專利名稱：絡(luò)氨銅絡(luò)合度及其混酸含量的分析方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學分析領(lǐng)域中對絡(luò)氨銅殺菌劑農(nóng)藥的絡(luò)氨銅絡(luò)合度及其混酸含量的分析方法。
1991年農(nóng)業(yè)部規(guī)定了，對含有絡(luò)合物的農(nóng)藥在登記時，必須有絡(luò)合度和混酸含量這兩項技術(shù)指標。至目前為止，這兩項技術(shù)指標的測定，還沒有一個準確、可靠的分析方法，因此在產(chǎn)品的生產(chǎn)中和產(chǎn)品的技術(shù)鑒定、登記方面都有一定的困難。
本發(fā)明的目的詣在尋求一種準確、可靠、方便的分析測定絡(luò)氨銅絡(luò)合度及其混酸含量的分析方法，以健全農(nóng)藥產(chǎn)品質(zhì)量的技術(shù)標準，為農(nóng)藥產(chǎn)品的生產(chǎn)登記服務(wù)。
絡(luò)氨銅殺菌劑農(nóng)藥，即絡(luò)氨銅水劑中，主要有效成份是以硫酸銅為主要原料，在一定條件下通氨而制得的硫酸四氨銅深蘭色混合型水劑。它的反應(yīng)原理是
有效成份結(jié)構(gòu)式
在絡(luò)合反應(yīng)中，銅離子Cu2+為中心離子，氨分子NH3為配位體，配位體中每個氮原子向中心離子提供一對電子對，形成配位鍵的內(nèi)軌絡(luò)合物[Cu(NH3)4]2+。內(nèi)軌絡(luò)合物雖然比外軌絡(luò)合物穩(wěn)定，但內(nèi)軌絡(luò)合物隨著配位體的增加，彼此間的斥力依次增大，穩(wěn)定性逐漸下降，即穩(wěn)定平衡常數(shù)依次減小。
銅氨絡(luò)合反應(yīng)中，配位體數(shù)與絡(luò)合平衡常數(shù)之間的關(guān)系logK1＝[Cu(NH3)]2+/[Cu]2+·[NH3]＝4.31logK2＝[Cu(NH3)2]2+/[Cu(NH3)]2+·[NH3]＝3.67logK3＝[Cu(NH3)3]2+/[Cu(NH3)2]2+·[NH3]＝3.04logK4＝[Cu(NH3)4]2+/[Cu(NH3)3]2+·[NH3]＝2.30通過銅氨絡(luò)離子穩(wěn)定平衡常數(shù)的試驗數(shù)據(jù)說明，銅氨絡(luò)離子于水劑中與同酸、堿溶液一樣，當反應(yīng)達到動態(tài)平衡時，都或多或少地離解出其組成成份。銅氨絡(luò)離子[Cu(NH3)4]2+在水劑中按下式離解
由上述絡(luò)氨銅性質(zhì)的分析得知，在一定條件下，當銅離子Cu2+與過量氨NH3反應(yīng)達到動態(tài)平衡時，反應(yīng)體系中的銅離子Cu2+幾乎全部是以絡(luò)合銅離子[Cu(NH3)4]2+存在，同時溶液中還含有一定量的游離Cu2+。為此本發(fā)明提出了當溶液的PH值在10.0-10.4時，絡(luò)氨銅水劑中銅離子絡(luò)合度的技術(shù)概念和分析方法。
本發(fā)明中的絡(luò)氨銅絡(luò)合度的分析方法是，根據(jù)絡(luò)氨銅不溶于低級醇類的原理，在硫酸四氨銅溶液中加入過量的乙醇，使硫酸四氨銅從溶液中結(jié)晶出來，再利用“碘量法”對所獲得的晶體硫酸四氨銅進行定量分析，計算出硫酸四氨銅中銅的含量，進而求出絡(luò)氨銅的絡(luò)合度，其反應(yīng)方程式如下
深蘭色溶液深蘭色晶體本發(fā)明中的絡(luò)氨銅絡(luò)合度的分析方法，包含了絡(luò)合銅銅含量的測定(1);全銅含量的測定(2);及求絡(luò)合銅絡(luò)合度(3)三個步驟來完成。
