一種測(cè)定磷酸鐵鋰中元素含量的熒光分析方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種用于測(cè)定磷酸鐵鋰中磷鐵元素含量的熒光分析方法，包括將磷酸鐵鋰樣品平分為三份；采用鹽酸處理第一份磷酸鐵鋰樣品，過濾后用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，測(cè)得鐵元素含量；采用鹽酸處理第二份磷酸鐵鋰樣品，過濾后用磷鉬酸銨容量法測(cè)得磷元素含量；將第三份磷酸鐵鋰樣品配制成含量不同的六個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品；再分別壓制成片狀，再通過X射線熒光光譜法測(cè)得各片狀標(biāo)準(zhǔn)樣品中鐵、磷元素的熒光強(qiáng)度；繪出XRF標(biāo)準(zhǔn)曲線；將待測(cè)的磷酸鐵鋰樣品壓制成片狀中，測(cè)其熒光強(qiáng)度；通過XRF標(biāo)準(zhǔn)曲線，即得出鐵、磷元素含量。本發(fā)明先利用濕化學(xué)法和X熒光光譜法相結(jié)合的方法快捷高速，且操作簡(jiǎn)單、誤差小，消耗時(shí)間長(zhǎng)，對(duì)環(huán)境污染環(huán)保。
【專利說明】
一種測(cè)定鱗酸鐵裡中元素含量的焚光分析方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及鋰離子電池技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種利用X射線熒光光譜分析法測(cè)定 鋰電池正極材料磷酸鐵鋰中鐵、磷元素含量的方法。
[0002]
【背景技術(shù)】
[0003] 磷酸鐵鋰是一種橄欖石結(jié)構(gòu)的磷酸鹽，其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，是當(dāng)前鋰離子電池常用的正 極材料之一。目前，工業(yè)合成的磷酸鐵鋰還含有少量雜質(zhì)成分，因此作為一種鋰離子電池正 極材料，其主要元素鐵元素和磷元素的含量是其合格標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)鍵指標(biāo)。
[0004] 而目前，鋰離子電池工業(yè)上測(cè)試鐵元素和磷元素含量的方法多采用《GB/T30835-2014鋰離子電池用炭復(fù)合磷酸鐵鋰正極材料》。該方法為濕化學(xué)法，操作繁瑣，操作誤差大， 消耗時(shí)間長(zhǎng)，試劑種類多；且所需試劑重鉻酸鉀等對(duì)環(huán)境污染也較重。因此，開發(fā)一種快速 且綠色的方法來檢測(cè)磷酸鐵鋰中元素含量具有十分重要的意義。
[0005] X射線熒光光譜法(XRF)是一種分析速度快、制樣簡(jiǎn)單，不需要用到有毒有污染的 試劑，也不需要費(fèi)時(shí)的前處理過程的方法，可以用來測(cè)試磷酸鐵鋰中鐵元素和磷元素的含 量，該方法依賴標(biāo)準(zhǔn)樣品中元素的熒光強(qiáng)度與含量建立的標(biāo)準(zhǔn)曲線。目前，XRF多用于建筑 材料、陶瓷、金屬材料等領(lǐng)域樣品的分析。就目前而言，鋰離子電池工業(yè)中的磷酸鐵鋰正極 材料中的鐵元素和磷元素的含量尚無采用XRF快速測(cè)量的報(bào)道。
[0006]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的在于提供一種操作方便、樣品制備簡(jiǎn)單、檢測(cè)過程不需要有毒有污 染試劑的方法來檢測(cè)工業(yè)合成的磷酸鐵鋰中鐵元素和磷元素的含量。
