本發(fā)明屬于應(yīng)用海洋設(shè)備儀器
技術(shù)領(lǐng)域：
：，尤其涉及一種可應(yīng)用于海水中痕量銨氮分析的便攜式熒光檢測器。
背景技術(shù)：
：：熒光檢測器作為熒光光度法的核心硬件，靈敏度及性能參數(shù)直接影響測定方法的性能。目前，研究者使用的銨氮熒光檢測器通常是體積較大的商品儀器。如Amornthammarong等[1,2]使用F1080(日本Hitachi公司)和L-2485熒光檢測器(日本Hitachi公司)；Waich等[3]使用LS-50B熒光檢測器(美國PerkinElmer公司)；Huang等[4]使用L-7480(日本Hitachi公司)熒光檢測器；Frank等[5]使用F1000(日本Hitachi公司)熒光檢測器。大部分檢測器是高效液相色譜(HPLC，HighPerformanceLiquidChromatography)中配用的熒光檢測器，體積較大，價格昂貴，且因熒光流通池較小，池壓較大。當(dāng)前分析儀器在經(jīng)典的光學(xué)、化學(xué)和電子學(xué)的基礎(chǔ)上，借助計算機(jī)硬件和軟件，向智能化方向發(fā)展。模塊化、小型化、專用化，是當(dāng)前分析儀器的主要設(shè)計思路[6]。儀器的模塊化是將儀器中功能相同或相關(guān)的硬件單元歸類，設(shè)計成各種模塊[7]。小型化和輕量化則是盡可能減少儀器對實驗室空間的占用，或更加便攜，利于使用者操作。專用化指的是去除普通儀器的其他功能，使用較為簡單的部件取代多功能的復(fù)雜結(jié)構(gòu)，如在分光光度計中使用濾光片代替棱鏡或光柵。模塊化、小型化、專用化不僅減小儀器體積，而且增強(qiáng)抗震性，更加適應(yīng)在環(huán)境現(xiàn)場中使用。技術(shù)實現(xiàn)要素：為了解決上述的技術(shù)問題，本發(fā)明的目的是提供一種能夠避免海水樣品在運輸、保存過程中引入污染，銨氮通常需要在現(xiàn)場或原位測定，須使用小型化、穩(wěn)定性好的便攜式熒光檢測器。本發(fā)明研究運用模塊化、小型化、專用化、智能化的設(shè)計理念，研制一種可應(yīng)用于海水中痕量銨氮分析的便攜式熒光檢測器，并考察檢測器的性能。為了達(dá)到上述的目的，本發(fā)明采用了以下的技術(shù)方案：本發(fā)明提供一種可應(yīng)用于痕量銨氮分析的便攜式熒光檢測器，包括電源、恒流電路、恒壓電路、光源、第一單色器、第二單色器、熒光流通池(2)、光電倍增管(PMT)(3)和檢測安裝裝置(1)；電源通過恒流電路與光源連接，電源通過恒壓電路與光電倍增管(PMT)(2)連接，所述檢測安裝裝置(1)包括安裝殼體(11)和殼蓋(12)，在安裝殼體(11)的一側(cè)面上設(shè)有用于嵌置熒光流通池(2)的槽溝Ⅰ以及用于嵌置第一單色器(141)的槽口Ⅰ、用于嵌置第二單色器(142)的槽口Ⅱ；在殼蓋(12)一側(cè)面上設(shè)有用于嵌置熒光流通池(2)的槽溝Ⅱ(15)以及用于嵌置第一單色器(141)的槽孔Ⅰ(171)、用于嵌置第二單色器(142)的槽孔Ⅱ(172)；在將安裝殼體(11)和殼蓋(12)夾緊使得熒光流通池(2)緊密地嵌置在槽溝Ⅰ和槽溝Ⅱ(15)內(nèi)、第一單色器(141)嵌置在槽口Ⅰ和槽孔Ⅰ(171)內(nèi)、第二單色器(142)嵌置在槽口Ⅱ和槽孔Ⅱ(172)；熒光流通池(2)包括進(jìn)水管路(21)、出水管路(22)、流通池腔體、兩個激發(fā)光窗口和一個發(fā)射光窗口，進(jìn)水管路(21)和出水管路(22)是由熒光流通池(2)的頂端進(jìn)入并與流通池腔體相連通，其中：流通池腔體呈黑色狀，兩個激發(fā)光窗口和一個發(fā)射光窗口均呈白色透明狀；在安裝殼體(11)內(nèi)設(shè)有兩個激發(fā)光通道和一個發(fā)射光通道，槽口Ⅰ和槽口Ⅱ分別與對應(yīng)的激發(fā)光通道相互連通，安裝在兩個激發(fā)光通道外端的光源(131)發(fā)出的光分別經(jīng)過第一單色器(141)、第二單色器(142)并沿著各自激發(fā)光通道、激發(fā)光窗口照射進(jìn)入熒光流通池(2)的流通池腔體內(nèi)，并使其產(chǎn)生熒光信號；光電倍增管(PMT)經(jīng)過第二單色器沿著發(fā)射光通道、發(fā)射光窗口能夠接收流通池腔體內(nèi)的熒光信號。