專利名稱：電極及采用該電極的電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電極和采用該電極的電池，更具體地，涉及含有具有二嗪N，N′-二氧化物結(jié)構(gòu)的化合物作為電極活性材料的電極，并且涉及采用這種化合物以獲得更高的比重和優(yōu)異的充放電穩(wěn)定性的電池。
最近，隨著移動(dòng)電子設(shè)備的普及，對(duì)大容量的輕便電池的需求越來越大。為了滿足需求，已經(jīng)開發(fā)出利用單位電荷質(zhì)量較輕的堿金屬離子的電池。另外，鋰離子電池因其杰出的穩(wěn)定性和大容量，尤其被應(yīng)用于不同的移動(dòng)設(shè)備。鋰離子電池分別在陽極采用含有鋰的重金屬氧化物作為活性材料、和在陰極以碳電極作為活性材料，并且利用鋰離子進(jìn)入和離開這些電極的反應(yīng)進(jìn)行充放電。
但是，由于鋰離子電池采用高比重的重金屬化合物作為陽極的活性材料，因此沒有足夠的電池的單位質(zhì)量容量，并且，它不能象具有高能量密度的電池一樣運(yùn)行，這也一直是個(gè)問題。
因此，人們?cè)?jīng)嘗試?yán)酶p的電極材料開發(fā)具有高容量的電池。例如，美國專利4,833,048和日本專利2,715,778曾經(jīng)公開了采用具有二硫化物鍵的有機(jī)化合物作為陽極的活性材料的電池，它利用了以二硫化物鍵的形成和分解為基礎(chǔ)的電化學(xué)氧化-還原反應(yīng)。
由于這種電池采用含有更小質(zhì)量的元素(如硫和碳)作為電極材料的有機(jī)化合物，在一定程度上，這些材料能有效提供高能量密度的電池，但是，還有一些問題，即將分解的二硫化物鍵重新連接起來的效率較低，并且充放電的穩(wěn)定性也不夠。
已經(jīng)有人提出了一種利用有機(jī)化合物作為活性材料的電池，即利用導(dǎo)電聚合物作為電極材料的電池。這種電池通過導(dǎo)電聚合物的電解離子的摻雜和不摻雜反應(yīng)進(jìn)行充放電。此處所述摻雜反應(yīng)被定義為由抗衡離子穩(wěn)定激子(如通過導(dǎo)電聚合物的電化學(xué)氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生的帶電孤立子和極化子)的反應(yīng)。另一方面，此處所述的不摻雜反應(yīng)被定義為摻雜反應(yīng)的逆反應(yīng)，即，被抗衡離子穩(wěn)定的激子的電化學(xué)氧化或還原反應(yīng)。
美國專利4,442,187曾經(jīng)介紹過利用導(dǎo)電聚合物作為陽極材料或陰極材料的電池。由于這種電池的導(dǎo)電聚合物含有具有更輕質(zhì)量的元素(如碳和氮)，預(yù)期可以開發(fā)出大容量和高能量密度的電池。
但是，這種導(dǎo)電聚合物通常具有一種性能，即由氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生的的激子在π-電子共軛系統(tǒng)的較寬范圍內(nèi)被移位，并互相作用，這就引起了一個(gè)問題即限制了所產(chǎn)生的激子的濃度，從而對(duì)電池的容量造成了限制。
因此，盡管能有效利用這種聚合物作為電極材料制造輕質(zhì)電池，但從制造具有大容量的電池角度來看，這種電池仍顯不足。
如上所述，從原理上來說，采用用重金屬氧化物作為陽極的活性材料的鋰離子電池，不可能制造出比現(xiàn)有電池具有更高的能量密度的電池。曾經(jīng)有多種采用輕質(zhì)化合物作為電極的活性材料，代替質(zhì)量大的重金屬氧化物生產(chǎn)電池的提議，但是，目前尚未獲得具有高能量密度和優(yōu)異的穩(wěn)定性的電池。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是提供一種具有更高比重和優(yōu)異的充放電性能的電池，以及適合形成這種電池的電極。
發(fā)明者們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種特別的有機(jī)化合物盡管由輕質(zhì)原子形成，但尚未被用作電極的活性材料，這種具有二嗪N，N′-二氧化物結(jié)構(gòu)的特定化合物可以被用作活性材料。
因此，本發(fā)明提供一種電極，其中包括用作電極活性材料的化合物，該化合物由通式(1)表示，其具有二嗪N，N′-二氧化物結(jié)構(gòu)(“n”，“m”，“n’”和“m’”各自獨(dú)立地為不小于零的整數(shù)；苯環(huán)和二嗪環(huán)的稠合順序可以是交替的或隨機(jī)的；取代基R1，R2，R3，R4，Ra，Rb，Rc和Rd各自獨(dú)立地代表氫原子、鹵素原子、羥基、硝基、亞硝基、氰基、羧基、取代或未取代的烷基基團(tuán)、取代或未取代的烯烴基基團(tuán)、取代或未取代的環(huán)烷基基團(tuán)、取代或未取代的芳族烴基基團(tuán)、取代或未取代的芳雜環(huán)基團(tuán)、取代或未取代的芳烷基基團(tuán)、取代或未取代的氨基基團(tuán)、取代或未取代的烷氧基基團(tuán)、取代或未取代的芳氧基基團(tuán)、取代或未取代的芳氧羰基基團(tuán)、或取代或未取代的?；鶊F(tuán)；當(dāng)“n”等于或大于2時(shí)，Ra和Rb可以彼此相同或不同；當(dāng)“n’”等于或大于2時(shí)，Rc和Rd可以彼此相同或不同；這些取代基的一個(gè)或多個(gè)原子可以被硫原子、硅原子、磷原子或硼原子代替；并且可以用所述取代基形成環(huán))。
