專利名稱：復(fù)合電極材料及其制造方法以及使用該材料的電化學(xué)元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在鋰二次電池和電容器等電化學(xué)元件上可利用的復(fù)合電極材料及其制造方法、以及在正極或負(fù)極的至少一方使用該復(fù)合電極材料的電化學(xué)元件。
另一方面，后者伴隨著與鋰的合金化的負(fù)極材料，例如硅的情況，由于3個以上的鋰與1個硅進行反應(yīng)，所以實現(xiàn)超過1000mAh/g的大的放電容量，但存在伴隨著鋰的合金化的電極材料粒子的膨脹和收縮的比例大、循環(huán)特性差的缺點。
因此，作為循環(huán)特性好、可高容量化的負(fù)極材料，開發(fā)了用一般式LijMkNm(式中，M是過渡金屬元素，j、k、m是j＞0、k＞0、m＞0的數(shù))表示的鋰過渡金屬復(fù)合氮化物(M.Nishijima et.al.，Solid StateIonics.Vol.83、107(1996))。該電極材料與石墨同樣是層狀化合物，對電化學(xué)的氧化還原循環(huán)顯示良好的可逆性，同時顯示800mAh/g以上的高容量，故而引人注目。
然而，上述鋰過渡金屬復(fù)合氮化物在大氣中非常不穩(wěn)定，通過在大氣中的放置而與大氣中的水分反應(yīng)，早期地分解成LiOH和Li2CO3等，存在沒有發(fā)揮原來作為電極材料的功能的問題。因此，將這種鋰過渡金屬復(fù)合氮化物作為電極材料使用時，必須在干燥器等中進行處理，有制造工序變得繁雜的問題。
對此，特開2001-15101號公報提出了采用機械熔融法用導(dǎo)電性材料被覆上述鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的表面至少一部分的方法，但這是要對鋰過鍍金屬復(fù)合氮化物賦予導(dǎo)電性的方法，關(guān)于提高在大氣中的穩(wěn)定性沒有任何考慮。
根據(jù)本發(fā)明人的研究，發(fā)現(xiàn)采用機械熔融法的上述方法，由于鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的表面被覆容易不均勻，故不能賦予在大氣中的足夠的穩(wěn)定性，而且為賦予某種程度的在大氣中的穩(wěn)定性而形成厚的被膜時，產(chǎn)生阻礙鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的充放電反應(yīng)的問題。
本發(fā)明是為了解決前述以往的問題而完成的，目的是作為可構(gòu)成高容量且循環(huán)特性優(yōu)異的電化學(xué)元件的電極材料，提供在大氣中穩(wěn)定性優(yōu)異的復(fù)合電極材料。
即，本發(fā)明是提供采用氣相法使上述粒徑的鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的粒子表面附著可吸藏·放出鋰離子的物質(zhì)或鋰離子傳導(dǎo)性的物質(zhì)(除鋰過渡金屬復(fù)合氮化物以外)的復(fù)合電極材料及該復(fù)合電極材料的制造方法。
作為前述氣相法，優(yōu)選采用從由化學(xué)蒸鍍法、蒸鍍法、離子鍍法及濺射法組成的群中選出的薄膜形成法。
通過采用氣相法使鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的粒子表面附著可吸藏·放出鋰離子的物質(zhì)或鋰離子傳導(dǎo)性的物質(zhì)(除鋰過渡金屬復(fù)合氮化物以外)，可均勻且薄薄地被覆鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的粒子表面，能可靠地降低過渡金屬復(fù)合氮化物與大氣中水分的接觸。因此，可以制成在大氣中穩(wěn)定、容易處理的復(fù)合電極材料。