[0008] 本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)： 一種用于測(cè)定磷酸鐵鋰中磷鐵元素含量的熒光分析方法，包括以下步驟： (1) 取同一批次的磷酸鐵鋰樣品，并將其平分為三份； (2) 采用鹽酸處理第一份磷酸鐵鋰樣品，過濾未反應(yīng)的碳后，形成待測(cè)樣品溶液；用重 絡(luò)酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)其進(jìn)行滴定，測(cè)得待測(cè)樣品溶液中鐵元素的含量； (3) 采用鹽酸處理第二份磷酸鐵鋰樣品，過濾未反應(yīng)的碳后，形成待測(cè)樣品溶液；用磷 鉬酸銨容量法測(cè)得待測(cè)樣品溶液中磷元素的含量； (4) 將第三份磷酸鐵鋰樣品均分為至少六份，分別加入不同含量的碳酸鈣基準(zhǔn)物質(zhì)，配 制成含量不同的標(biāo)準(zhǔn)樣品;再采用粉末壓片法將各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品分別壓制成片狀，然后通過X 射線熒光光譜法測(cè)得各片狀標(biāo)準(zhǔn)樣品中鐵、磷元素的熒光強(qiáng)度； (5) 將步驟(4)中通過X射線熒光光譜法所測(cè)得的磷酸鐵鋰樣品中鐵、磷元素的熒光強(qiáng) 度，與通過步驟(2)、（3)所測(cè)得的磷酸鐵鋰樣品中鐵、磷元素的含量進(jìn)行關(guān)聯(lián)，形成以熒光 強(qiáng)度為縱坐標(biāo)、以鐵、磷元素的含量為橫坐標(biāo)的XRF標(biāo)準(zhǔn)曲線； (6)采用與步驟(4)中相同的粉末壓片法將待測(cè)的磷酸鐵鋰樣品壓制成片狀，得到待測(cè) 樣品，通過X射線熒光光譜法測(cè)得待測(cè)樣品中各元素的熒光強(qiáng)度;通過步驟(5)所得的XRF標(biāo) 準(zhǔn)曲線，即可得出待測(cè)樣品中鐵、磷元素的含量。
[0009] 進(jìn)一步方案，所述步驟(2)中，將第一份磷酸鐵鋰樣品加入鹽酸溶液中，加熱煮沸 并保持18-25min，然后冷卻至室溫，并過濾掉未反應(yīng)的碳，過濾后的溶液用二氯化錫溶液還 原其中的三價(jià)鐵，然后加入指示劑，形成待測(cè)溶液。
[0010] 更進(jìn)一步方案，所述鹽酸水溶液是指質(zhì)量濃度為36%的濃鹽酸與一級(jí)水按照質(zhì)量 比為1:1進(jìn)行混合而成的； 所述二氯化錫溶液是指將二氯化錫溶于鹽酸中，再用水稀釋至濃度為50g/L; 所述指示劑為CuS〇4_靛紅指示劑、二苯胺磺酸鈉指示劑;加入CuS〇4_靛紅指示劑將淡 黃色溶液變成綠色，再滴加 TiCl3溶液至綠色消失后，過量半滴，放置后溶液變?yōu)樗{(lán)色;再加 入硫酸/磷酸混酸和二苯胺磺酸鈉指示劑后，形成待測(cè)溶液。
[0011]優(yōu)選方案，所述CuSO4-靛紅指示劑是指靛紅溶解于硫酸水溶液中，然后定容到硫 酸銅溶液中； 所述TiCl3溶液是指濃度為20g/L的三氯化鈦鹽酸溶液； 所述硫酸/磷酸混酸是采用95~98wt%的濃硫酸和85wt%的磷酸按照體積比為1:1進(jìn)行混 合，然后再用一級(jí)水稀釋至IL配成15wt %; 所述二苯胺磺酸鈉指示劑是指濃度為〇.〇5g/ L的二苯胺磺酸鈉水溶液。
[0012] 進(jìn)一步方案，所述步驟(2 )中用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，當(dāng)溶液由藍(lán)色轉(zhuǎn)變成 紫紅色即為反應(yīng)終點(diǎn)。
[0013] 進(jìn)一步方案，所述步驟(3)中，過濾未反應(yīng)的碳后的溶液用氨水中和至有氫氧化物 沉淀出現(xiàn)，再用硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液中和氫氧化物沉淀，并使其剛好消失;然后加入過量硝酸標(biāo)準(zhǔn) 溶液，緩慢加入鉬酸銨溶液，振蕩2~3min后沉淀，并放置4h以上，得到其中磷元素的含量。
[0014] 本發(fā)明先利用濕化學(xué)法和X熒光光譜法相結(jié)合的方法，繪出以熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)、 以鐵、磷元素的含量為橫坐標(biāo)的XRF標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后以此XRF標(biāo)準(zhǔn)曲線作為標(biāo)準(zhǔn)，并通過X射 線熒光光譜法測(cè)得待測(cè)樣品中各元素的熒光強(qiáng)度，來檢測(cè)任意待測(cè)的磷酸鐵鋰中磷、鐵元 素的含量。本發(fā)明檢測(cè)方法快捷高速，且操作簡(jiǎn)單、誤差小，消耗時(shí)間長(zhǎng)，對(duì)環(huán)境污染環(huán)保。