根據(jù)本發(fā)明，通過在其中結(jié)合具有如通式1所示的結(jié)構(gòu)的化合物，可以提供具有更高比重和優(yōu)異的充放電穩(wěn)定性的新型電池。
通過下文的描述，本發(fā)明的上述目的和其它目的、特點(diǎn)及優(yōu)點(diǎn)將更為清晰。
如

圖1所示，電池11具有層疊結(jié)構(gòu)，包括彼此相對(duì)的陰極12和陽極13，二者之間夾著含有電解質(zhì)的隔離膜14。陰極12和陽極13分別安裝在陰極集流器15和陽極集流器16上。在兩個(gè)集流器15、16之間，有個(gè)框形絕緣襯墊17，用來防止其間的電接觸。由塑性樹脂制成的絕緣襯墊17環(huán)繞著兩電極12、13和隔離膜14。在電極之間的隔離膜可以用固體電解質(zhì)或膠體電解質(zhì)代替。
在本實(shí)施方案中，陰極12和/或陽極13的活性材料含有具有二嗪N，N′-二氧化物結(jié)構(gòu)(用通式[1]表示)的化合物。這種化合物可以用部分結(jié)構(gòu)單元或全部結(jié)構(gòu)單元由二價(jià)的二嗪N，N′-二氧化物基團(tuán)構(gòu)成的低聚物或聚合物化合物代替，其中選自取代基R1，R2，R3，R4，Ra，Rb，Rc和Rd的兩個(gè)取代基被具有兩個(gè)成鍵電子的二價(jià)基團(tuán)代替。在下文中，化合物和低聚物或聚合物化合物可以被稱為“二嗪N，N′-二氧化物化合物”。
從比電容的角度來看，本發(fā)明的電池最好是含有二嗪N，N′-二氧化物化合物和鋰離子分別作為陰極活性材料和電解質(zhì)陽離子的可充電鋰電池。
接下來，將分別說明本發(fā)明的各組成部分。[1]活性材料本發(fā)明的電極活性材料指的是直接對(duì)電極反應(yīng)(如充放電)有貢獻(xiàn)、并在電池系統(tǒng)中起主要作用的材料。[1-1]二嗪N，N′-二氧化物化合物二嗪N，N′-二氧化物化合物是必要的活性材料，包括二嗪化合物(在通式(1)中滿足(n+m+n’+m’＝0))，多并苯化合物(在通式(1)中滿足(n+m+n’+m’≥1))以及具有二價(jià)基團(tuán)結(jié)構(gòu)單元、與多并苯化合物的稠合環(huán)成鍵的低聚物或聚合物化合物(在通式(1)中滿足(n+m+n’+m’≥2))。二嗪N，N′-二氧化物化合物可以包括這些化合物中的一種，或二種或多種的結(jié)合。
通式[1]中的取代基R1，R2，R3，R4，Ra，Rb，Rc和Rd中的鹵素原子包括氟、氯、溴和碘?？梢岳眠@些原子中的一種、或兩種或多種的結(jié)合。
取代或未取代的烷基基團(tuán)包括甲基基團(tuán)、乙基基團(tuán)、丙基基團(tuán)、異丙基基團(tuán)、、正丁基基團(tuán)、仲丁基基團(tuán)、異丁基基團(tuán)、叔丁基基團(tuán)、正戊基基團(tuán)、正己基基團(tuán)、正庚基基團(tuán)、正辛基基團(tuán)、羥甲基基團(tuán)、1-羥基乙基基團(tuán)、2-羥基乙基基團(tuán)、2-羥基異丙基基團(tuán)、1，2-二羥基乙基基團(tuán)、1，3-羥基異丙基基團(tuán)、2，3-二羥基-叔丁基基團(tuán)、1，2，3-三羥基丙基基團(tuán)、氯甲基基團(tuán)、1-氯乙基基團(tuán)、2-氯乙基基團(tuán)、2-氯異丁基基團(tuán)、1，2-二氯乙基基團(tuán)、1，3-二氯異丙基基團(tuán)、2，3-二氯-叔丁基基團(tuán)、1，2，3-三氯丙基基團(tuán)、溴甲基基團(tuán)、1-溴乙基基團(tuán)、2-溴乙基基團(tuán)、2-溴異丁基基團(tuán)、1，2-二溴乙基基團(tuán)、1，3-二溴異丙基基團(tuán)、2，3-二溴叔丁基基團(tuán)、1，2，3-三溴丙基基團(tuán)、碘甲基基團(tuán)、1-碘乙基基團(tuán)、2-碘乙基基團(tuán)、2-碘異丁基基團(tuán)、1，2-二碘乙基基團(tuán)、1，3-二碘異丙基基團(tuán)、2，3-二碘-叔丁基基團(tuán)、1，2，3-三碘丙基基團(tuán)、氨基甲基基團(tuán)、1-氨基乙基基團(tuán)、2-氨基乙基基團(tuán)、2-氨基異丁基基團(tuán)、1，2-二氨基乙基基團(tuán)、1，3-二氨基異丙基基團(tuán)、2，3-二氨基-叔丁基基團(tuán)、1，2，3-三氨基丙基基團(tuán)、氰基甲基基團(tuán)、1-氰基乙基基團(tuán)、2-氰基乙基基團(tuán)、2-氰基異丁基基團(tuán)、1，2-二氰基乙基基團(tuán)、1，3-二氰基異丙基基團(tuán)、2，3-二氰基-叔丁基基團(tuán)、1，2，3-三氰基丙基基團(tuán)、硝基甲基基團(tuán)、1-硝基乙基基團(tuán)、2-硝基乙基基團(tuán)、2-硝基異丁基基團(tuán)、1，2-二硝基乙基基團(tuán)、1，3-二硝基異丙基基團(tuán)、2，3-二硝基-叔丁基基團(tuán)、1，2，3-三硝基丙基基團(tuán)。上述化合物可以包括這些基團(tuán)中的一種，或兩種或多種的結(jié)合。
取代或未取代的烯烴基團(tuán)的例子包括乙烯基團(tuán)、烯丙基團(tuán)、1-丁烯基團(tuán)、2-丁烯基團(tuán)、3-丁烯基團(tuán)、1，3-丁二烯基團(tuán)、1-甲基乙烯基團(tuán)、苯乙烯基團(tuán)、2，2-二苯乙烯基團(tuán)、1，2-二苯乙烯基團(tuán)、1-甲基烯丙基基團(tuán)、1，1-二甲基烯丙基基團(tuán)、2-甲基烯丙基基團(tuán)、1-苯基烯丙基基團(tuán)、3-苯基烯丙基基團(tuán)、3，3-二苯基烯丙基基團(tuán)、1，2-二甲基烯丙基基團(tuán)、1-苯基-1-丁烯基團(tuán)和3-苯基-1-丁烯基團(tuán)。上述化合物可以包括這些基團(tuán)中的一種，或兩種或多種的結(jié)合。