另外，由于使成為復(fù)合電極材料核心的鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的表面附著的前述物質(zhì)的被覆層薄，所以難以產(chǎn)生因該被覆層導(dǎo)致的充放電反應(yīng)的障礙，鋰過渡金屬復(fù)合氮化物對于電化學(xué)的鋰的插入·脫離顯示出好的可逆性。
此外，鋰過渡金屬復(fù)合氮化物，起因于該化合物中從最初就存在鋰，具有第一次的充電容量比放電容量還小這一特有的問題，但通過用可吸藏·放出鋰離子的物質(zhì)或鋰離子傳導(dǎo)性的物質(zhì)被覆表面，可解決或減輕該問題，故可制成充分利用了鋰過渡金屬復(fù)合氮化物本來具有的高容量特征的復(fù)合電極材料。
因此，本發(fā)明的電化學(xué)元件，通過在正極或負(fù)極的至少一方使用前述復(fù)合電極材料，從而成為可安全且容易地制造、高容量、循環(huán)特性優(yōu)異的元件。
圖2是表示從在大氣中放置開始1小時后的比較例1的電極材料的X射線衍射圖的圖。
具體化地例舉上述鋰過渡金屬復(fù)合氮化物，可舉出LijCokN、LijCukN、LijFekN、LijNikN、LijCokNimN、LijCokCumN等。這里，一般j、k、m是0＜j＜5、0＜k＜5、0＜m＜5的數(shù)，優(yōu)選是0＜j＜3、0＜k＜2、0＜m＜2的數(shù)，最優(yōu)選是1＜j＜3、0＜k＜1、0＜m＜1的數(shù)。例如，可優(yōu)選用Li2.6Co0.4N、Li2.6Cu0.4N、Li2.6Ni0.4N、Li2.5Co0.4Ni0.1N、Li2.5Co0.4Cu0.1N等。
前述鋰過渡金屬復(fù)合氮化物，可采用將鋰及過渡金屬的單質(zhì)、氧化物、氮化物、鹵化物、碳酸鹽、烷氧化物和有機金屬配位化合物等混合，在氮氣等不活性氣體氣氛、或向其中混入了氫氣的還原性氣體氣氛下，在大約200～1000℃的溫度范圍進行燒成等的方法制得。
再者，本發(fā)明中，鋰過渡金屬復(fù)合氮化物粒子的粒徑是0.01～30μm，更優(yōu)選是0.1～7μm。即，為了采用氣相法使鋰過渡金屬復(fù)合氮化物粒子的表面更薄而均勻地附著可吸藏·放出鋰離子的物質(zhì)或鋰離子傳導(dǎo)性的物質(zhì)(除鋰過渡金屬復(fù)合氮化物以外)，使前述鋰過渡金屬復(fù)合氮化物粒子的粒徑為30μm以下為好，更優(yōu)選是7μm以下，但小于0.01μm時，由于表面積過大，與水的反應(yīng)性增高，故使之為0.01μm以上為好，更優(yōu)選是0.1μm以上。
另外，本發(fā)明的復(fù)合電極材料，作為可吸藏·放出鋰離子的物質(zhì)，可以用金屬、準(zhǔn)金屬、半導(dǎo)體和構(gòu)成它們的元素的氧化物、氮化物等。具體地說，優(yōu)選使用碳；另外，還優(yōu)選使用從由Mg、Ca、Al、Si、Ge、Sn、Sb、Bi、Ga、In及Zn組成的群中選出的至少1種、或其氧化物或其氮化物；還優(yōu)選使用從由Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Nb及Mo組成的群中選出的至少1種的氧化物或其氮化物。
即，原因是這些物質(zhì)除了可吸藏·放出很多的鋰離子外，由于在碳中電子傳導(dǎo)性高，所以能制成即使是大電流放電時容量降低也小的復(fù)合電極材料。
另外，作為前述鋰離子傳導(dǎo)性的物質(zhì)，例如可以用固體電解質(zhì)，優(yōu)選使用從具有良好的鋰離子傳導(dǎo)性、妨礙充放電反應(yīng)的可能性小的Li3PO4、Li4SiO4及xLi3PO4-(1-x)Li4SiO4(0＜x＜1)組成的群中選出的至少1種。
附著在鋰過渡金屬復(fù)合氮化物粒子表面的、可吸藏·放出鋰離子的物質(zhì)或鋰離子傳導(dǎo)性物質(zhì)的厚度優(yōu)選是1nm～2μm，更優(yōu)選是10nm～0.5μm。即，從抑制與大氣中的水分反應(yīng)的方面考慮，附著物的厚度要有某種程度的厚度為好，但為了不妨礙鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的充放電反應(yīng)，規(guī)定為上述范圍內(nèi)為好。
