步驟之后，根據(jù)原始方法再對(duì)電池進(jìn)行充電和放電。使用輔助電壓測(cè)定通道來記錄負(fù)極相對(duì)于鋰參比電極的電位。將總的電池電壓加上輔助電壓得到正極電位。
圖6顯示了電池的三種電壓軌跡。曲線630是總的電池電壓，曲線620是正極(相對(duì)于鋰參比電極)，曲線610是負(fù)極(相對(duì)于鋰參比電極)。在正常循環(huán)過程中，負(fù)極電位約為1.2-2.1伏。然而，在過放電期間，負(fù)極電位增加直到與正極電位相交匯。兩電極在約3.9伏電位處相交。在該點(diǎn)，稱為“零伏交叉電位”，電池電壓(正極和負(fù)極電位間的差異)為0伏。當(dāng)采用銅集電器作為負(fù)極制造電池時(shí)，預(yù)計(jì)銅將腐蝕，這是因?yàn)?.9伏比銅的腐蝕電位(約3.5伏)要高幾百毫伏。
采用如上述內(nèi)容相同的方法制造和測(cè)試電池。電池采用在銅集電器上具有石墨化碳活性材料的負(fù)極。圖7顯示了該電池的電壓軌跡(即，曲線710是總電池電壓，曲線720是正極(相對(duì)于鋰參比電極)，曲線730是負(fù)極(相對(duì)鋰參比電極))。過放電循環(huán)期間，負(fù)極電位從未在約3.5伏以上。認(rèn)為這就是為什么在該點(diǎn)銅集電器不會(huì)在正極提供的腐蝕反應(yīng)驅(qū)動(dòng)下腐蝕的原因。
根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，鋰離子電池，如上文所述的電池可與醫(yī)療裝置，如可植入人體的醫(yī)療裝置(稱為“可植入醫(yī)療裝置”或“IMD”)聯(lián)合使用。
圖8顯示了植入患者430體內(nèi)或軀干432內(nèi)的系統(tǒng)400(例如，可植入醫(yī)療裝置)的示意圖。系統(tǒng)400包括可植入醫(yī)療裝置形式的裝置410，為了示例的目的，該裝置顯示為除顫器，它被構(gòu)造成為患者提供治療性高電壓(例如，700伏)治療。
根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，裝置410包括呈氣密性且生物惰性的容器或外殼414。容器可由導(dǎo)電材料構(gòu)成。一根或多根導(dǎo)線416電連接裝置410并通過靜脈422連接至患者心臟420。提供電極417來感應(yīng)心臟活動(dòng)和/或?qū)π呐K420提供電位。至少一部分導(dǎo)線416(例如，顯示為暴露電極417的導(dǎo)線末端部分)可鄰近心臟420的心室和心房中的一個(gè)或多個(gè)或與其接觸。
裝置410包括其中提供的電池440，為裝置410提供能量。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，電池440可位于裝置外部或位于患者430體外(例如，允許除去和替換和/或?qū)﹄姵爻潆??？苫谝韵露喾N因素來選擇電池440的尺寸和容量，包括對(duì)于給定患者身體或醫(yī)療特征所需的充電量、裝置的尺寸或構(gòu)型以及任意其它因素。根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，電池是5mAh電池。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，電池是300mAh電池。根據(jù)許多其它示例性實(shí)施方式，電池容量約為10-100mAh。
根據(jù)其它示例性實(shí)施方式，可提供一個(gè)以上的電池來給裝置410供能。在該示例性實(shí)施方式中，電池可具有相同的容量或者一個(gè)或多個(gè)電池可具有比其它電池更高或更低的容量。例如，根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，一個(gè)電池的容量約為500mAh而另一個(gè)電池的容量約為75mAh。
根據(jù)圖9所示的另一示例性實(shí)施方式，可植入神經(jīng)刺激裝置500(可植入神經(jīng)刺激器或INS)可包括例如本文多個(gè)示例性實(shí)施方式中所述的電池502。一些神經(jīng)刺激產(chǎn)品及相關(guān)組件的例子在Medtronic公司題為“可植入神經(jīng)刺激系統(tǒng)”的小冊(cè)子中顯示和描述。