取代或未取代的環(huán)烷基團(tuán)包括環(huán)丙基基團(tuán)、環(huán)丁基基團(tuán)、環(huán)戊基基團(tuán)、環(huán)己基基團(tuán)和4-甲基環(huán)己基基團(tuán)。上述化合物可以包括這些基團(tuán)中的一種，或兩種或多種的結(jié)合。
取代或未取代的芳烴基團(tuán)包括苯基基團(tuán)、1-萘基基團(tuán)、2-萘基基團(tuán)、9-芴基基團(tuán)、1-蒽基基團(tuán)、2-蒽基基團(tuán)、9-蒽基基團(tuán)、1-菲基基團(tuán)、2-菲基基團(tuán)、3-菲基基團(tuán)、4-菲基基團(tuán)、9-菲基基團(tuán)、1-萘基基團(tuán)、2-萘基基團(tuán)、9-萘基基團(tuán)、1-芘基基團(tuán)、2-芘基基團(tuán)、4-芘基基團(tuán)、2-聯(lián)苯基基團(tuán)、3-聯(lián)苯基基團(tuán)、4-聯(lián)苯基基團(tuán)、對(duì)-三聯(lián)苯-4-基基團(tuán)、對(duì)-三聯(lián)苯-3-基基團(tuán)、對(duì)-三聯(lián)苯-2-基基團(tuán)、間-三聯(lián)苯-4-基基團(tuán)、間-三聯(lián)苯-3-基基團(tuán)、間-三聯(lián)苯-2-基基團(tuán)、鄰甲苯基基團(tuán)、間甲苯基基團(tuán)、對(duì)甲苯基基團(tuán)、對(duì)叔丁基苯基基團(tuán)、對(duì)(2-苯丙基)苯基基團(tuán)、3-甲基-2-萘基基團(tuán)、4-甲基-1-萘基基團(tuán)、4-甲基-1-蒽基基團(tuán)、4’-甲基聯(lián)苯基基團(tuán)、4”-叔丁基-對(duì)三聯(lián)苯-4-基基團(tuán)、以及它們的衍生物。上述化合物可以包括這些基團(tuán)中的一種，或兩種或多種的結(jié)合。
取代或未取代的芳雜環(huán)基團(tuán)的例子包括1-吡咯基團(tuán)、2-吡咯基團(tuán)、3-吡咯基團(tuán)、吡嗪基團(tuán)、2-吡啶基團(tuán)、3-吡啶基團(tuán)、4-吡啶基團(tuán)、1-吲哚基團(tuán)、2-吲哚基團(tuán)、3-吲哚基團(tuán)、4-吲哚基團(tuán)、5-吲哚基團(tuán)、6-吲哚基團(tuán)、7-吲哚基團(tuán)、1-異吲哚基團(tuán)、2-異吲哚基團(tuán)、3-異吲哚基團(tuán)、4-異吲哚基團(tuán)、5-異吲哚基團(tuán)、6-異吲哚基團(tuán)、7-異吲哚基團(tuán)、2-呋喃基團(tuán)、3-呋喃基團(tuán)、2-苯并呋喃基團(tuán)、3-苯并呋喃基團(tuán)、4-苯并呋喃基團(tuán)、5-苯并呋喃基團(tuán)、6-苯并呋喃基團(tuán)、7-苯并呋喃基團(tuán)、1-異苯并呋喃基團(tuán)、3-異苯并呋喃基團(tuán)、4-異苯并呋喃基團(tuán)、5-異苯并呋喃基團(tuán)、6-異苯并呋喃基團(tuán)、7-異苯并呋喃基團(tuán)、2-喹啉基團(tuán)、3-喹啉基團(tuán)、4-喹啉基團(tuán)、5-喹啉基團(tuán)、6-喹啉基團(tuán)、7-喹啉基團(tuán)、8-喹啉基團(tuán)、1-異喹啉基團(tuán)、3-異喹啉基團(tuán)、4-異喹啉基團(tuán)、5-異喹啉基團(tuán)、6-異喹啉基團(tuán)、7-異喹啉基團(tuán)、8-異喹啉基團(tuán)、2-喹喔啉基基團(tuán)、5-喹喔啉基基團(tuán)、6-喹喔啉基基團(tuán)、1-咔唑基團(tuán)、2-咔唑基團(tuán)、3-咔唑基團(tuán)、4-咔唑基團(tuán)、9-咔唑基團(tuán)、1-菲啶基團(tuán)、2-菲啶基團(tuán)、3-菲啶基團(tuán)、4-菲啶基團(tuán)、6-菲啶基團(tuán)、7-菲啶基團(tuán)、8-菲啶基團(tuán)、9-菲啶基團(tuán)、10-菲啶基團(tuán)、1-吖啶基團(tuán)、2-吖啶基團(tuán)、3-吖啶基團(tuán)、4-吖啶基團(tuán)、9-吖啶基團(tuán)、1，7-菲咯啉-2-基團(tuán)、1，7-菲咯啉-3-基團(tuán)、1，7-菲咯啉-4-基團(tuán)、1，7-菲咯啉-5-基團(tuán)、1，7-菲咯啉-6-基團(tuán)、1，7-菲咯啉-8-基團(tuán)、1，7-菲咯啉-9-基團(tuán)、1，7-菲咯啉-10-基團(tuán)、1，8-菲咯啉-2-基團(tuán)、1，8-菲咯啉-3-基團(tuán)、1，8-菲咯啉-4-基團(tuán)、1，8-菲咯啉-5-基團(tuán)、1，8-菲咯啉-6-基團(tuán)、1，8-菲咯啉-7-基團(tuán)、1，8-菲咯啉-8-基團(tuán)、1，8-菲咯啉-9-基團(tuán)、1，8-菲咯啉-10-基團(tuán)、1，9-菲咯啉-2-基團(tuán)、1，9-菲咯啉-3-基團(tuán)、1，9-菲咯啉-4-基團(tuán)、1，9-菲咯啉-5-基團(tuán)、1，9-菲咯啉-6-基團(tuán)、1，9-菲咯啉-7-基團(tuán)、1，9-菲咯啉-8-基團(tuán)、1，9-菲咯啉-10-基團(tuán)、1，10-菲咯啉-2-基團(tuán)、1，10-菲咯啉-3-基團(tuán)、1，10-菲咯啉-4-基團(tuán)、1，10-