測定不同類型試樣中活性磷酸鹽的濃度,并進(jìn)行基底加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)。加標(biāo)回收率在91.5-104.0%之間,說明本方法適用于不同基底樣品的分析,不受試樣基底干擾。
[0090]2.7、方法驗(yàn)證與比對
[0091]為了驗(yàn)證本方法的可靠性,用本方法與《海洋監(jiān)測規(guī)范》(GB17378.4-2007)中活性磷酸鹽一磷鉬藍(lán)分光光度法,同時測定不同類型的試樣及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GSBZ50028-94),兩種方法測得的數(shù)據(jù)擬合后,得到線性回歸方程的斜率為1.0074,回歸系數(shù)R2= 0.9913。說明兩種方法無顯著性差異。
[0092]3、水樣中活性硅酸鹽的測定
[0093]原理:試樣經(jīng)三通依次與鉬酸銨混合溶液、草酸溶液、抗壞血酸溶液進(jìn)行混合,混合液隨后進(jìn)入恒溫混合模塊反應(yīng),所生成的硅鉬藍(lán)化合物由可見光度檢測器檢測。選擇810nm作為測定波長。
[0094]3.1、反應(yīng)條件的優(yōu)化
[0095]本實(shí)驗(yàn)采用單因素法,對活性硅酸鹽測定的反應(yīng)條件進(jìn)行優(yōu)化,包括進(jìn)樣時間、試劑濃度、反應(yīng)盤管長度、流速、反應(yīng)溫度等。優(yōu)化實(shí)驗(yàn)以含25 ymol/L活性硅酸鹽的純水加標(biāo)樣品作為測試樣,所有試樣均至少測定3次。
[0096]進(jìn)樣時間的優(yōu)化試驗(yàn)范圍為2_35s,選擇最佳的進(jìn)樣時間為30s。
[0097]鉬酸銨混合溶液濃度的優(yōu)化試驗(yàn)范圍為10_50g/L,選擇最佳的鉬酸銨混合溶液濃度 35g/L。
[0098]濃硫酸的濃度的優(yōu)化試驗(yàn)范圍為0.05-0.70mol/L,選擇最佳的濃硫酸濃度為0.4mol/L。
[0099]抗壞血酸濃度的優(yōu)化試驗(yàn)范圍為10_70g/L,選擇最佳的抗壞血酸濃度范圍為50g/Lo
[0100]反應(yīng)盤管長度的優(yōu)化試驗(yàn)范圍為0.2-6.0m,選擇最佳的反應(yīng)盤管長度為5.0m。
[0101]鉬酸銨混合溶液與試樣混合盤管長度的優(yōu)化試驗(yàn)范圍為0.2-5.0m,選擇最佳的混合盤管長度為4.0m。
[0102]流速的優(yōu)化試驗(yàn)范圍為8.8-15.8mL/min,選擇最佳的流速為13.0mL/min。
[0103]反應(yīng)溫度的優(yōu)化試驗(yàn)范圍為25_60°C,選擇最佳的溫度為55°C。
[0104]3.2、鹽度的影響
[0105]考察鹽度對本方法的影響,取鹽度為35的人工海水,用超純水稀釋后得到鹽度分別為0、5、10、15、20、25、30、35的8個人工海水試樣。以這些不同鹽度的海水試樣作為基底,分別配制工作曲線溶液,繪制相應(yīng)的工作曲線。如圖5所示,8條工作曲線線性相關(guān)系數(shù)R2在0.9992-0.9998之間,說明線性關(guān)系良好。8條工作曲線斜率隨著鹽度的增大而逐漸減小,工作曲線斜率與鹽度的關(guān)系擬合后得到以下方程:
[0106]Sx= Smq-(2.88X 10 4)X+(3.21 X 10 6)X2, R2= 0.9957, η = 8 (公式-2)
[0107]其中,X表示試樣所對應(yīng)的鹽度值;SX表示在鹽度為X時所對應(yīng)的工作曲線斜率;3_表示以超純水為基底配制的溶液的工作曲線斜率。
[0108]實(shí)際工作中,通常以超純水為基底配制溶液做工作曲線。根據(jù)以上公式,可校正得出在不同鹽度下工作曲線的斜率,從而計(jì)算出試樣中硅酸鹽濃度。
[0109]3.3、磷酸鹽的干擾
[0110]在以硅鉬藍(lán)法測定水體中的活性硅酸鹽時,由于活性磷酸鹽與活性硅酸鹽反應(yīng)條件相似,磷酸鹽的存在會增加檢測信號的響應(yīng)強(qiáng)度,因此成為活性硅酸鹽測定的主要干擾物質(zhì)。草酸可以消除此干擾。在最佳實(shí)驗(yàn)條件下,取只含25 μ mol/L活性硅酸鹽的試樣和含25 μ mol/L活性硅酸鹽及8 μ mol/L活性磷酸鹽的試樣,分別添加不同溶度的草酸,測定吸光值,觀察吸光值的變化情況。
[0111]當(dāng)草酸濃度大于30g/L時,兩種試樣的吸光值基本一致,說明活性磷酸鹽對本方法的干擾非常小。最終確定草酸溶度為50g/L。
[0112]3.4、記憶效應(yīng)的影響
[0113]為了考察本方法測定活性硅酸鹽時的記憶效應(yīng),取含5 ymol/L活性硅酸鹽試樣為低濃度試樣,含50 ymol/L活性娃酸鹽試樣為高濃度試樣,在最佳實(shí)驗(yàn)條件下對不同濃度的試樣進(jìn)行測定,改變清洗時間。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,隨著清洗時間的增加,記憶效應(yīng)系數(shù)kc。逐漸減小。綜合考慮分析速度等因素,選擇清洗時間為20s。
[0114]3.5、工作曲線、方法檢出限與平行性
[0115]在最佳實(shí)驗(yàn)條件下,繪制工作曲線,工作曲線溶液的濃度為0、5、10、20、40、60、80ymol/L,得到工作曲線為 y = (0.0191±0.0001)χ-(0.0163±0.0054) (η = 7),R2 =0.9998。線性范圍為 0-120 ymol/L。
[0116]在超純水中加標(biāo)0.3 μ mol/L活性硅酸鹽,平行測定8次,計(jì)算得本方法的檢出限為 0.11 ymol/L。