作為優(yōu)選：兩個激發(fā)光窗口和一個發(fā)射光窗口分別開設(shè)在熒光流通池(2)的不同側(cè)面上，所述熒光流通池(2)呈四棱柱體狀，兩個激發(fā)窗口分別位于熒光流通池(2)兩個相對側(cè)面上，光源發(fā)出的光經(jīng)過第一單色器并沿著激發(fā)光通道、對準(zhǔn)熒光流通池(2)上的激發(fā)光窗口進(jìn)入流通池腔體內(nèi)；光電倍增管(PMT)經(jīng)過第二單色器沿著發(fā)射光通道、對準(zhǔn)發(fā)射光窗口接收流通池腔體內(nèi)的熒光信號。作為優(yōu)選：熒光流通池(2)的外形大?。洪L×寬×高為12.5mm×12.5mm×45mm，流通池腔體大?。洪L×寬×高為5mm×5mm×5mm，兩個激發(fā)光窗口大?。洪L×高均為5mm×3mm，發(fā)射光窗口大小：長×高均為5mm×5mm。作為優(yōu)選：光源為365nmUV-LED，熒光流通池(2)是采用石英材質(zhì)。作為優(yōu)選：第一單色器包括中心波長為365nm、半波帶寬為15±2nm的激發(fā)光濾光片，第二單色器包括中心波長為425nm、半波帶寬為15±2nm的發(fā)射光濾光片。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明有益效果是：本發(fā)明提供了一種專用于痕量銨氮分析的便攜式熒光檢測器。其包括UV-LED光源、濾光片、模塊化PMT檢測元件、訂制加工的熒光流通池及自行設(shè)計加工的固定模塊。本發(fā)明熒光檢測器使用恒壓電路為PMT供電，使用恒流電路為UV-LED供電，減小了信號的波動。90min內(nèi)連續(xù)測定100nmol/L的銨氮標(biāo)樣，RSD為0.8％(n＝38)，說明本發(fā)明熒光檢測器穩(wěn)定性較好。比較本發(fā)明熒光檢測器與商品PMT-FL熒光檢測器，本發(fā)明熒光檢測器體積小，重量輕，價格便宜，穩(wěn)定性略優(yōu)于商品檢測器。若定義工作曲線斜率為靈敏度，則本發(fā)明熒光檢測器的靈敏度比PMT-FL熒光檢測器高約11.4％。而且，本發(fā)明熒光檢測器可有效避免氣泡對信號的干擾。附圖說明圖1為本發(fā)明中便攜式熒光檢測器的原理示意圖。圖2為本發(fā)明中最終選擇使用的熒光流通池的示意圖。圖3是用USB2000+光纖光譜儀(美國OceanOptics公司)作為檢測器，掃描UV-LED的發(fā)射光譜的示意圖。圖4鹵鎢燈+激發(fā)光濾光片的發(fā)射光譜的示意圖。圖5鹵鎢燈+發(fā)射光濾光片的發(fā)射光譜的示意圖。圖6本發(fā)明的供電電路設(shè)計圖。圖7本發(fā)明中PMT、LED、濾光片及熒光流通池未組裝時示意圖。圖8本發(fā)明中PMT、LED、濾光片及熒光流通池組裝一體后示意圖。圖9本發(fā)明熒光檢測器的穩(wěn)定性試驗圖10本發(fā)明熒光檢測器與PMT-FL檢測器測定銨氮的工作曲線(A，本發(fā)明熒光檢測器；B，PMT-FL檢測器)圖11為本發(fā)明中改造前后的熒光流通池示意圖。圖12為本發(fā)明熒光檢測器與PMT-FL的檢測信號(A，本發(fā)明熒光檢測器；B，PMT-FL檢測器)。