菲咯啉-5-基團(tuán)、2，9-菲咯啉-1-基團(tuán)、2，9-菲咯啉-3-基團(tuán)、2，9-菲咯啉-4-基團(tuán)、2，9-菲咯啉-5-基團(tuán)、2，9-菲咯啉-6-基團(tuán)、2，9-菲咯啉-7-基團(tuán)、2，9-菲咯啉-8-基團(tuán)、2，9-菲咯啉-10-基團(tuán)、2，8-菲咯啉-1-基團(tuán)、2，8-菲咯啉-3-基團(tuán)、2，8-菲咯啉-4-基團(tuán)、2，8-菲咯啉-5-基團(tuán)、2，8-菲咯啉-6-基團(tuán)、2，8-菲咯啉-7-基團(tuán)、2，8-菲咯啉-9-基團(tuán)、2，8-菲咯啉-10-基團(tuán)、2，7-菲咯啉-1-基團(tuán)、2，7-菲咯啉-3-基團(tuán)、2，7-菲咯啉-4-基團(tuán)、2，7-菲咯啉-5-基團(tuán)、2，7-菲咯啉-6-基團(tuán)、2，7-菲咯啉-8-基團(tuán)、2，7-菲咯啉-9-基團(tuán)、2，7-菲咯啉-10-基團(tuán)、1-吩嗪基團(tuán)、2-吩嗪基團(tuán)、1-吩噻嗪基團(tuán)、2-吩噻嗪基團(tuán)、3-吩噻嗪基團(tuán)、4-吩噻嗪基團(tuán)、10-吩噻嗪基團(tuán)、1-吩噁嗪基基團(tuán)、2-吩噁嗪基基團(tuán)、3-吩噁嗪基基團(tuán)、4-吩噁嗪基基團(tuán)、10-吩噁嗪基基團(tuán)、2-噁唑基團(tuán)、4-噁唑基團(tuán)、5-噁唑基團(tuán)、2-噁二唑基團(tuán)、5-噁二唑基團(tuán)、3-呋咱基團(tuán)、2-噻吩基團(tuán)、3-噻吩基團(tuán)、2-甲基吡咯-1基基團(tuán)、2-甲基吡咯-3基基團(tuán)、2-甲基吡咯-4基基團(tuán)、2-甲基吡咯-5基基團(tuán)、3-甲基吡咯-1基基團(tuán)、3-甲基吡咯-2基基團(tuán)、3-甲基吡咯-4基基團(tuán)、3-甲基吡咯-5基基團(tuán)、2-叔丁基吡咯-4基基團(tuán)、3-(2-苯丙基)吡咯-1-基基團(tuán)、2-甲基-1-吲哚基團(tuán)、4-甲基-1-吲哚基團(tuán)、2-甲基-3-吲哚基團(tuán)、4-甲基-3-吲哚基團(tuán)、2-叔丁基-1-吲哚基團(tuán)、4-叔丁基-1-吲哚基團(tuán)、2-叔丁基-3-吲哚基團(tuán)、4-叔丁基-3-吲哚基團(tuán)，以及它們的衍生物。上述化合物可以包括這些基團(tuán)中的一種，或兩種或多種的結(jié)合。
取代或未取代的芳烷基團(tuán)的例子包括芐基基團(tuán)、1-苯乙基基團(tuán)、1-苯乙基、1-苯基異丙基基團(tuán)、2-苯基異丙基基團(tuán)、苯基-叔丁基基團(tuán)、α-萘基甲基基團(tuán)、1-α-萘基乙基基團(tuán)、2-α-萘基乙基基團(tuán)、1-α-萘基異丙基基團(tuán)、2-α-萘基異丙基基團(tuán)、β-萘基甲基基團(tuán)、1-β-萘基乙基基團(tuán)、2-β-萘基乙基基團(tuán)、1-β-萘基異丙基基團(tuán)、2-β-萘基異丙基基團(tuán)、1-吡咯甲基基團(tuán)、2-(1-吡咯基)乙基基團(tuán)、對(duì)-甲基芐基基團(tuán)、間-甲基芐基基團(tuán)、鄰-甲基芐基基團(tuán)、對(duì)-氯芐基基團(tuán)、間-氯芐基基團(tuán)、鄰-氯芐基基團(tuán)、對(duì)-溴芐基基團(tuán)、間-溴芐基基團(tuán)、鄰-溴芐基基團(tuán)、對(duì)-碘芐基基團(tuán)、間-碘芐基基團(tuán)、鄰-碘芐基基團(tuán)、對(duì)-羥基芐基基團(tuán)、間-羥基芐基基團(tuán)、鄰-羥基芐基基團(tuán)、對(duì)-氨基芐基基團(tuán)、間-氨基芐基基團(tuán)、鄰-氨基芐基基團(tuán)、對(duì)-硝基芐基基團(tuán)、間-硝基芐基基團(tuán)、鄰-硝基芐基基團(tuán)、對(duì)-氰基芐基基團(tuán)、間-氰基芐基基團(tuán)、鄰-氰基芐基基團(tuán)、1-羥基-2-苯基異丙基基團(tuán)和1-氯-2苯基異丙基基團(tuán)，并且上述化合物可以包括這些基團(tuán)中的一種，或兩種或多種的結(jié)合。
取代或未取代的氨基基團(tuán)用-NX1X2來表示，其中每個(gè)給定的X1和X2分別代表氫原子、上述取代或未取代的烷基基團(tuán)、上述取代或未取代的烯烴基團(tuán)、上述取代或未取代的環(huán)烷基基團(tuán)、上述取代或未取代的芳烴基基團(tuán)、上述取代或未取代的芳雜環(huán)基團(tuán)、以及上述取代或未取代的芳烷基基團(tuán)，上述化合物可以包括這些基團(tuán)中的一種，或兩種或多種的結(jié)合。
取代或未取代的烷氧基基團(tuán)或取代或未取代的烷氧羰基基團(tuán)分別用-OX3和-COOX4來表示。取代基X3和X4的例子包括上述取代或未取代的烷基基團(tuán)、上述取代或未取代的環(huán)烷基基團(tuán)以及取代或未取代的芳烷基基團(tuán)。上述化合物可以包括這些基團(tuán)中的一種，或兩種或多種的結(jié)合。
取代或未取代的芳氧基基團(tuán)或取代或未取代的芳氧基羰基基團(tuán)分別用-OX5和-COOX6來表示。取代基X5和X6的例子包括上述取代或未取代的芳烴基基團(tuán)和上述取代或未取代的芳雜環(huán)基團(tuán)。上述化合物可以包括這些基團(tuán)中的一種，或兩種或多種的結(jié)合。