其一、絡(luò)合銅銅含量的測定a、沉淀分離，稱取含硫酸四氨銅溶液試樣2.5-3.0g(準至0.0002克)于稱樣瓶中，然后緩緩地注入乙醇5ml，輕輕攪拌，然后將沉淀溶液全部轉(zhuǎn)入G4漏斗中，用少量乙醇多次沖洗稱樣瓶及玻璃棒，洗液傾入漏斗中抽漏(真空度控制在200-300×133.322Pa)，用少量乙醇淋洗沉淀，直至濾液呈無色或淡綠色透明停止(該濾液保存，用于試樣中混酸含量的測定)，沉淀分離完畢b、絡(luò)合銅銅含量分析，小心取下漏斗，用水將沉淀全部轉(zhuǎn)入碘量瓶中，G4漏斗再用少量水抽濾，濾液轉(zhuǎn)入碘量瓶中，沖洗濾瓶，洗液收入碘量瓶中，加入1+4硫酸5ml，振蕩使其完全溶解，加入1.5克磺化鉀，立即蓋上塞，水封置于暗處10分鐘，然后加入100ml水，立即用0.1mol/l硫代硫酸鈉標準溶液滴定，至淡黃色時，加入1ml淀粉指示劑，繼續(xù)滴定，至蘭色消失，且5分鐘內(nèi)不變蘭色，即為終點c、計算、絡(luò)合銅銅含量X用下面公式計算X＝ (C·V×0.0635)/(m) ×100%…(1)式中C-硫代硫酸鈉標準溶液濃度，mol/lV-滴定時所耗硫代硫酸鈉標準溶液體積mlM-試樣質(zhì)量，g0.0635-銅毫摩爾質(zhì)量兩次平行試驗結(jié)果不得大于0.1%，取其算術(shù)平均值其二、全銅銅含量測定d、稱取含硫酸四氨銅溶液試樣2.5-3.0g(準至0.0002克)直接轉(zhuǎn)入碘量瓶中，加入1+4硫酸5ml，振蕩使其完全溶解加入1.5克碘化鉀，立即蓋上瓶塞，水封置于暗處10分鐘，然后加入100ml水，立即用0.1mol/l硫代硫酸鈉標準溶液滴定，至淡黃色時，加入1ml淀粉指示劑，繼續(xù)滴定，至蘭色消失，且5分鐘內(nèi)不變蘭色即為終點。
e、全銅銅含量X1計算由公式(1)求得其三求絡(luò)合銅絡(luò)合度絡(luò)合度“η”可由下式得出…(2)η＝ (X)/(X1) × 100%式中X-試樣中絡(luò)合銅銅含量%X1-試樣中全銅銅含量 %
本發(fā)明中的絡(luò)氨銅混酸含量的分析方法是，根據(jù)絡(luò)氨銅不溶于低級醇類的原理，將絡(luò)鹽與混酸銨溶液分離，于銨鹽溶液中加入足量的甲醛試劑，使二者發(fā)生縮合反應(yīng)，生成六亞甲基四胺[(CH2)6N4]，并游離出有機酸，用氫氧化鈉標準溶液滴定，所生成的酸，然后計算出酸的含量。
反應(yīng)方程式
n＝2.3.4自然數(shù)其分析方法1.按前面所述的絡(luò)合銅銅含量的測定中a，沉淀分離的方法，將絡(luò)鹽與混酸銨溶液分離2.將分離所得的全部濾液轉(zhuǎn)入200ml燒杯中，加入甲醛試劑2ml，輕輕振蕩燒杯，靜止1分鐘，使之反應(yīng)完全，在不斷攪拌，用0.1mol/l氫氧化鈉標準，溶液滴定，至PH＝10.0(穩(wěn)定1分鐘)即為終點3.計算試樣中混酸含量X3的公式X3＝ (C·V·M)/(m·2000) ×100%式中C-氫氧化鈉標準溶液濃度mol/lV-氫氧化鈉標準溶液消耗的體積mlm-試樣質(zhì)量gM-混合二元羧酸平均摩質(zhì)量兩次試驗結(jié)果之差不得大于0.1%，取其標準平均值。
本發(fā)明的絡(luò)氨銅絡(luò)合度及其混酸含量的分析方法，在理論和實際試驗中都是可行的，在做絡(luò)合度的同時，濾液可直接用來做混酸含量的分析，具有操作簡單、快速、準確、可靠的特點，該分析方法用來指導(dǎo)絡(luò)氨銅殺菌劑農(nóng)藥的生產(chǎn)、鑒定、登記等，得到了可靠的技術(shù)保證。
為了對本發(fā)明的絡(luò)氨銅絡(luò)合度及其混酸含量分析方法的可靠性和準確度的說明，我們例舉了對絡(luò)氨銅水劑試樣絡(luò)合度的測試結(jié)果(表一)，含混二羧酸、硝酸鹽混型試樣絡(luò)合度的測試結(jié)果(表二)，及絡(luò)氨銅試樣中含9.00%混合二元羧酸試樣的混酸含量的分析結(jié)果(表三)，說明如下
權(quán)利要求