INS產(chǎn)生一個(gè)或多個(gè)電刺激信號(hào)，用于影響人神經(jīng)系統(tǒng)或器官。導(dǎo)線遠(yuǎn)端上的電接觸件在所需的刺激部位，如脊柱或腦中定位，導(dǎo)線近端連接于INS。然后，通過外科手術(shù)將INS植入人體，例如腹部、胸肌區(qū)或上臀區(qū)。臨床醫(yī)生通過程序器用療法程序設(shè)計(jì)INS。療法設(shè)定了特定患者治療的刺激信號(hào)參數(shù)。INS可用于治療例如疼痛、失禁、運(yùn)動(dòng)失調(diào)如癲癇和帕金森病及睡眠性相互暫停等病癥。其它療法也是有前景的，用于治療多種生理、心理和情緒病癥的。在植入INS傳遞療法之前，通常將能夠再現(xiàn)一些或所有INS功能的外部顯示屏連接于患者，以評(píng)價(jià)所述療法的效力。
INS 500包括導(dǎo)線延伸件522和刺激導(dǎo)線524。刺激導(dǎo)線524是一個(gè)或多個(gè)絕緣電導(dǎo)體，近端具有連接件532，遠(yuǎn)端為電接觸件(未示出)。一些刺激導(dǎo)線被設(shè)計(jì)成可經(jīng)皮插入患者，例如Medtronic公司(Minneapolis Minn.)的Model3487A Pisces-Quad導(dǎo)線，一些刺激導(dǎo)線被設(shè)計(jì)成可外科手術(shù)植入，例如Medtronic公司的Model 3998 Specify導(dǎo)線。
雖然導(dǎo)線連接件532可直接連接至INS 500(例如，在點(diǎn)536)，通常，導(dǎo)線連接件532連接至導(dǎo)線延伸件522。然后導(dǎo)線延伸件522如Medtronic公司的Model 7495再連接至INS 500。
INS 520的植入通常從植入至少一根刺激導(dǎo)線524開始，通?；颊咛幱诰植柯樽碇小４碳?dǎo)線524可以經(jīng)皮或外科手術(shù)植入。一旦植入和設(shè)置刺激導(dǎo)線524，刺激導(dǎo)線524的遠(yuǎn)端通常錨定在適當(dāng)位置，以盡可能減少植入后刺激導(dǎo)線524的運(yùn)動(dòng)。刺激導(dǎo)線524的近端可被構(gòu)造成連接于導(dǎo)線延伸件522。
用療法程序設(shè)計(jì)INS 500，并且常常修改療法以優(yōu)化患者治療(即，可用多種程序或療法程序設(shè)計(jì)INS，從而在給定情況下給予適當(dāng)?shù)闹委?。在電池502需要再充電的情況下，可用外部導(dǎo)線(未示出)將電池電耦合至充電裝置或設(shè)備。
還可提供醫(yī)師程序器和患者程序器(未示出)，以允許醫(yī)師或患者控制各種療法的給予。醫(yī)師程序器，也稱為控制臺(tái)程序器，利用遙測(cè)技術(shù)連通植入的INS500，因而臨床醫(yī)生能夠編程和操縱儲(chǔ)存在INS 500中的患者療法，尋找患者INS500系統(tǒng)的缺陷，和/或收集數(shù)據(jù)。醫(yī)師程序器的一個(gè)例子是Medtronic公司的Model 7432控制臺(tái)程序器?；颊叱绦蚱饕膊捎眠b測(cè)技術(shù)連通INS 500，因而患者能夠操縱醫(yī)師限定的治療的一些方面?；颊叱绦蚱鞯囊粋€(gè)例子是Medtronic公司的Model 7434 ItrelEZ患者程序器。
雖然本文所示和所述醫(yī)療裝置(例如，系統(tǒng)400和500)是心臟除顫器和神經(jīng)刺激裝置，應(yīng)理解根據(jù)其它示例性實(shí)施方式，也可使用其它類型的可植入醫(yī)療裝置，例如心臟起搏器、心律轉(zhuǎn)變器、心肌收縮調(diào)節(jié)器、給藥裝置、診斷記錄儀、耳蝸植入物等，用于緩解各種健康疾病的不良作用。根據(jù)其它實(shí)施方式，非植入性醫(yī)療裝置或其它類型的裝置可使用如本文所示和所述的電池。
還考慮，當(dāng)將醫(yī)療裝置植入患者體內(nèi)時(shí)，可對(duì)本文所述的醫(yī)療裝置進(jìn)行充電或再充電。就是說，根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式，無需斷開或從患者取出醫(yī)療裝置以充電或再充電醫(yī)療裝置。例如，可采用經(jīng)皮能量轉(zhuǎn)移(TET)，其中，可使用磁感應(yīng)以將能量從身體外部傳遞至植入的電池，而無需直接物理接觸植入的電池，無需植入物的任何部分伸出患者皮膚。根據(jù)另一個(gè)示例性實(shí)施方式，在患者體外提供與充電裝置電耦合的連接件，以對(duì)電池進(jìn)行充電或再充電。根據(jù)其它示例性實(shí)施方式，提供需要從患者取出或脫離以對(duì)電池進(jìn)行充電或再充電的醫(yī)療裝置。