取代或未取代的酰基基團(tuán)用-C(＝O)X7來表示。取代基X7的例子包括氫原子、上述取代或未取代的烷基基團(tuán)、上述取代或未取代的烯烴基基團(tuán)、上述取代或未取代的環(huán)烷基基團(tuán)、上述取代或未取代的芳烴基基團(tuán)、上述取代或未取代的芳雜環(huán)基團(tuán)和上述取代或未取代的芳烷基基團(tuán)。上述化合物可以包括這些基團(tuán)中的一種，或兩種或多種的結(jié)合。
具有兩個(gè)成鍵電子以形成環(huán)的二價(jià)基團(tuán)的例子包括四亞甲基基團(tuán)、五亞甲基基團(tuán)、六亞甲基基團(tuán)、2，2’-二苯甲基基團(tuán)、3，3’-二苯甲基基團(tuán)、4，4’-二苯甲基基團(tuán)、1，3-丁二烯-1，4-二基基團(tuán)和它們的衍生物。
上述取代基中的一個(gè)或多個(gè)原子可以用硫原子，硅原子，磷原子或硼原子代替。被硫取代的取代基可以是其中的氧原子被硫原子代替的上述含氧基團(tuán)，如羥基基團(tuán)、羧基基團(tuán)、烷氧基基團(tuán)、烷氧羰基基團(tuán)、芳氧基基團(tuán)、芳氧基羰基基團(tuán)和?；鶊F(tuán)。這些取代基的例子包括巰基基團(tuán)、二硫代羧基基團(tuán)、羥基(硫代羰基)基團(tuán)、巰基羰基基團(tuán)、甲硫基基團(tuán)、甲氧基硫代羰基基團(tuán)、甲基硫代羰基基團(tuán)、甲基二硫代羰基基團(tuán)、硫苯基基團(tuán)、苯氧基硫代羰基基團(tuán)、苯基硫代羰基基團(tuán)、苯基二硫代羰基基團(tuán)和甲基硫代羰基基團(tuán)。被硅取代的取代基可以是其中的碳原子被硅原子取代的上述的烷基基團(tuán)、烯烴基團(tuán)、環(huán)烷基基團(tuán)以及芳烷基基團(tuán)。這些取代基的例子包括甲硅烷基基團(tuán)、甲基甲硅烷基基團(tuán)、甲硅烷基甲基基團(tuán)、乙基甲硅烷基基團(tuán)、(甲基甲硅烷基)甲基基團(tuán)、二甲基甲硅烷基基團(tuán)、三甲基甲硅烷基基團(tuán)、叔丁基二甲基甲硅烷基基團(tuán)和三異丙基甲硅烷基基團(tuán)。被磷取代的取代基可以是其中的氮原子被磷原子取代的上述氨基基團(tuán)。這些取代基的例子包括膦基基團(tuán)、三甲膦基基團(tuán)和三苯膦基基團(tuán)。被硼取代的取代基可以是其中的氮原子被硼原子取代的上述的氨基基團(tuán)。這些取代基的例子包括二甲基硼烷基基團(tuán)和分苯基硼烷基基團(tuán)。
本發(fā)明的二嗪N，N′-二氧化物化合物在電極中用作電極活性材料，并作為充放電反應(yīng)的原材料、產(chǎn)物或中間產(chǎn)物被包含在其內(nèi)。二嗪N，N′-二氧化物環(huán)允許電極上的氧化-還原反應(yīng)按照下文中的反應(yīng)式(A)進(jìn)行，其中只畫出了二嗪N，N′-二氧化物環(huán)。特別地，可以有目的地利用反應(yīng)式(A)中化合物(III)和化合物(IV)之間的單電子氧化-還原反應(yīng)、化合物(III)和化合物(II)之間的單電子氧化-還原反應(yīng)、以及化合物(II)和化合物(IV)之間的雙電子氧化-還原反應(yīng)。
要求二嗪N，N′-二氧化物化合物在電解液中的可溶性較低，以防止其中比電容的減少?；蛘?，要求二嗪N，N′-二氧化物化合物難溶或不可溶。上述化合物在電解液中的溶解度例如為在100克電解液(如碳酸異丙烯酯)中的溶解度為1克或更少，優(yōu)選為0.5克或更少，更優(yōu)選為0.1克或更少。
考慮到在電解液中的溶解度，多并苯型和低聚物或聚合物型的二嗪N，N′-二氧化物化合物的端基二嗪環(huán)的2-位和3-位優(yōu)選具有較低極性的取代基，而不是氫原子。這樣的取代基包括烷基基團(tuán)，如甲基基團(tuán)，乙基基團(tuán)，正丙基基團(tuán)，異丙基基團(tuán)，異丁基基團(tuán)，正丁基基團(tuán)，仲丁基基團(tuán)和叔丁基基團(tuán)。
考慮到在電解液中的溶解度和比重，二嗪N，N′-二氧化物化合物優(yōu)選具有由3個(gè)或多個(gè)環(huán)形成的稠合環(huán)(即在通式(1)中滿足“n+m+n’+m’≥2”)。主要考慮到在電解液中的溶解度，稠合環(huán)最好包括一個(gè)或多個(gè)苯環(huán)(即在通式(1)中滿足“n+n’≥1)。主要考慮到比重，稠合環(huán)優(yōu)選包括兩個(gè)或多個(gè)二嗪N，N′-二氧化物環(huán)(即在通式(1)中滿足“m+m’≥1)。
另外，考慮到在電解液中的溶解度和比重，二嗪N，N′-二氧化物化合物優(yōu)選是在通式(1)的多并苯化合物(n+m+n’+m’≥2)的稠合環(huán)上有兩個(gè)成鍵電子的二價(jià)基團(tuán)的低聚物或聚合物化合物。
考慮到在電解液中的溶解度，二嗪N，N′-二氧化物化合物的分子量最好較高。但是，考慮到在反應(yīng)溶劑中的溶解度，對(duì)于多并苯化合物而言優(yōu)選n+m+n’+m’≤20，并且，更優(yōu)選n+m+n’+m’≤10。對(duì)于低聚物或聚合物化合物而言，由凝膠滲透色譜法(GPC，標(biāo)樣聚苯乙烯)確定的重均分子量優(yōu)選是200,000或更小，更優(yōu)選為100,000或更小。
本發(fā)明的二嗪N，N′-二氧化物化合物可以通過已知的方法合成，如用過氧化物或過酸來氧化相應(yīng)的二嗪。1990年9月，Synlett.，p533-535中描述了用過氧化脲合成二嗪N，N′-二氧化物化合物。在下文中用通式(4)表示的該化合物可以通過下面的方法合成在吩嗪的二氯甲烷溶液中加入間氯過苯甲酸的二氯甲烷溶液，在室溫下攪拌該混合溶液，通過加入碳酸鈉的飽和溶液中和該溶液，接著用常規(guī)方法提純。