另外，作為為了獲得本發(fā)明的復(fù)合電極材料而使用的氣相法，優(yōu)選從化學(xué)蒸鍍法、蒸鍍(蒸汽沉積)法、離子鍍法及濺射法中選出的薄膜形成法，但并不限定于這些，也可以采用氣體中蒸發(fā)法等。
以下，作為使用本發(fā)明復(fù)合電極材料的電化學(xué)元件的一個例子，關(guān)于鋰二次電池進行說明。該鋰二次電池有負(fù)極和正極及非水電解質(zhì)，負(fù)極和正極由隔板(隔膜)或固體電解質(zhì)隔離。
負(fù)極，如果需要則在本發(fā)明的復(fù)合電極材料中加入導(dǎo)電助劑、進而加入粘結(jié)劑進行混合，可通過采用適當(dāng)?shù)姆椒▽⑺玫暮蟿┏尚突蛲坎荚诮饘俨然w上而形成。
作為前述導(dǎo)電助劑，只要是電子傳導(dǎo)性材料則沒有特殊限制。通?？梢詫⑻烊皇?鱗狀石墨、鱗片狀石墨、非晶形石墨等)、人造石墨、碳黑、乙炔碳黑、副產(chǎn)碳黑、碳纖維、金屬粉(銅粉、鎳粉、鋁粉、銀粉等)、金屬纖維等、導(dǎo)電性陶瓷、或特開昭59-20971號公報所述的聚苯撐衍生物等導(dǎo)電性材料以1種或者它們的混合物的形式使用。
作為前述粘結(jié)劑，通?？墒褂玫矸邸⒕垡蚁┗?、羧甲基纖維素、羥丙基纖維素、再生纖維素、二醋酸纖維素、聚氯乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯三元聚合物(EPDM)、磺化EPDM、苯乙烯-丁二烯橡膠、丁二烯橡膠、聚丁二烯、氟橡膠、聚環(huán)氧乙烷等可以例舉出的多糖類、熱塑性樹脂、有橡膠彈性的聚合物等或它們的改性物。
作為正極材料，可以使用鈦、鉬、鎢、鈮、釩、錳、鐵、鉻、鎳、鈷等過渡金屬的氧化物或復(fù)合氧化物、復(fù)合硫化物、復(fù)合硫酸化物等。例如，LiCoO2之類的用一般式Li1-xMO2(M是過渡金屬元素、0＜x＜1)表示的在空間群中有R3m的層狀氧化物、或Li1-xMn2O4之類的用一般式LiM2O4(M是過渡金屬元素、0＜x＜1)表示的在空間群中有Fd3m的尖晶石型氧化物等作為正極材料是合適的。
作為非水電解質(zhì)，例如，可以使用將從LiCF3SO3、LiClO4、LiPF6、LiBF4、LiC4F9SO3等中選出的電解質(zhì)溶解在從1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、碳酸亞丙酯(プロピレンカ一ボネ一ト)、碳酸亞乙酯(エチレンカ一ボネ一ト)、γ-丁內(nèi)酯、四氫呋喃、1，3-二氧雜戊環(huán)、碳酸二乙酯、碳酸甲基乙基酯等有機溶劑中選出的1種或2種以上的混合溶劑中的非水電解液和采用聚合物使前述非水電解液凝膠化的聚合物凝膠電解質(zhì)等，可按照鋰二次電池要求的特性或其用途等適當(dāng)?shù)胤謩e使用。
作為隔板(隔膜)，例如可以使用無紡布或微孔性薄膜。作為前述無紡布的材質(zhì)，有聚丙烯、聚乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等。另外，作為前述微孔性薄膜的材質(zhì)，有聚丙烯、聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物等。
作為固體電解質(zhì)，可列舉60LiI-40Al2O3、Li3N、5LiI-4Li2S-2P2S5、Li3N-LiI、Li3PO4、Li4SiO4及xLi3PO4-(1-x)Li4SiO4(0＜x＜1)等。
以下，采用實施例說明本發(fā)明。但本發(fā)明并不只限定于這些實施例。