[0015] 本發(fā)明的有益效果如下： (1) 本發(fā)明采用濕化學(xué)法和X熒光光譜法相結(jié)合的方式，從而快速準(zhǔn)確測(cè)定磷酸鐵鋰中 鐵元素和磷元素的含量； (2) 本發(fā)明通過濕化學(xué)法定值檢驗(yàn)磷酸鐵鋰樣品中的各種元素的含量，并以此為基礎(chǔ) 制作XRF標(biāo)準(zhǔn)樣品，再利用XRF得到相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)曲線，有效解決了磷酸鐵鋰樣品中的XRF標(biāo)準(zhǔn) 曲線制作難題； (3) 本發(fā)明采用XRF標(biāo)準(zhǔn)曲線，并通過X熒光光譜法測(cè)定磷酸鐵鋰中鐵元素和磷元素的 含量，從而減少了有毒化學(xué)試劑的使用、降低了成本，并提高了測(cè)試時(shí)間，是一種綠色環(huán)保 的測(cè)試方法。
[0016]
【具體實(shí)施方式】
[0017] 以下結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行較為詳細(xì)的說明。
[0018] 以下實(shí)施例中，鹽酸、硫酸、磷酸均為市場(chǎng)上銷售的未稀釋的試劑。
[0019] 其中所選用的鹽酸水溶液是指質(zhì)量濃度為36%的濃鹽酸與一級(jí)水按照質(zhì)量比為1: 1進(jìn)行混合而成的； 所述二氯化錫溶液是指將二氯化錫溶于鹽酸中，再用水稀釋至濃度為50g/L; 所述CuSO4-靛紅指示劑是指靛紅溶解于硫酸水溶液中，然后定容到硫酸銅溶液中； 所述TiCl3溶液是指濃度為20g/L的三氯化鈦鹽酸溶液； 所述硫酸/磷酸混酸是采用95~98wt%的濃硫酸和85wt%的磷酸按照體積比為1:1進(jìn)行混 合，然后再用一級(jí)水稀釋至IL配成15wt %; 所述二苯胺磺酸鈉指示劑是指濃度為〇.〇5g/ L的二苯胺磺酸鈉水溶液。
[0020] 實(shí)施例1 一種用于測(cè)定磷酸鐵鋰中磷鐵元素含量的熒光分析方法，包括以下步驟： (1) 取同一批次的磷酸鐵鋰樣品，并將其平分為三份； (2) 將第一份磷酸鐵鋰樣品加入鹽酸水溶液中，加熱煮沸并保持18-25min，然后冷卻至 室溫，并過濾掉未反應(yīng)的碳，過濾后的溶液用二氯化錫溶液還原其中的三價(jià)鐵，然后加入 CuS〇4_靛紅指示劑將淡黃色溶液變成綠色，再滴加 TiCl3溶液至綠色消失后，過量半滴，放置 后溶液變?yōu)樗{(lán)色;再加入硫酸/磷酸混酸和二苯胺磺酸鈉指示劑后，形成待測(cè)溶液；用重鉻 酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)其進(jìn)行滴定，當(dāng)溶液由藍(lán)色轉(zhuǎn)變成紫紅色即為反應(yīng)終點(diǎn)，即測(cè)得待測(cè)樣品 溶液中鐵元素的含量； (3) 采用鹽酸處理第二份磷酸鐵鋰樣品，過濾未反應(yīng)的碳后，用氨水中和至有氫氧化物 沉淀出現(xiàn)，再用硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液中和氫氧化物沉淀，并使其剛好消失;然后加入過量硝酸標(biāo)準(zhǔn) 溶液，緩慢加入鉬酸銨溶液，振蕩2~3min后沉淀，并放置4h以上形成待測(cè)樣品溶液；即測(cè)得 待測(cè)樣品溶液中磷元素的含量； (4) 將第三份磷酸鐵鋰樣品均分為至少六份，分別加入不同含量的碳酸鈣基準(zhǔn)物質(zhì)，配 制成含量不同的標(biāo)準(zhǔn)樣品;再采用粉末壓片法將各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品分別壓制成片狀，然后通過X 射線熒光光譜法測(cè)得各片狀標(biāo)準(zhǔn)樣品中鐵、磷元素的熒光強(qiáng)度； (5) 將步驟(4)中通過X射線熒光光譜法所測(cè)得的磷酸鐵鋰樣品中鐵、磷元素和金屬雜 質(zhì)元素的熒光強(qiáng)度，與通過步驟(2)、（3)所測(cè)得的磷酸鐵鋰樣品中鐵、磷元素的含量進(jìn)行關(guān) 聯(lián)，形成以熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)、以鐵磷元素的含量為橫坐標(biāo)的XRF標(biāo)準(zhǔn)曲線； (6) 采用與步驟(4)中相同的粉末壓片法將待測(cè)的磷酸鐵鋰樣品壓制成片狀，得到待測(cè) 樣品，通過X射線熒光光譜法測(cè)得待測(cè)樣品中各元素的熒光強(qiáng)度;通過步驟(5)所得的XRF標(biāo) 準(zhǔn)曲線，即可得出待測(cè)樣品中鐵、磷元素的含量。