二嗪N，N′-二氧化物化合物的低聚物或聚合物化合物可以根據(jù)下面的方法合成。在有二嗪環(huán)(吡嗪環(huán))的稠合環(huán)上有兩個(gè)成鍵電子的二價(jià)基團(tuán)的低聚物或聚合物化合物與過氧化物反應(yīng)，將稠合環(huán)中的氮原子轉(zhuǎn)變成氮的氧化物(第一種方法)。在另一種方法中，通過在有機(jī)溶劑中加入零價(jià)的鎳化合物，將具有兩個(gè)鹵素作為多并苯-型二嗪N，N′-二氧化物化合物的稠合環(huán)的取代基的二鹵化物化合物脫鹵(第二種方法)。
在針對(duì)多并苯化合物的第一種方法中，更高的稠合度除了會(huì)降低其在電解液的溶劑中的溶解度外，也會(huì)降低在反應(yīng)溶劑中的溶解度，這樣，二嗪環(huán)可能難以被氧化，而且提純可能難以進(jìn)行。殘留的未被氧化的二嗪環(huán)和雜質(zhì)降低了比電容。相應(yīng)地，稠合環(huán)的數(shù)量最好在上述范圍之內(nèi)。相似地，在針對(duì)低聚物或聚合物化合物的第一種方法中，當(dāng)分子量太高時(shí)，二嗪環(huán)的氧化和提純變得困難，從而降低了比電容。相應(yīng)地，分子量最好在上述范圍之內(nèi)。
本發(fā)明的二嗪N，N′-二氧化物化合物的例子包括以下化合物，它們分別由下述通式(2)至(17)表示。
[1-2]其它活性物質(zhì)本發(fā)明的電池是以優(yōu)異的比重為特征的，因?yàn)槎篘，N′-二氧化物化合物具有比金屬氧化物基活性材料更低的質(zhì)量密度。這種二氧化合物優(yōu)選被用做陰極活性材料。當(dāng)二氧化物材料被用于一個(gè)電極時(shí)，用于另一個(gè)電極的活性材料可以是下文列出的任何一種常規(guī)材料。
當(dāng)二嗪N，N′-二氧化物化合物被用作陽極活性材料時(shí)，金屬氧化物顆粒、二硫化合物和導(dǎo)電聚合物可以被用作陰極活性材料。金屬氧化物的例子包括錳酸鋰或具有尖晶石結(jié)構(gòu)的錳酸鋰，如LiMnO2和LixMn2O4(0＜x＜2)；MnO2，LiCoO2，LiNiO2，LixV2O5(0＜x＜2)。二硫化合物的例子包括乙二硫醇，2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑以及S-三嗪-2，4，6-三硫醇。導(dǎo)電聚合物的例子包括聚乙炔，聚亞苯基，聚苯胺和聚吡咯。這些陰極活性材料可以被單獨(dú)使用也可兩種或多種結(jié)合在一起使用。這些傳統(tǒng)的活性材料可以與二嗪N，N′-二氧化物化合物混合以制備復(fù)合活性材料。
另一方面，當(dāng)二嗪N，N′-二氧化物化合物被用作陰極活性材料時(shí)，陽極活性材料如石墨，無定形碳，鋰金屬，鋰合金，鋰離子吸附碳和導(dǎo)電聚合物可以被采用。這些陽極活性材料可以單獨(dú)使用，也可兩種或多種結(jié)合在一起使用。
并不特別限定活性材料的形狀。在使用鋰金屬和鋰合金時(shí)，可以采用塊狀、固體粉末狀、纖維狀、片狀以及膜狀的活性材料。[2]輔助導(dǎo)電材料和輔助離子導(dǎo)體材料為了減小阻抗，可以在二嗪N，N′-二氧化物化合物中加入輔助導(dǎo)電材料和/或輔助離子導(dǎo)體材料以形成電極。輔助導(dǎo)電材料包括碳顆粒，如石墨、碳黑和乙炔黑；而導(dǎo)電聚合物如聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚乙炔和多并苯。輔助離子導(dǎo)體材料包括膠體電解質(zhì)和固體電解質(zhì)。[3]粘合劑為了增加電極材料之間的結(jié)合強(qiáng)度，可以在本發(fā)明中混入粘合劑。粘合劑的例子包括樹脂粘合劑，如聚偏1，1-二氟乙烯，偏1，1-二氟乙烯-六氟丙烯共聚物，偏1，1-二氟乙烯-四氟乙烯共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠，聚四氟乙烯，聚丙烯，聚乙烯和聚酰亞胺。[4]催化劑為了電極反應(yīng)能更順利地進(jìn)行，可以在電極材料中混入加速氧化-還原反應(yīng)的催化劑。這樣的催化劑包括導(dǎo)電聚合物，如聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚乙炔和多并苯；堿性化合物如吡啶衍生物、吡咯烷酮衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并噻唑衍生物和吖啶衍生物；以及金屬離子復(fù)合物。[5]集流器和隔離膜在本發(fā)明中，由鎳、鋁、銅、金、銀、鋁合金和不銹鋼制成的金屬箔或金屬板，帶網(wǎng)眼的電極以及碳電極可以被用作陰極或陽極的集流器。還可以采用具有催化作用或具有與其化學(xué)成鍵的活性材料的集流器。為了防止集流器之間的電接觸，可以在它們之間安裝由塑性樹脂制成的絕緣襯墊。
隔離膜的材料可以是多孔膜或無紡布。[6]電解質(zhì)電解質(zhì)的作用就是在電極之間傳輸帶電載體。要求電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率介于10-5到10-1S/cm?？梢酝ㄟ^將電解質(zhì)鹽溶解在溶劑中制備電解液。
這樣的電解質(zhì)鹽包括已知的材料，如LiPF6，LiClO4，LiBF4，LiCF3SO3，Li(CF3SO2)2N，Li(C2F5SO2)2N，Li(CF3SO2)3C和Li(C2F5SO2)3C。