附圖標(biāo)記：檢測安裝裝置(1)，熒光流通池(2)，光電倍增管(3)，安裝殼體(11)，殼蓋(12)，第一單色器(141)，第二單色器(142)，槽孔Ⅰ(171)，槽孔Ⅱ(172)，進(jìn)水管路(21)，出水管路(22)，光源(131)。具體實施方式下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的具體實施方式做一個詳細(xì)的說明。1.2設(shè)計思路如圖1～12所示，本發(fā)明提供一種可應(yīng)用于海水中痕量銨氮分析的便攜式熒光檢測器，主要包括光源、單色器(第一單色器和第二單色器)、熒光流通池和光電倍增管4個部分，圖1為便攜式熒光檢測器的示意圖。由光源發(fā)出的光，經(jīng)第一單色器(又稱激發(fā)光單色器)后，分離出所需要的激發(fā)光波長，用以激發(fā)被測分子，被激發(fā)分子躍遷回基態(tài)時，向四面八方發(fā)射熒光。為消除入射光及散射光對熒光檢測的影響，選擇在與激發(fā)光垂直的方向檢測熒光，并添加第二單色器。光強(qiáng)信號被光電倍增管(PMT)接收，再經(jīng)過一系列模數(shù)轉(zhuǎn)換及信號放大，得到數(shù)字化的熒光信號[8]。本章研究痕量銨氮分析專用的便攜式熒光檢測器。使用體積小、穩(wěn)定性好的紫外發(fā)光二極管(UV-LED，Ultraviolet-LightEmittingDiode)作為光源，濾光片作為單色器，自行設(shè)計熒光流通池，使其具備不受氣泡影響的功能。用高靈敏度、模塊化的光電倍增管(PMT，PhotomultiplierTube)檢測熒光。供電電路中，使用恒流電路為UV-LED供電，恒壓電路為光電倍增管(PMT)供電，以確保輸出信號具有較高的信噪比。1.3儀器制作本發(fā)明中的便攜式熒光檢測器的制作主要從熒光流通池的設(shè)計，光源、單色器及檢測元件的選擇，供電電路的設(shè)計制作，檢測器外殼制作等幾個方面入手。1.3.1熒光流通池的設(shè)計熒光流通池是本發(fā)明中的便攜式熒光檢測器的核心部件之一，應(yīng)滿足以下幾個條件：(1)熒光流通池的池體積要小，防止被測物與載流過度混合而影響信號的峰高和峰形；(2)入射光和發(fā)射光的光路設(shè)計要合理，以避免激發(fā)光和發(fā)射光在光路上過份損失；(3)入射光窗口和檢測窗口要足夠大，以保證靈敏度；(4)熒光流通池要利于氣泡的排出。由于銨氮衍生物的激發(fā)波長在紫外光區(qū)(365nm)，熒光流通池材料宜選用石英。近幾年，研究者也嘗試研制新的熒光流通池[9]。如Horstkotte等[10]于2011年，使用有機(jī)玻璃制作了一種新的熒光流通池，測定海水痕量銨氮，方法檢出限為13nmol/L。該熒光流通池經(jīng)濟(jì)實用，但是，一部分熒光會被PMMA吸收；而且PMMA不耐酸堿，易溶于有機(jī)溶劑。2013年，Amornthammarong等[11]簡化了熒光流通池的結(jié)構(gòu)，以透光性能較好的氟化乙丙烯管制作熒光流通池。這種設(shè)計減小了熒光流通池的池體積。其缺點是發(fā)射光易受激發(fā)光及雜散光的干擾，背景熒光較強(qiáng)，相應(yīng)的檢測器靈敏度較低。本發(fā)明研究在熒光流通池的設(shè)計上做了多種嘗試，圖2所示為本研究最終選擇使用的熒光流通池(訂制，江蘇宜興市譜析光學(xué)元件廠)。熒光流通池外形尺寸(長×寬×高)為12.5mm×12.5mm×45mm，池內(nèi)尺寸(長×寬×高)為5mm×5mm×5mm，池體積約為125μL，激發(fā)光與發(fā)射光的窗口尺寸均為5mm×5mm。1.3.2光源、單色器和檢測元件的選擇1.3.2.1光源的選擇本發(fā)明便攜式熒光檢測器的光源有高壓汞燈、氙燈、氙-汞弧燈、閃光燈、LED、固體激光器、可調(diào)諧染料激光器等。