[0117]在最佳實(shí)驗(yàn)條件下,對5 μ mol/L和30 μ mol/L活性娃酸鹽試樣分別連續(xù)測定9次,得到相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.67%和0.38%,說明本實(shí)驗(yàn)建立的方法具有很好的平行性。
[0118]3.6、加標(biāo)回收率
[0119]用本方法測定不同類型樣品中活性硅酸鹽的濃度,并進(jìn)行基底加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)。加標(biāo)回收率在95.1-99.2%之間,說明本方法適用于不同基底樣品的分析,不受試樣基底干擾。
[0120]3.7、方法驗(yàn)證與比對
[0121]為了驗(yàn)證本方法的可靠性,用本方法與《海洋監(jiān)測規(guī)范》(GB17378.4-2007)中活性硅酸鹽一硅鉬藍(lán)分光光度法,同時分析不同類型的試樣,兩種方法測得的數(shù)據(jù)擬合后,得到線性回歸方程的斜率為1.0043,回歸系數(shù)R2= 0.9904。說明兩種方法無顯著性差異。
[0122]上述實(shí)施例僅是用來說明本發(fā)明,而并非用作對本發(fā)明的限定。只要是依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì),對上述實(shí)施例進(jìn)行變化、變型等都將落在本發(fā)明的權(quán)利要求的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種用于流動分析-光學(xué)檢測的無氣泡干擾流通池,其特征在于,包括底座、設(shè)置在底座內(nèi)的透光池體、液體流入管、液體流出管;液體流入管、液體流出管分別與透光池體連通;透光池體相對的兩側(cè)透明,透光池體的底部為弧面平臺,液體流入管、液體流出管分別位于透光池體的兩側(cè)臂對應(yīng)的位置,光學(xué)檢測的光源從弧面平臺的拐點(diǎn)上方進(jìn)行照射。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于流動分析-光學(xué)檢測的無氣泡干擾流通池,其特征在于,位于液體流入管一側(cè)的透光池體的入側(cè)壁為傾斜平臺。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于流動分析-光學(xué)檢測的無氣泡干擾流通池,其特征在于,弧面平臺的拐點(diǎn)延伸至超過位于液體流出管一側(cè)的透光池體的出側(cè)壁。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于流動分析-光學(xué)檢測的無氣泡干擾流通池,其特征在于,透光池體的頂面向下延伸有擋板。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于流動分析-光學(xué)檢測的無氣泡干擾流通池,其特征在于,液體流入管與擋板呈相同的傾角設(shè)置。6.一種無閥無氣泡干擾的流動分析-光學(xué)檢測裝置,其特征在于,包括試樣蠕動栗、試劑蠕動栗、恒溫混合模塊、如權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的流通池、光學(xué)檢測裝置,試樣蠕動栗、試劑蠕動栗分別連續(xù)吸取試樣與試劑,至恒溫混合模塊中混合,并將混合液輸送至流通池,通過光學(xué)檢測裝置進(jìn)行檢測分析。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的無閥無氣泡干擾的流動分析-光學(xué)檢測裝置,其特征在于,試樣蠕動栗、試劑蠕動栗為同一多通道蠕動栗,通過蠕動管的內(nèi)徑控制流速比例,不設(shè)置進(jìn)液閥體。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的無閥無氣泡干擾的流動分析-光學(xué)檢測裝置,其特征在于,恒溫混合模塊包括恒溫水浴鍋、混合器,混合器為三通反應(yīng)盤管,三通反應(yīng)盤管的第一輸入端、第二輸入端分別輸入試樣溶液或試劑溶液,輸出端與流通池的液體流入管連接。9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的無閥無氣泡干擾的流動分析-光學(xué)檢測裝置,其特征在于,試樣蠕動栗交替吸取試樣溶液與清洗溶液。10.權(quán)利要求6至9任一項(xiàng)所述的閥無氣泡干擾的流動分析-光學(xué)檢測裝置,用于連續(xù)分析以光學(xué)檢測為基礎(chǔ)的目標(biāo)物的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于流動分析-光學(xué)檢測的無氣泡干擾流通池,一種無閥無氣泡干擾的流動分析-光學(xué)檢測裝置,可連續(xù)分析以光學(xué)檢測為基礎(chǔ)的各種目標(biāo)物。基于所述的流通池,可以克服氣泡干擾,簡單的硬件需求可以降低成本。試樣溶液與清洗溶液交替的流路設(shè)計(jì)可以減少記憶效應(yīng)、提高分析速度,恒溫混合模塊可加熱試樣溶液和試劑溶劑至接近沸騰,更是提高了反應(yīng)速度。
【IPC分類】G01N21/00
【公開號】CN105181593
【申請?zhí)枴緾N201510660835
【發(fā)明人】袁東星, 白書禎, 林坤寧, 馬劍
【申請人】廈門大學(xué)
【公開日】2015年12月23日
【申請日】2015年10月14日