基于離子遷移譜的化妝品中尿刊酸及其乙酯的檢測方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種基于離子遷移譜的化妝品中尿刊酸及其乙酯的快速檢測方法，采用離子遷移譜進(jìn)行分析，電噴霧離子化方式直接進(jìn)樣，分析條件如下：離子化模式：正離子模式；離子源溫度：180℃；電噴霧電壓：2487V(尿刊酸)和3505V(尿刊酸乙酯)；氣體預(yù)加熱溫度：180℃；遷移管電壓：8000V；遷移管溫度：180℃；遷移譜寬：26ms；離子遷移氣流速：1.0L/min；排氣泵抽速：0.42L/min。本發(fā)明所述的基于離子遷移譜的化妝品中尿刊酸及其乙酯的檢測方法測試周期短，分析速度快，能夠?qū)崿F(xiàn)產(chǎn)品質(zhì)量安全的現(xiàn)場快速監(jiān)測。
【專利說明】
基于離子遷移譜的化妝品中尿刊酸及其乙酯的檢測方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及化妝品質(zhì)量安全檢測領(lǐng)域，特別是涉及一種基于離子迀移譜的化妝品 中尿刊酸及其乙酯的檢測方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，隨著化妝品行業(yè)的不斷發(fā)展，防曬化妝品因具有保護(hù)人體免受紫外線輻 射損傷的功效而廣受消費(fèi)者的青睞，市場對防曬化妝品的需求也與日倶增，快速分析測定 防曬化妝品中的禁限用物質(zhì)，確?；瘖y品的安全也隨之成為高度關(guān)注的問題。
[0003] 防曬類化妝品配方中的一種功效添加成分便是紫外線吸收劑，它可以起到防曬功 效。尿刊酸及其乙酯作為一種紫外線吸收劑，可以起到一定的皮膚防護(hù)作用，但其會減低生 命體的免疫力，引發(fā)皮膚過敏發(fā)炎反應(yīng)。在我國《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》和《歐盟1223/2009 化妝品法規(guī)》中，尿刊酸及其乙酯均被列為禁用物質(zhì)。
[0004] 尿刊酸相對分子質(zhì)量：138.12,分子式：CfiHfiN2〇2，結(jié)構(gòu)式如下：
[0005]
[0006] 尿刊酸乙酯相對分子質(zhì)量:166.17,分子式:C8Hi〇N2〇2,結(jié)構(gòu)式如下：
[0007]


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種測試周期短，分析速度快，能夠?qū)崿F(xiàn)產(chǎn)品質(zhì) 量安全的現(xiàn)場快速監(jiān)測的檢測方法。
[0009] -種基于離子迀移譜的化妝品中尿刊酸及其乙酯的檢測方法，采用離子迀移譜進(jìn) 行分析，電噴霧離子化方式直接進(jìn)樣，分析條件如下：
[0010] 1?子化模式:正1?子模式；
[0011] 離子源溫度:180 °C;
[0012] 電噴霧電壓:2487V(尿刊酸)和3505V(尿刊酸乙酯）；
[0013] 氣體預(yù)加熱溫度：180°C;
[0014] 迀移管電壓:8000V;
[0015] 迀移管溫度:180°C;
[0016] 迀移譜寬：26ms;
[0017] 離子迀移氣流速:1.0L/min;
[0018] 排氣栗抽速:0.42L/min。
[0019] 本發(fā)明所述的基于離子迀移譜的化妝品中尿刊酸及其乙酯的檢測方法，其中，所 述化妝品為乳液類、水劑類、香波類、散粉類或唇膏類化妝品。
[0020] 本發(fā)明所述的基于離子迀移譜的化妝品中尿刊酸及其乙酯的檢測方法，其中，乳 液類、水劑類、香波類、散粉類化妝品的樣品前處理具體包括如下步驟：稱取〇.5g樣品于 10mL具塞離心管中，加入甲醇至刻度，充分混勻，超聲提取5min，經(jīng)0.45μπι微孔濾膜過濾，濾 液供離子迀移譜測定；
[0021] 唇膏類化妝品的樣品前處理具體包括如下步驟:稱取〇.5g樣品于IOmL具塞離心管 中，加入2mL四氫咲喃，再加入甲醇8mL，充分混勾，超聲提取5min，經(jīng)0.45μηι微孔濾膜過濾， 濾液供離子迀移譜測定。
[0022] 本發(fā)明所述的基于離子迀移譜的化妝品中尿刊酸及其乙酯的檢測方法，其中，對 于采用離子迀移譜法檢出的陽性樣品，進(jìn)一步采用液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜法進(jìn)行確證。
[0023] 本發(fā)明所述的基于離子迀移譜的化妝品中尿刊酸及其乙酯的檢測方法，其中，所 述液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜確證方法條件如下：
[0024]液相色譜條件：
[0025] 色譜柱:XBridge Ci8( 150mmX 2· Imm,3· 5μηι，）；
[0026] 流動相:0.1 %甲酸水溶液：乙腈=95:5(體積比）；
[0027] 流速:0.3mL/min;
[0028]柱溫：30°C;
[0029]進(jìn)樣量：5yL;
[0030]質(zhì)譜條件：
[0031]離子源：電噴霧離子源；
[0032]離子化模式:正離子模式；
[0033] 毛細(xì)管電壓:3.6kV;
[0034] 萃取錐孔電壓:2.9V;
[0035] 離子源溫度：150Γ ;
[0036] 脫溶劑氣溫度:350 °C;
[0037]數(shù)據(jù)采集方式:多反應(yīng)監(jiān)測模式。
[0038]表1尿刊酸及其乙酯的質(zhì)譜分析參數(shù)