[0021] 實(shí)施例2 1、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定法測(cè)定磷酸鐵鋰樣品中的鐵元素含量： 稱取1.000g±0.005g(精確到O.OOOlg)鋰離子電池工業(yè)的正極材料磷酸鐵鋰(樣品1) 于IOOmL燒杯中，加入（1+1)鹽酸，之余電加熱爐上加熱煮沸保持20min左右，關(guān)閉電加熱爐， 冷卻至室溫，過濾后定容到IOOmL容量瓶中待用。取20mL所述溶液，加30mL水、5mL(l + l)鹽 酸，放在電加熱爐上加熱至微沸，趁熱滴加5 O g / L的二氯化錫溶液至淡黃色，滴加兩滴 CuS〇4_靛紅指示劑變綠色，滴加20g/L的TiCl3溶液至綠色消失，過量半滴，放置溶液變?yōu)樗{(lán) 色。加入20mLl 5%硫酸/磷酸混酸、幾滴二苯胺磺酸鈉指示劑，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶 液由綠色轉(zhuǎn)變成紫紅色為終點(diǎn)，消耗體積為V;再分兩次移取硫酸亞鐵銨5mL，采用與上述步 驟完全相同的試劑和用量，按照相同的分析步驟，進(jìn)行平行操作，消耗重鉻酸鉀的體積記錄 為^和^，再根據(jù)計(jì)算公式，最終得到所取磷酸鐵鋰中鐵元素的含量。并平行測(cè)定三次，取平 均值，極差< 3%〇。
[0022] 2、磷鉬酸銨容量法測(cè)定磷酸鐵鋰中的磷含量： 稱取1 · OOOg±0 · 005g(精確到0 · OOOlg)磷酸鐵鋰(樣品1)于IOOmL燒杯中，加入(1+1)鹽 酸，之余電加熱爐上加熱煮沸保持20min左右，關(guān)閉電加熱爐，冷卻至室溫，過濾后定容到 IOOmL容量瓶中待用。移取上述溶液IOmL于錐形瓶中，用氨水中和至有沉淀，再用硝酸標(biāo)準(zhǔn) 溶液中和沉淀至剛好消失，加入過量硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，緩慢加入75mL鉬酸銨溶液，振蕩2~ 3min，沉淀放置4h以上。過濾，用硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液洗滌錐形瓶和沉淀2~3次，再用硝酸鉀溶液將 錐形瓶和沉淀均洗至中性。在錐形瓶中滴加氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液使沉淀完全溶解，再加入5mL ~IOmL過濾氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，記錄消耗氫氧化鈉體積V，稍等后加入2滴酚酞指示劑，用硝 酸標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴至溶液變?yōu)闊o色，記錄體積為V 1。再根據(jù)計(jì)算公式，最終得到所取磷酸鐵鋰 中磷元素的含量。并平行測(cè)定三次，取平均值，極差<3%〇。
[0023] 其中，70g/L鉬酸銨溶液是將A溶液(70g鉬酸銨溶于53mL氨水和267mL水中制成)緩 慢倒入B溶液(26 7mL硝酸與400mL水混勻而成）中，定容至IL。
[0024] 硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0. lmol/L，氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0. lmol/L;鄰苯二甲酸 氫鉀為基準(zhǔn)試劑，酚酞指示劑為稱取Ig酚酞指示劑溶于100mL95%的無水乙醇中。