(實施例1)將Li3N與Co按摩爾比2∶1的比例進行混合，把其混合物加到銅制坩堝中，在氮氣氣氛下于700℃燒成6小時，制得粒徑約5μm的鋰過渡金屬復(fù)合氮化物(Li2.6Co0.4N)的粉末。采用化學(xué)蒸鍍法使碳附著在所得粉末的表面，制得本發(fā)明的復(fù)合電極材料。碳的化學(xué)蒸鍍是在沸騰床反應(yīng)器中將鋰過渡金屬復(fù)合氮化物(Li2.6Co0.4N)的粉末加熱到大約700℃。在25℃使該粉末與使苯飽和的氮氣接觸，在該溫度下進行化學(xué)蒸鍍處理180分鐘。制得的復(fù)合電極材料的表面的碳的厚度是大約0.1μm。
(實施例2)采用蒸鍍法使碳附著在采用與實施例1同樣的方法制得的鋰過鍍金屬復(fù)合氮化物粉末的表面，制得本發(fā)明的復(fù)合電極材料。碳的蒸鍍是使頂端弄尖的碳棒與通常的碳棒接觸，在2根碳棒之間通電流(類似電弧放電)成為高溫，據(jù)此使碳加熱蒸發(fā)，把鋰過渡金屬復(fù)合氮化物設(shè)置在旋轉(zhuǎn)板上，從而對粒子表面均勻地進行蒸鍍。蒸鍍時的真空度是1.3×10-2～1.3×10-3Pa。制得的復(fù)合電極材料表面的碳的厚度是大約0.2μm。
(實施例3)把采用與實施例1同樣的方法制得的鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的粉末設(shè)置在旋轉(zhuǎn)板上，采用離子鍍法使鋁均勻地附著在其表面，制得本發(fā)明的復(fù)合電極材料。離子鍍在處理溫度300℃、偏壓加載電壓-60V的條件下進行。制得的復(fù)合電極材料表面的鋁的厚度是大約0.2μm。
(實施例4)除了代替A1附著Sn以外，其他采用與實施例3同樣的方法制得本發(fā)明復(fù)合電極材料。制得的復(fù)合電極材料表面的Sn的厚度是大約0.3μm。
(實施例5)除了代替A1附著SiO以外，其他采用與實施例3同樣的方法制得本發(fā)明復(fù)合電極材料。制得的復(fù)合電極材料表面的SiO的厚度是大約0.1μm。
(實施例6)
除了代替A1附著Cu3N以外，其他采用與實施例3同樣的方法制得本發(fā)明復(fù)合電極材料。制得的復(fù)合電極材料表面的Cu3N的厚度大約是0.1μm。
(實施例7)采用濺射法使碳附著在采用與實施例1同樣的方法制得的鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的粉末表面，制得本發(fā)明的復(fù)合電極材料。濺射在Ar氣氣氛下、真空度1.3Pa的條件下進行。制得的復(fù)合電極材料表面的碳的厚度大約是0.2μm。
(實施例8)采用濺射法使0.6Li3PO4-0.4Li4SiO4附著在采用與實施例1同樣的方法制得的鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的粉末表面，制得本發(fā)明的復(fù)合電極材料。濺射在Ar氣氣氛下，真空度1.3Pa的條件下進行。制得的復(fù)合電極材料表面的0.6Li3PO4-0.4Li4SiO4的厚度大約是0.2μm。
(比較例1)采用與實施例1同樣的方法，制得由鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的粉末構(gòu)成的電極材料。但制得的鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的表面不進行象在實施例1中所進行的被覆處理。
(比較例2)采用與實施例1同樣的方法，制得粒徑約12μm的鋰過渡金屬復(fù)合氮化物(Li2.6Co0.4N)的粉末。將所得的粉末與中間相瀝青(メソフエ一ズピツチ)的粉末混合，采用機械熔融法使中間相瀝青的粉末附著在鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的表面。機械熔融在旋轉(zhuǎn)速度150rpm、混合時間5小時的條件下進行。然后，將其在大約300℃進行燒成，將中間相瀝青部分加熱但不熔融后，進行破碎處理。再在800℃燒成而成為電極材料。制得的電極材料表面的碳的厚度約厚達(dá)4μm，而且被覆也不均勻。