[0040]進(jìn)行試樣測定時，將樣液適當(dāng)稀釋，按液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜條件測定樣品溶 液和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，如果所選擇的離子均出現(xiàn)，而且所選擇的離子比與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對豐 度一致，允許偏差不超過表1規(guī)定的范圍，則可判斷樣品中含有尿刊酸及其乙酯。
[0041]本發(fā)明所述的基于離子迀移譜的化妝品中尿刊酸及其乙酯的檢測方法，其中，所 述方法還包括標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制，具體包括如下步驟:分別準(zhǔn)確稱取尿刊酸及其乙酯各IOmg， 分別置于IOmL容量瓶中，用甲醇溶液配制成濃度為1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，再移取尿刊酸 及其乙酯標(biāo)準(zhǔn)儲備液各ImL于IOmL容量瓶中，用甲醇溶液稀釋成濃度為100mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn) 儲備液，根據(jù)需要用甲醇溶液稀釋成適用濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。
[0042]本發(fā)明基于離子迀移譜的化妝品中尿刊酸及其乙酯的檢測方法與現(xiàn)有技術(shù)不同 之處在于：
[0043] 本發(fā)明針對傳統(tǒng)檢測方法(如高效液相色譜法等)具有的測試周期長、化學(xué)試劑消 耗量大，而且不能實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場快速監(jiān)測的缺點(diǎn)，采用了離子迀移譜法快速分析測定化妝品中 尿刊酸及其乙酯，在15毫秒內(nèi)即可完成對樣品的分析，該方法簡便、快速、準(zhǔn)確，對于化妝品 的質(zhì)量安全監(jiān)測具有重要意義。
[0044] 如高效液相色譜法對化妝品中尿刊酸及其乙酯的檢測需要15分鐘，而本發(fā)明的離 子迀移譜法僅需要15毫秒，分析時間大為縮短。
[0045] 本發(fā)明建立了同時測定化妝品中尿刊酸及其乙酯的離子迀移譜分析方法，該方法 可在15毫秒內(nèi)完成對樣品的分析，尿刊酸及其乙酯的方法定量限均為0.5mg/kg。對于疑似 陽性樣品，進(jìn)一步采用液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜法進(jìn)行確證分析。該方法快速準(zhǔn)確、靈敏 度高，適用于化妝品的實(shí)際檢驗(yàn)工作。
[0046] 下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的基于離子迀移譜的化妝品中尿刊酸及其乙酯的檢測方 法作進(jìn)一步說明。
【附圖說明】
[0047] 圖1為采用本發(fā)明方法得到的尿刊酸及其乙酯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的離子迀移譜圖，其 中，1:尿刊酸;2:尿刊酸乙酯；
[0048]圖2為采用本發(fā)明方法得到的尿刊酸及其乙酯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的液相色譜-串聯(lián)四 極桿總離子流圖，其中，1:尿刊酸;2:尿刊酸乙酯。
[0049] 附圖中所有的英文的中文翻譯如下：
[0050] Intensity:信號強(qiáng)度;Response:信號響應(yīng);t:時間;min:分鐘;ms:毫秒。
【具體實(shí)施方式】
[0051 ] 實(shí)施例1
[0052] 一、儀器與試劑：
[0053] GA 2100型離子迀移譜儀;ACQUITY液相色譜儀、Xevo TQ MS串聯(lián)四極桿質(zhì)譜儀、 MassLynx數(shù)據(jù)處理系統(tǒng);Mi 11 i-Q超純水器;分析天平。
[0054]除非另有說明，所用試劑均為分析純，水為GB/T 6682規(guī)定的一級水。
[0055] 甲醇:色譜純；甲酸:色譜純；乙腈:色譜純；四氫呋喃;氯化鈉;尿刊酸標(biāo)準(zhǔn)品；尿刊 酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)品。
[0056] 二、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
[0057]分別準(zhǔn)確稱取尿刊酸及其乙酯各10mg，分別置于IOmL容量瓶中，用甲醇溶液配制 成濃度為lOOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，再移取尿刊酸及其乙酯標(biāo)準(zhǔn)儲備液各ImL于IOmL容量瓶 中，用甲醇溶液稀釋成濃度為l〇〇mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液。根據(jù)需要用甲醇溶液稀釋成適用 濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。
[0058] 三、樣品前處理