[0025] 3、制備XRF標(biāo)準(zhǔn)樣品： 所述磷酸鐵鋰(樣品1)已經(jīng)通過濕化學(xué)法分別測(cè)試三次取平均值得到鐵元素和磷元素 的含量。將其用150目和200目的標(biāo)準(zhǔn)篩篩選出150~200目的粉末樣品，將所篩選的磷酸鐵鋰 (樣品1)均分為六份，混入不同含量的碳酸鈣基準(zhǔn)物質(zhì)，配置成不同鐵元素含量和不同磷元 素含量的標(biāo)準(zhǔn)樣品，其中鐵元素含量分別為：33.50%、32.38%、31.27%、30.14%、29.03%、 27 · 92%，磷元素含量分別為：18 · 85%、18 · 22%、17 · 59%、16 · 96%、16 · 34%、15 · 71%。然后分別加 入定量葡萄糖做粘結(jié)劑，混勻后待用。
[0026] 4、粉末壓片法壓制XRF標(biāo)準(zhǔn)樣品或待檢樣品： 將所制備的六個(gè)梯度的磷酸鐵鋰標(biāo)準(zhǔn)樣品，置于直徑30mm的鋁環(huán)等模具內(nèi)，均勻鋪平 后稍加壓力壓緊，然后以硼酸填充滿整個(gè)模具，在壓片機(jī)上施加20噸的壓力壓制5秒后，壓 制成片狀的標(biāo)準(zhǔn)樣品。
[0027] 5、XRF標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備： 用X射線熒光光譜法測(cè)定各壓制成片狀的標(biāo)準(zhǔn)樣品中鐵元素和磷元素的熒光強(qiáng)度，并 且以測(cè)定的元素的熒光強(qiáng)度作為縱坐標(biāo)，以前面已經(jīng)測(cè)出的鐵元素和磷元素的含量為橫坐 標(biāo)，繪制XRF標(biāo)準(zhǔn)曲線。
[0028] 6、任一批次磷酸鐵鋰樣品鐵元素和磷元素含量的檢測(cè)： 選取任一批次鋰離子電池正極材料磷酸鐵鋰樣品（樣品2)，置于直徑30mm的鋁環(huán)等模 具內(nèi)，均勻鋪平后稍加壓力壓緊，然后以硼酸填充滿整個(gè)模具，在壓片機(jī)上施加20噸的壓力 壓制5秒后，壓制成片狀，采用X射線熒光光譜法測(cè)定其中鐵元素和磷元素的熒光強(qiáng)度，通過 XRF標(biāo)準(zhǔn)曲線得出鐵元素和磷元素的含量。
[0029] 實(shí)施例3-5 選取任一批次的鋰離子電池正極材料磷酸鐵鋰樣品作為樣品3-5,分別置于直徑30mm 的鋁環(huán)等模具內(nèi)，均勻鋪平后稍加壓力壓緊，然后以硼酸填充滿整個(gè)模具，在壓片機(jī)上施加 20噸的壓力壓制5秒后，壓制成片狀，采用X射線熒光光譜法測(cè)得待測(cè)樣品中鐵元素和磷元 素的熒光強(qiáng)度，并采用實(shí)施例2繪制XRF標(biāo)準(zhǔn)曲線與測(cè)定鐵元素和磷元素的含量。
[0030] 對(duì)于實(shí)施例3、實(shí)施例4、實(shí)施例5分別進(jìn)行5次獨(dú)立的樣品制備和測(cè)試，并對(duì)5次測(cè) 量結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，根據(jù)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)評(píng)估本發(fā)明的精度。結(jié)果見表1。
[0031] 表1精密度實(shí)驗(yàn)(n=5)(單位:％)
從表1可看出，通過本發(fā)明方法所測(cè)得的鐵元素和磷元素的RSD(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差）小于 3.5%，表明方法具有良好的精密度，元素測(cè)得結(jié)果重現(xiàn)性良好。
[0032] 以上內(nèi)容僅僅是對(duì)本發(fā)明結(jié)構(gòu)所作的舉例和說明，所屬本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員對(duì) 所描述的具體實(shí)施例做各種各樣的修改或補(bǔ)充或采用類似的方式替代，只要不偏離發(fā)明的 結(jié)構(gòu)或者超越本權(quán)利要求書所定義的范圍，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于測(cè)定磷酸鐵鋰中磷鐵元素含量的熒光分析方法，其特征在于:包括以下步 驟： (1) 取同一批次磷酸鐵鋰樣品，并將其平分為三份； (2) 采用鹽酸處理第一份磷酸鐵鋰樣品，過濾未反應(yīng)的碳后，形成待測(cè)樣品溶液；用重 