電解質(zhì)的溶劑可以是有機(jī)溶劑，如碳酸乙烯酯，碳酸丙烯酯，二甲基碳酸酯，二乙基碳酸酯，甲基乙基-碳酸酯，γ-丁內(nèi)酯，四氫呋喃，二氧戊環(huán)，環(huán)丁砜，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺以及N-甲基-2-吡咯烷酮。在本發(fā)明中，可以使用這些溶劑中的一種，或兩種或多種可以用作混合溶劑。
在本發(fā)明中，也可以使用聚合物電解質(zhì)，如注入電解質(zhì)的聚合物化合物以及本身用作固體電解質(zhì)的聚合物化合物。
這樣的聚合物化合物包括偏1，1-二氟乙烯基聚合物化合物，如聚偏1，1-二氟乙烯、偏1，1-二氟乙烯-乙烯共聚物、偏1，1-二氟乙烯-單氟乙烯共聚物、偏1，1-二氟乙烯-三氟乙烯共聚物、偏1，1-二氟乙烯-四氟乙烯共聚物、偏1，1-二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏1，1-二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物；丙烯腈基聚合物化合物，如丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯腈-甲基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸乙酯共聚物、丙烯腈-甲基丙烯酸共聚物、丙烯腈-丙烯酸共聚物、以及丙烯腈-乙酸乙烯酯共聚物；聚環(huán)氧乙烷、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物，以及它們的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。可以單獨(dú)使用這些化合物中的一種，也可將其中的兩種或更多種混合使用。
在本發(fā)明中還可使用無機(jī)固體電解質(zhì)，如CaF2，AgI，LiF，β-氧化鋁和玻璃材料。
考慮到需要更高的離子電導(dǎo)率，當(dāng)使用在電解質(zhì)溶液中的溶解度較低的二嗪N，N′-二氧化物化合物時(shí)，本發(fā)明的電池電解質(zhì)優(yōu)選是電解質(zhì)溶液或膠體電解質(zhì)，特別是電解質(zhì)溶液。另一方面，當(dāng)使用具有較高溶解度的化合物時(shí)，可以采用難以溶解二嗪N，N′-二氧化物化合物的固體電解質(zhì)。[7]電池的形狀和外觀本發(fā)明的電池的形狀和外觀并沒有特別的限制，并且可以采用現(xiàn)在已知的形狀和外觀。這樣的形狀包括密封在金屬襯墊、樹脂襯墊內(nèi)的或由金屬(如鋁)箔制成的薄膜和合成樹脂薄膜密封的疊層或環(huán)繞電極。電池的外觀可以是圓柱形、方形、硬幣形和薄片形。[8]電極的疊層構(gòu)造在本發(fā)明中，電池的疊層結(jié)構(gòu)并沒有特別的限制。可以采用任何已知的構(gòu)造，因此可把電極疊起來以形成多層結(jié)構(gòu)，將電極疊置在集流器的兩個(gè)表面上，然后將這些被疊置物進(jìn)一步纏繞起來。[9]電極和電池的制作在本發(fā)明中，電極和電池的制作沒有特別的限制?？梢圆捎萌魏我阎姆椒?。
電極可以這樣制作在集流器上添加將溶劑加入電極材料而制成的漿料，然后經(jīng)過干燥或在壓力下硬化，在電極材料中加入粘合劑樹脂，或通過加熱使電極材料硬化而得到混合物。
電池可以這樣制作將制得的電極和輔助電極疊置在一起，其間夾有隔離膜，隨后，如果有必要，纏繞電極，用外包裝將疊層電極包裹起來，并注入用來密封的電解質(zhì)溶液。
在制作電池的過程中，可以采用上述的二嗪N，N′-二氧化物化合物本身，或在電極反應(yīng)中可轉(zhuǎn)變?yōu)樯鲜龌衔锏幕衔?，如反?yīng)式(A)中所示的化合物(I)、(II)、(IV)或(V)。
盡管將對(duì)依據(jù)本發(fā)明的電池的實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不局限于這些說明。
接著，該電極模子被浸入電解質(zhì)溶液，該電解質(zhì)溶液是這樣制得的將碳酸乙烯酯和碳酸二乙酯(體積比3∶7)與1摩爾/升的作為電解質(zhì)鹽的LiPF6混合，將電解質(zhì)溶液注入電極模子的孔中。作為陰極的電極模子被安裝在由鋁箔制成的陰極集流器上，浸漬了上述電解質(zhì)溶液的多孔膜隔離膜被安裝在陰極之上。當(dāng)作為陽極的鋰金屬板疊在其上之后，安裝一個(gè)框形的絕緣襯墊，將一個(gè)由銅箔制成的陽極集流器放在上面。用堵縫機(jī)在得到的疊層電極上施加壓力，從而得到密封的硬幣形的電池。
在固定的電流0.1毫安下對(duì)這樣制造的電池進(jìn)行充電。在電壓升至4.5伏之后，電池以0.1毫安的電流放電。因此，確定該電池工作正常，因?yàn)樵诖蠹s4.0V觀察到電壓平臺(tái)。計(jì)算出每單位的活性材料的比電容為140毫安小時(shí)/克。
另外，還測(cè)量了電池的電壓伴隨著反復(fù)的充放電的變化。即使在10個(gè)充放電循環(huán)之后，在約4.0V仍觀察到電壓平臺(tái)，該電池被確定為可充電電池。對(duì)比例1除了用25毫克的石墨代替實(shí)施例1中的二嗪N，N′-二氧化物化合物之外，依據(jù)實(shí)施例1的制作步驟制造了一個(gè)電池。
然后，將這樣制作的電池放電。由于電壓快速下降使電池不能正常工作。
嘗試以連續(xù)的固定電流0.1毫安給該電池充電，增加的電壓瞬時(shí)超過了4.5V。在重新充電的過程中，在電壓曲線上沒有觀察到電壓平臺(tái)，從而確定該電池不能做可充電電池使用。對(duì)比例2除了用25毫克的LiCoO2代替實(shí)施例1中的二嗪N，N′-二氧化物化合物之外，依據(jù)實(shí)施例1的制作步驟制造了一個(gè)電池。