[0059] 乳液類、水劑類、香波類、散粉類化妝品的樣品前處理具體包括如下步驟：稱取 0.5g樣品于IOmL具塞離心管中，加入甲醇至刻度，充分混勾，超聲提取5min，經(jīng)0.45μηι微孔 濾膜過濾，濾液供離子迀移譜測定；
[0060] 唇膏類化妝品的樣品前處理具體包括如下步驟:稱取〇.5g樣品于IOmL具塞離心管 中，加入2mL四氫咲喃，再加入甲醇8mL，充分混勾，超聲提取5min，經(jīng)0.45μηι微孔濾膜過濾， 濾液供離子迀移譜測定。
[0061 ]四、離子迀移譜分析條件 [0062] 咼子化模式:正咼子模式；
[0063] 離子源溫度：18(TC;
[0064] 電噴霧電壓:2487V(尿刊酸)和3505V(尿刊酸乙酯）；
[0065]氣體預(yù)加熱溫度：180Γ ;
[0066] 迀移管電壓:8000V;
[0067] 迀移管溫度：180 Γ ;
[0068] 迀移譜寬：26ms;
[0069] 離子迀移氣流速：1.0L/min;
[0070] 排氣栗抽速:0.42L/min。
[0071] 尿刊酸及其乙酯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的離子迀移譜圖1所示。
[0072]五、結(jié)果計(jì)算
[0073]結(jié)果按式(1)計(jì)算，計(jì)算結(jié)果保留兩位小數(shù)，計(jì)算結(jié)果應(yīng)扣除空白值：
[0074]
.........................................（1)
[0075] 式中：
[0076] W一一樣品中尿刊酸及其乙酯的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);
[0077] c一一從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上查出的試樣溶液中尿刊酸及其乙酯的濃度，單位為毫克 每升(mg/L);
[0078] V一一樣液最終定容體積，單位為毫升(mL);
[0079] m--試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。
[0080] 六、方法的線性關(guān)系及定量限
[0081] 以峰面積為縱坐標(biāo)，尿刊酸及其乙酯濃度為橫坐標(biāo)作圖，尿刊酸的線性方程為y = 51.4111+0.5413，相關(guān)系數(shù)為0.9999;尿刊酸乙酯的線性方程為7 = 56.4391-2.183，相關(guān)系 數(shù)為0.9999，均呈良好的線性關(guān)系。
[0082]以信噪比為3估算方法的檢出限，以信噪比為10估算方法的定量限，尿刊酸及其乙 酯的檢出限為0.2mg/kg，定量限為0.5mg/kg。
[0083] 七、實(shí)際樣品檢測
[0084]應(yīng)用建立的方法，對市售、網(wǎng)購等多種途徑獲取的25件化妝品樣品進(jìn)行尿刊酸及 其乙酯含量的測定，結(jié)果表明，所測化妝品中均未檢出尿刊酸及其乙酯。
[0085] 八、液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜確證條件
[0086] 由于化妝品配方中成分較多，基質(zhì)復(fù)雜，而液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜法具有更好 的特異性和抗干擾能力。因此進(jìn)一步開發(fā)了尿刊酸及其乙酯的液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜 確證方法，對檢測出的陽性樣品，采用液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜方法進(jìn)行確認(rèn)。條件如下： [0087]液相色譜條件：
[0088] 色譜柱:XBridge Ci8( 150mmX 2· Imm,3· 5ym，）；
[0089] 流動相:0.1 %甲酸水溶液：乙腈=95:5(體積比）；
[0090] 流速:0.3mL/min;
[0091] 柱溫：30°C;
[0092] 進(jìn)樣量：5yL;
[0093] 質(zhì)譜條件：
[0094]離子源：電噴霧離子源；
[0095]離子化模式:正離子模式；
[0096] 毛細(xì)管電壓:3.6kV;
[0097] 萃取錐孔電壓:2.9V;
[0098] 離子源溫度：150 Γ ;
[0099] 脫溶劑氣溫度:350°C;
[0100]數(shù)據(jù)采集方式:多反應(yīng)監(jiān)測模式。
[0101]進(jìn)行試樣測定時，將樣液適當(dāng)稀釋，按液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜條件測定樣品溶 液和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，如果所選擇的離子均出現(xiàn)，而且所選擇的離子比與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對豐 度一致，允許偏差不超過表1規(guī)定的范圍，則可判斷樣品中含有尿刊酸及其乙酯。尿刊酸及 其乙酯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜總離子流圖如圖2所示。
[0102]表1尿刊酸及其乙酯的質(zhì)譜分析參數(shù)