很重要的是應(yīng)理解各個(gè)示例性實(shí)施方式中所示和所述的鋰離子電池的構(gòu)造和設(shè)置僅僅是示例性的。雖然本說明書中僅詳細(xì)描述了很少一些本發(fā)明實(shí)施方式，本領(lǐng)域技術(shù)人員通讀本說明書后容易明白，許多改進(jìn)是可能的(例如，各元件的大小、尺寸、結(jié)構(gòu)、形狀和比例的變化、參數(shù)值、安裝排列、材料的使用、顏色、取向等)而不實(shí)質(zhì)上背離權(quán)利要求書所述主題的新穎內(nèi)容和優(yōu)點(diǎn)。因此，所有改進(jìn)將包括在所附權(quán)利要求書所限定的本發(fā)明的范圍內(nèi)。優(yōu)選和其它示例性實(shí)施方式的設(shè)計(jì)、操作條件和排列中可進(jìn)行其它替代、改進(jìn)、改變和省略而不背離所附權(quán)利要求書所表達(dá)的本發(fā)明的范圍。
權(quán)利要求
1.一種鋰離子電池，所述電池包括正極，它包括集電器和包含選自下組的材料的活性材料LiCoO2、LiMn2O4、LiNixCoyNi(1-x-y)O2、LiAlxCoyNi(1-x-y)O2、LiTixCoyNi(1-x-y)O2及其組合；和負(fù)極，它包括集電器和包括鈦酸鋰材料的活性材料；所述負(fù)極集電器包括選自下組的材料鋁、鈦、銀及其組合；其中，所述電池被構(gòu)造成能夠循環(huán)到接近零伏狀態(tài)而不會(huì)顯著減損電池容量。
2.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池，其特征在于，所述負(fù)集電器包括鋁。
3.如權(quán)利要求1或2所述的鋰離子電池，其特征在于，所述正集電器包括鋁。
4.如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的鋰離子電池，其特征在于，所述電池還包括與所述負(fù)極接觸的電池外殼，所述電池外殼包括鋁。
5.如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的鋰離子電池，其特征在于，所述負(fù)極的活性材料包括導(dǎo)電材料，用于提高負(fù)極的導(dǎo)電性。
6.如權(quán)利要求5所述的鋰離子電池，其特征在于，所述導(dǎo)電材料包括碳。
7.如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的鋰離子電池，其特征在于，所述鈦酸鋰材料包括Li4Ti5O12。
8.如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的鋰離子電池，其特征在于，所述電池容量約為10-1000mAh。
9.如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的鋰離子電池，其特征在于，所述正極和負(fù)極的零伏交叉電位在所述正極活性材料的分解電位以上。
10.如權(quán)利要求9所述的鋰離子電池，其特征在于，所述零電壓交叉電位約為3.8伏。
11.醫(yī)療裝置中提供的如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的鋰離子電池。
12.如權(quán)利要求11所述的鋰離子電池，其特征在于，所述醫(yī)療裝置的至少一部分被構(gòu)造成能夠植入患者體內(nèi)。
13.如權(quán)利要求11或12所述的鋰離子電池，其特征在于，所述醫(yī)療裝置選自神經(jīng)刺激裝置、心臟除顫器、心臟起搏器、心臟收縮模塊、心臟收縮調(diào)節(jié)器、心律轉(zhuǎn)變器、給藥裝置、耳蝸植入物、助聽器、傳感器、遙測(cè)裝置和診斷記錄儀。
全文摘要
一種鋰離子電池，它包括正極，正極包括集電器和選自下組的活性材料LiCoO
文檔編號(hào)H01M4/505GK101048895SQ200580036854
公開日2007年10月3日 申請(qǐng)日期2005年10月27日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月29日
發(fā)明者W·G·海華德, C·L·施密特, E·R·斯科特 申請(qǐng)人:麥德托尼克公司