以下，評價如上述制得的實施例1～8的復(fù)合電極材料及比較例1、2的電極材料在大氣下的穩(wěn)定性。評價的進行是將上述電極材料放置在溫度25℃、濕度60％的大氣中，測定從放置開始到產(chǎn)生X射線衍射圖的變化的經(jīng)過時間。

圖1表示上述放置前的比較例1的電極材料的X射線衍射圖，圖2同樣表示比較例1的電極材料從上述放置開始經(jīng)1小時后的X射線衍射圖。
即，將如圖1所示的在大氣中放置前的電極材料的X射線衍射圖與在大氣中放置經(jīng)過一定時間后的X射線衍射圖進行比較，通過測定直到出現(xiàn)如圖2所示的LiOH和Li2CO3等分解生成物的峰的時間，評價在大氣中的穩(wěn)定性。
再者，測定是從放置開始到第10小時每0.5小時測定一次，其后每10小時測定一次直到第100小時。將其結(jié)果示于表1，即使經(jīng)過100小時在X射線衍射圖上也看不到變化的結(jié)果為“無變化”。
表1

如表1所示，比較例1的電極材料在大氣下的穩(wěn)定性極低，而采用氣相法用可吸藏·放出鋰離子的物質(zhì)或鋰離子傳導(dǎo)性的物質(zhì)被覆的實施例1～8的復(fù)合電極材料在大氣下的穩(wěn)定性高。尤其是，被覆碳的實施例1、實施例2及實施例7的復(fù)合電極材料在大氣下的穩(wěn)定性最高。另外，采用機械的方法進行碳被覆的比較例2的電極材料在大氣下的穩(wěn)定性雖然比比較例1提高，但穩(wěn)定性比本發(fā)明的電極材料差。
以下，使用將上述電極材料在溫度25℃、濕度60％的大氣中放置1小時的電極材料試制鋰二次電池。
首先，作為負(fù)極材料把上述放置處理后的電極材料10mg、作為導(dǎo)電助劑的人造石墨9mg、作為粘結(jié)劑的PTFE 1mg混合調(diào)制的負(fù)極合劑填充到模具內(nèi)，在98MPa的壓力下加壓成型為直徑10mm的圓盤狀制得負(fù)極。另外，作為正極材料把鈷酸鋰(LiCoO2)67mg、作為導(dǎo)電助劑的乙炔碳黑3.7mg、作為粘結(jié)劑的PTFE 3.7mg混合調(diào)制的正極合劑填充到模具內(nèi)，在98MPa的壓力下，加壓成型為直徑10mm的圓盤狀制得正極。在這些正極、負(fù)極之間配置聚乙烯制的隔膜，作為非水電解質(zhì)使用在碳酸亞乙酯與碳酸甲基乙基酯的體積比為1∶2的混合溶劑中溶解了LiPF61.2mol/dm3的溶液，制作直徑20mm、厚1.6mm的硬幣型鋰二次電池。關(guān)于制得的電池，在電流值0.5mA/cm2、室溫下0.01～1.4V的電壓范圍調(diào)查充放電特性。其結(jié)果，使用本發(fā)明的實施例1～8的復(fù)合電極材料的電池，初期放電容量均是約1000mAh/g的高容量，且，所有的電池在30個循環(huán)后的放電容量均維持初期放電容量的90％以上，循環(huán)特性也良好。
另一方面，比較例1的電池基本上不能放電，另外，比較例2的電池的放電容量低達(dá)610mAh/g，30個循環(huán)后的放電容量降到初期放電容量的65％。
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性如以上說明的那樣，對于本發(fā)明，作為可構(gòu)成高容量且循環(huán)特性優(yōu)異的電化學(xué)元件的電極材料，可提供在大氣中穩(wěn)定性優(yōu)異的復(fù)合電極材料。
權(quán)利要求
1.復(fù)合電極材料，其特征在于，采用氣相法，使可吸藏·放出鋰離子的物質(zhì)或鋰離子傳導(dǎo)性的物質(zhì)(鋰過渡金屬復(fù)合氮化物除外)附著在粒徑0.01～30μm的鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的粒子的表面。