[0104]以上所述的實(shí)施例僅僅是對本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行描述，并非對本發(fā)明的范 圍進(jìn)行限定，在不脫離本發(fā)明設(shè)計(jì)精神的前提下，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員對本發(fā)明的技術(shù)方 案作出的各種變形和改進(jìn)，均應(yīng)落入本發(fā)明權(quán)利要求書確定的保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種基于離子遷移譜的化妝品中尿刊酸及其乙醋的檢測方法，其特征在于:采用離 子遷移譜進(jìn)行分析，電噴霧離子化方式直接進(jìn)樣，分析條件如下： 離子化模式:正離子模式； 離子源溫度：180°c; 電噴霧電壓:尿刊酸:2487V和尿刊酸乙醋:3505V; 氣體預(yù)加熱溫度:180 °C; 遷移管電壓:8000V; 遷移管溫度：180°C; 遷移譜寬:26ms; 離子遷移氣流速：1 .OL/min; 排氣累抽速:〇 .4化/min。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于離子遷移譜的化妝品中尿刊酸及其乙醋的檢測方法，其 特征在于:所述化妝品為乳液類、水劑類、香波類、散粉類或唇膏類化妝品。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的基于離子遷移譜的化妝品中尿刊酸及其乙醋的檢測方法，其 特征在于:所述方法還包括樣品前處理： 乳液類、水劑類、香波類、散粉類化妝品的樣品前處理具體包括如下步驟:稱取〇.5g樣 品于lOmL具塞離屯、管中，加入甲醇至刻度，充分混勻，超聲提取5min，經(jīng)0.45皿微孔濾膜過 濾，濾液供離子遷移譜測定； 唇膏類化妝品的樣品前處理具體包括如下步驟:稱取〇.5g樣品于lOmL具塞離屯、管中， 加入2mL四氨巧喃，再加入甲醇8mL，充分混勻，超聲提取5min，經(jīng)0.45μπι微孔濾膜過濾，濾液 供離子遷移譜測定。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的基于離子遷移譜的化妝品中尿刊酸及其乙醋的檢測方法，其 特征在于:對于采用離子遷移譜法檢出的陽性樣品，進(jìn)一步采用液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜 法進(jìn)行確證。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的基于離子遷移譜的化妝品中尿刊酸及其乙醋的檢測方法，其 特征在于:所述采用液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜法進(jìn)行確證的方法條件如下： 液相色譜條件： 色譜柱：X&ridge。8,1 50mmX2.1mm,3.5皿； 流動相:0.1 %甲酸水溶液：乙臘=95:5，體積比； 流速:〇.3mL/min; 柱溫:30 C ; 進(jìn)樣量:5化； 質(zhì)譜條件： 離子源：電噴霧離子源； 離子化模式:正離子模式； 毛細(xì)管電壓:3.6kV; 萃取錐孔電壓:2.9V; 離子源溫度：150°C; 脫溶劑氣溫度:350°C; 數(shù)據(jù)采集方式:多反應(yīng)監(jiān)測模式； 表1尿刊酸及其乙醋的質(zhì)譜分析參數(shù)進(jìn)行試樣測定時，將樣液適當(dāng)稀釋，按液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜條件測定樣品溶液和 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，如果所選擇的離子均出現(xiàn)，而且所選擇的離子比與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對豐度一 致，允許偏差不超過表1規(guī)定的范圍，則可判斷樣品中含有尿刊酸及其乙醋。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的基于離子遷移譜的化妝品中尿刊酸及其乙醋的檢測方法，其 特征在于:所述方法還包括標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制，具體包括如下步驟:分別準(zhǔn)確稱取尿刊酸及其 乙醋各lOmg，分別置于lOmL容量瓶中，用甲醇溶液配制成濃度為lOOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，再 移取尿刊酸及其乙醋標(biāo)準(zhǔn)儲備液各ImL于lOmL容量瓶中，用甲醇溶液稀釋成濃度為lOOmg/L 的混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液，根據(jù)需要用甲醇溶液稀釋成適用濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。
【文檔編號】G01N30/06GK105842328SQ201610173275
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年3月24日
【發(fā)明人】馬強(qiáng), 郭項(xiàng)雨, 白樺, 孟憲雙
【申請人】中國檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院