1.一種絡(luò)氨銅絡(luò)合度的分析方法，其特征在于在2.5-3.0克的硫酸四氨銅溶液中加入過量乙醇5毫升，再利用“碘量法”對所獲得的晶體硫酸四氨銅進行定量分析，其具體步驟分為絡(luò)合銅銅含量的測定(1)，全銅含量測定(2)，絡(luò)合銅絡(luò)合度的計算(3)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種絡(luò)氨銅絡(luò)合度的分析方法，其特征在于所說的絡(luò)合銅銅含量的測定(1)是a、沉淀分離在2.5-3.0克的硫酸四氨銅溶液中，注入乙醇5毫升，經(jīng)攪拌、沉淀、抽濾、淋洗后，至濾液為無色或淡綠色透明為止;b、絡(luò)合銅銅含量分析用水將沉淀的硫酸四氨銅晶體全部轉(zhuǎn)入磺量瓶中，加入1+4硫酸5毫升，振蕩溶解后加入磺化鉀1.5克，蓋瓶塞、水封，置于暗處10分鐘，再加水100毫升，用0.1mol/l的硫代硫酸鈉標準溶液滴定，至溶液呈淡黃色時，加入1毫升淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至蘭色消失，且5分鐘內(nèi)不變蘭色即為終點。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種絡(luò)氨銅絡(luò)合度的分析方法，其特征在于所說的全銅含量的測定(2)是，將2.5-3.0克的硫酸四氨銅溶液直接轉(zhuǎn)入磺量瓶中，加1+4硫酸5毫升，振蕩溶解后，加碘化鉀1.5克，蓋瓶塞、水封，置于暗處10分鐘，再加水100毫升，用0.1mol/l硫代硫酸鈉標準溶液滴定至淡黃色時，加入1毫升淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至蘭色消失，5分鐘內(nèi)不變蘭色，即為終點。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種絡(luò)氨銅絡(luò)合度的分析方法，其特征在于絡(luò)合銅銅含量X和全銅含量X1的計算公式為X或X1＝ (C·V×0.0635)/(m) ×100%
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種絡(luò)氨銅絡(luò)合度的分析方法，其特征在于絡(luò)合銅絡(luò)合度的計算(3)的公式為η＝X/X1×100%
6.一種絡(luò)氨銅混酸含量的分析方法，其特征在于在硫酸四氨銅溶液加入乙醇經(jīng)沉淀，過濾后的濾液中，加入2毫升的甲醛，經(jīng)振蕩，靜止，攪拌后，用0.1mol/l氫氧化鈉標準溶液滴定，至PH＝10.0，穩(wěn)定一分鐘。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種絡(luò)氨銅混酸含量的分析方法，其特征在于混酸含量x3的計算公式為X3＝ (C·V·M)/(m·2000) ×100%
全文摘要
本發(fā)明涉及對絡(luò)氨銅殺菌劑農(nóng)藥中，絡(luò)氨銅絡(luò)合度及其混酸含量的分析方法。本發(fā)明中絡(luò)氨銅絡(luò)合度的分析是，在硫酸四氨銅溶液中，加入過量乙醇，使硫酸四氨銅結(jié)晶出來，利用“碘法”對晶體硫酸四氨銅進行定量分析。本發(fā)明中絡(luò)氨銅混酸含量的分析是，用做絡(luò)合度時對硫酸四氨銅結(jié)晶過濾的濾液，直接加入甲醛，使二者發(fā)生縮合反應(yīng)，生成六亞甲基四胺，并游離出有機酸，用氫氧化鈉標準溶液滴定，所生成的酸，計算出其含量。
文檔編號G01N31/00GK1090051SQ93110040
公開日1994年7月27日 申請日期1993年1月16日 優(yōu)先權(quán)日1993年1月16日
發(fā)明者唐殿清 申請人:唐殿清