在依據(jù)實(shí)施例1中的充放電步驟對(duì)這樣制作的電池進(jìn)行充放電之后，計(jì)算出每單位活性材料的比電容為96毫安小時(shí)/克。
接著，與實(shí)施例1相似地，對(duì)這樣制作的電池進(jìn)行充放電。結(jié)果，由于在約3.8V觀察到電壓平臺(tái)，確定該電池工作正常。
另外，與實(shí)施例1相似地，還測(cè)量了該電池的電壓伴隨著反復(fù)的充放電的變化。即使在10個(gè)充放電循環(huán)之后，證實(shí)該電池仍然象可充電電池一樣工作。計(jì)算出每單位活性材料的比電容為100毫安小時(shí)/克。
除了用通式[8](實(shí)施例3)表示的二嗪N，N′-二氧化物化合物和用通式[11](實(shí)施例4)表示的二嗪N，N′-二氧化物化合物(平均分子量為50,000)來代替實(shí)施例1中用通式[5]表示的二嗪N，N′-二氧化物化合物之外，依據(jù)實(shí)施例1的制作步驟制造一個(gè)電池。
接著，與實(shí)施例1相似地，對(duì)這樣制作的電池進(jìn)行充放電。結(jié)果，在兩種電池中都觀察到電壓平臺(tái)，因此這兩種電池被確定為工作正常。
另外，與實(shí)施例1相似地，還測(cè)量了這兩種電池的電壓伴隨著反復(fù)的充放電的變化。即使在10個(gè)充放電循環(huán)之后，證實(shí)實(shí)施例3和4中的電池仍然象可充電電池一樣工作。
由于上述實(shí)施例只是作為示例進(jìn)行了說明，本發(fā)明并不局限于上述的實(shí)施方案，對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言，可以很輕易地對(duì)本發(fā)明進(jìn)行個(gè)各種不同的調(diào)整或改變，而不會(huì)偏離本發(fā)明的范圍。
權(quán)利要求
1.一種電極，包括用作電極活性材料的化合物，該化合物由通式(1)表示，具有二嗪N，N′-二氧化物結(jié)構(gòu)，其中“n”，“m”，“n’”和“m’”各自獨(dú)立地為不小于零的整數(shù)；苯環(huán)和二嗪環(huán)的稠合順序可以是交替的或隨機(jī)的；取代基R1，R2，R3，R4，Ra，Rb，Rc和Rd各自獨(dú)立地代表氫原子、鹵素原子、羥基、硝基、亞硝基、氰基、羧基、取代或未取代的烷基基團(tuán)、取代或未取代的烯烴基基團(tuán)、取代或未取代的環(huán)烷基基團(tuán)、取代或未取代的芳烴基團(tuán)、取代或未取代的芳雜環(huán)基團(tuán)、取代或未取代的芳烷基基團(tuán)、取代或未取代的氨基基團(tuán)、取代或未取代的烷氧基基團(tuán)、取代或未取代的芳氧基基團(tuán)、取代或未取代的芳氧羰基基團(tuán)或取代或未取代的?；鶊F(tuán)；當(dāng)“n”等于或大于2時(shí)，Ra和Rb可以彼此相同或不同；當(dāng)“n’”等于或大于2時(shí)，Rc和Rd可以彼此相同或不同；這些取代基的一個(gè)或多個(gè)原子可以被硫原子、硅原子、磷原子或硼原子代替；并且可以用所述取代基形成環(huán)；[通式1]
2.權(quán)利要求1所述的電極，其中所述化合物為低聚物或聚合物化合物，它們的部分結(jié)構(gòu)單元或全部結(jié)構(gòu)單元由二價(jià)的二嗪N，N′-二氧化物基團(tuán)構(gòu)成，其中選自取代基R1，R2，R3，R4，Ra，Rb，Rc和Rd的兩個(gè)取代基被具有兩個(gè)成鍵的電子的二價(jià)基團(tuán)代替。
3.權(quán)利要求1所述的電極，其中具有二嗪N，N′-二氧化物結(jié)構(gòu)的化合物是放電反應(yīng)中的原材料、產(chǎn)物或中間產(chǎn)物。
4.權(quán)利要求2所述的電極，其中具有二嗪N，N′-二氧化物結(jié)構(gòu)的低聚物或聚合物化合物是放電反應(yīng)中的原材料、產(chǎn)物或中間產(chǎn)物。
5.一種電池，其包括以權(quán)利要求1定義的電極作為陰極和/或陽極。
6.一種電池，其包括以權(quán)利要求2定義的電極作為陰極和/或陽極。
7.一種電池，其包括以權(quán)利要求1定義的電極作為陰極。
8.一種電池，其包括以權(quán)利要求2定義的電極作為陰極。
9.一種可充電電池，其包括以權(quán)利要求1定義的電極作為陰極和/或陽極。
10.一種可充電電池，其包括以權(quán)利要求2定義的電極作為陰極和/或陽極。
11.權(quán)利要求9的可充電電池，其中該電池為可充電鋰電池。
12.權(quán)利要求10的可充電電池，其中該電池為可充電鋰電池。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種電極，包括用作電極活性材料的化合物，該化合物由通式(1)表示，具有二嗪N，N′－二氧化物結(jié)構(gòu)。通過與具有由通式(1)表示的化合物的電極結(jié)合，可以提供具有更高比重和優(yōu)異的充放電穩(wěn)定性的新型電池。
文檔編號(hào)H01M10/40GK1411084SQ0214432
公開日2003年4月16日 申請(qǐng)日期2002年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月3日
發(fā)明者森岡由紀(jì)子, 入山次郎, 佐藤正春, 中原謙太郎, 巖佐繁之, 須黑雅博 申請(qǐng)人:日本電氣株式會(huì)社