2.權(quán)利要求1所述的復(fù)合電極材料，其特征在于，前述氣相法是從由化學(xué)蒸鍍法、蒸鍍法、離子鍍法及濺射法組成的群中選出的薄膜形成法。
3.權(quán)利要求1所述的復(fù)合電極材料，其特征在于，附著在前述鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的粒子表面的可吸藏·放出鋰離子的物質(zhì)或鋰離子傳導(dǎo)性的物質(zhì)(鋰過渡金屬復(fù)合氮化物除外)的厚度是1nm～2μm。
4.權(quán)利要求1所述的復(fù)合電極材料，其特征在于，構(gòu)成前述鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的過渡金屬元素是從由Co、Cu、Fe及Ni組成的群中選出的至少1種元素。
5.權(quán)利要求1所述的復(fù)合電極材料，其特征在于，前述可吸藏·放出鋰離子的物質(zhì)是碳。
6.權(quán)利要求1所述的復(fù)合電極材料，其特征在于，前述可吸藏·放出鋰離子的物質(zhì)是從由Mg、Ca、Al、Si、Ge、Sn、Sb、Bi、Ga、In及Zn組成的群中選出的至少一種、或其氧化物或其氮化物。
7.權(quán)利要求1所述的復(fù)合電極材料，其特征在于，前述可吸藏·放出鋰離子的物質(zhì)是從由Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Nb及Mo組成的群中選出的至少1種的氧化物或其氮化物。
8.權(quán)利要求1所述的復(fù)合電極材料，其特征在于，前述鋰離子傳導(dǎo)性的物質(zhì)是從Li3PO4、Li4SiO4及xLi3PO4-(1-x)Li4SiO4(0＜x＜1)組成的群中選出的至少1種。
9.復(fù)合電極材料的制造方法，其特征在于，采用氣相法，使可吸藏·放出鋰離子的物質(zhì)或鋰離子傳導(dǎo)性的物質(zhì)(鋰過渡金屬復(fù)合氮化物除外)附著在粒徑0.01～30μm的鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的粒子的表面。
10.權(quán)利要求9所述的復(fù)合電極材料的制造方法，其特征在于，前述氣相法是從由化學(xué)蒸鍍法、蒸鍍法、離子鍍法反濺射法組成的群中選出的薄膜形成法。
11.電化學(xué)元件，其特征在于，在正極或負(fù)極的至少一方上使用采用氣相法使可吸藏·放出鋰離子的物質(zhì)或鋰離子傳導(dǎo)性的物質(zhì)(鋰過渡金屬復(fù)合氮化物除外)附著在粒徑0.01～30μm的鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的粒子的表面的復(fù)合電極材料。
12.權(quán)利要求11所述的電化學(xué)元件，其特征在于，前述氣相法是從由化學(xué)蒸鍍法、蒸鍍法、離子鍍法及濺射法組成的群中選出的薄膜形成法。
13.權(quán)利要求11所述的電化學(xué)元件，其特征在于，在前述正極與前述負(fù)極之間具備非水電解質(zhì)。
全文摘要
通過采用從化學(xué)蒸鍍法、蒸鍍法、離子鍍法及濺射法中選出的薄膜形成法所代表的氣相法，使可吸藏·放出鋰離子的物質(zhì)或鋰離子傳導(dǎo)性的物質(zhì)(鋰過渡金屬復(fù)合氮化物除外)附著在粒徑0.01～30μm的鋰過渡金屬復(fù)合氮化物的粒子的表面，提供作為可構(gòu)成高容量且循環(huán)特性優(yōu)異的電化學(xué)元件的電極材料的在大氣中穩(wěn)定性優(yōu)異的復(fù)合電極材料。
文檔編號H01M10/36GK1432201SQ01810412
公開日2003年7月23日 申請日期2001年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月28日
發(fā)明者山田將之, 宮本美和, 橫山映理, 小山俊洋, 西原昭二, 青山茂夫 申請人:日立馬庫塞魯株式會社