絡(luò)酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)其進(jìn)行滴定，測(cè)得待測(cè)樣品溶液中鐵元素的含量； (3) 采用鹽酸處理第二份磷酸鐵鋰樣品，過濾未反應(yīng)的碳后，形成待測(cè)樣品溶液；用磷 鉬酸銨容量法測(cè)得待測(cè)樣品溶液中磷元素的含量； (4) 將第三份磷酸鐵鋰樣品均分為至少六份，分別加入不同含量的碳酸鈣基準(zhǔn)物質(zhì)，配 制成含量不同的標(biāo)準(zhǔn)樣品;再采用粉末壓片法將各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品分別壓制成片狀，然后通過X 射線熒光光譜法測(cè)得各片狀標(biāo)準(zhǔn)樣品中鐵、磷元素的熒光強(qiáng)度； (5) 將步驟(4)中通過X射線熒光光譜法所測(cè)得的磷酸鐵鋰樣品中鐵、磷元素的熒光強(qiáng) 度，與通過步驟(2)、（3)所測(cè)得的磷酸鐵鋰樣品中鐵、磷元素的含量進(jìn)行關(guān)聯(lián)，形成以熒光 強(qiáng)度為縱坐標(biāo)、以鐵、磷元素的含量為橫坐標(biāo)的XRF標(biāo)準(zhǔn)曲線； (6) 采用與步驟(4)中相同的粉末壓片法將待測(cè)的磷酸鐵鋰樣品壓制成片狀，得到待測(cè) 樣品，通過X射線熒光光譜法測(cè)得待測(cè)樣品中各元素的熒光強(qiáng)度;通過步驟(5)所得的XRF標(biāo) 準(zhǔn)曲線，即可得出待測(cè)樣品中鐵、磷元素的含量。2. 根據(jù)權(quán)處要求1所述的熒光分析方法，其特征在于:所述步驟(2)中，將第一份磷酸鐵 鋰樣品加入鹽酸溶液中，加熱煮沸并保持18_25min，然后冷卻至室溫，并過濾掉未反應(yīng)的 碳，過濾后的溶液用二氯化錫溶液還原其中的三價(jià)鐵，然后加入指示劑，形成待測(cè)溶液。3. 根據(jù)權(quán)處要求2所述的熒光分析方法，其特征在于:所述鹽酸水溶液是指質(zhì)量濃度為 36%的濃鹽酸與一級(jí)水按照質(zhì)量比為1:1進(jìn)行混合而成的； 所述二氯化錫溶液是指將二氯化錫溶于鹽酸中，再用水稀釋至濃度為50g/L; 所述指示劑為CuS〇4_靛紅指示劑、二苯胺磺酸鈉指示劑;加入CuS〇4_靛紅指示劑將淡黃 色溶液變成綠色，再滴加 TiCl3溶液至綠色消失后，過量半滴，放置后溶液變?yōu)樗{(lán)色;再加入 硫酸/磷酸混酸和二苯胺磺酸鈉指示劑后，形成待測(cè)溶液。4. 根據(jù)權(quán)處要求3所述的焚光分析方法，其特征在于:所述CuS〇4_靛紅指示劑是指靛紅 溶解于硫酸水溶液中，然后定容到硫酸銅溶液中； 所述TiCl3溶液是指濃度為20g/L的三氯化鈦鹽酸溶液； 所述硫酸/磷酸混酸是采用95~98wt%的濃硫酸和85wt%的磷酸按照體積比為1:1進(jìn)行混 合，然后再用一級(jí)水稀釋至1L配成15wt %; 所述二苯胺磺酸鈉指示劑是指濃度為〇. 〇5g/ L的二苯胺磺酸鈉水溶液。5. 根據(jù)權(quán)處要求1所述的熒光分析方法，其特征在于:所述步驟(2)中用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn) 溶液進(jìn)行滴定，當(dāng)溶液由藍(lán)色轉(zhuǎn)變成紫紅色即為反應(yīng)終點(diǎn)。6. 根據(jù)權(quán)處要求1所述的熒光分析方法，其特征在于:所述步驟(3)中，過濾未反應(yīng)的碳 后的溶液用氨水中和至有氫氧化物沉淀出現(xiàn)，再用硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液中和氫氧化物沉淀，并使 其剛好消失;然后加入過量硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，緩慢加入鉬酸銨溶液，振蕩2~3min后沉淀，并放 置4h以上，得到其中磷元素的含量。
【文檔編號(hào)】G01N23/223GK105842266SQ201610168627
【公開日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2016年3月23日
【發(fā)明人】方婷婷, 夏勁
【申請(qǐng)人】合肥國(guó)軒高科動(dòng)力能源有限公司