由于熒光強(qiáng)度與激發(fā)光強(qiáng)度成正比[12]，光強(qiáng)較強(qiáng)，穩(wěn)定性較好的光源是本發(fā)明便攜式熒光檢測器的首選。氙燈是目前商品本發(fā)明的便攜式熒光檢測器最常見的光源。氙燈光譜覆蓋紫外區(qū)和可見光區(qū)(250-800nm)，穩(wěn)定性好，光強(qiáng)較強(qiáng)；但是，氙燈體積較大，工作時處于高壓狀態(tài)，對供電電路的輸出電壓、電流的穩(wěn)定性要求較高。固體激光器單色性好，發(fā)射光光強(qiáng)較強(qiáng)，發(fā)散角小。使用固體激光器的激光誘導(dǎo)熒光檢測技術(shù)，已廣泛用于生物及環(huán)境有機(jī)物的分析中[13,14]。但是，固體激光器體積較大，價格昂貴。采用半導(dǎo)體發(fā)光技術(shù)的LED由于發(fā)光效率高、能耗低、單色性好、使用壽命長、小巧且價格便宜，成為各種便攜式和現(xiàn)場分析儀器的首選。銨氮熒光衍生物的最佳激發(fā)波長為365nm，最佳發(fā)射波長為425nm。本發(fā)明研究使用365nmUV-LED(金屬外殼封裝，購自深圳市源創(chuàng)電子有限公司)作為光源。該公司提供的UV-LED光學(xué)參數(shù)列于表1.1。用USB2000+光纖光譜儀(美國OceanOptics公司)作為檢測器，掃描UV-LED的發(fā)射光譜，如圖3所示。表1.1UV-LED的光學(xué)參數(shù)1.3.2.2單色器的選擇單色器主要有光柵和濾光片等。普通本發(fā)明的便攜式熒光檢測器的單色器通常由光柵、狹縫、棱鏡、步進(jìn)電機(jī)和機(jī)械傳動系統(tǒng)組成，較為復(fù)雜，不適合用于本發(fā)明便攜式熒光檢測器。濾光片具有簡單、便宜等優(yōu)點，且其制作技術(shù)已經(jīng)達(dá)到較高的水平，單色性較好；適合用于便攜式、專用化的熒光檢測器。本研究所用的激發(fā)光和發(fā)射光濾光片均從北京金吉奧夢科技有限公司訂制。該公司提供的激發(fā)光濾光片的中心波長為365nm，發(fā)射光濾光片的中心波長為425nm，半波帶寬均為15±2nm。使用LS-1-LL鹵鎢燈(美國OceanOptics公司)作為光源，USB2000+光纖光譜儀(美國OceanOptics公司)作為檢測器，分別掃描鹵鎢燈經(jīng)過激發(fā)光濾光片及發(fā)射光濾光片后的發(fā)射光譜，示于圖4和圖5。得到激發(fā)光濾光片的實際中心波長為371.7nm，發(fā)射光濾光片的實際中心波長為429.0nm，基本滿足銨氮衍生物的測定需求。1.3.2.3檢測元件的選擇檢測元件將微弱光信號轉(zhuǎn)化為電信號，信號經(jīng)放大電路放大后，通過模數(shù)轉(zhuǎn)換電路轉(zhuǎn)換為上位機(jī)可接收的數(shù)字信號。常用的檢測元件包括電荷耦合器件陣列，光伏打電池、真空光電管、硅光電二極管、PMT等。PMT的靈敏度高、響應(yīng)時間短，可檢測微弱的光信號，是高靈敏度熒光檢測器的最佳檢測元件。目前商品PMT已經(jīng)過模塊化設(shè)計，光電流信號放大電路和模數(shù)轉(zhuǎn)換電路均集成于PMT內(nèi)部，使用者只需為PMT提供穩(wěn)定的供電電壓即可。本研究所用的PMT購買自英國Sens-Tech公司。PMT要求供電電壓為5±0.25V。本研究通過RS232端口將PMT直接與電腦連接，使用Labview8.2(美國NationalInstruments公司)編寫的上位機(jī)控制軟件記錄輸出信號。1.3.3電路設(shè)計及電路板制作供電電路主要為UV-LED提供3.6V的工作電壓和20mA的工作電流，另外，需供給PMT5±0.25V的穩(wěn)定供電電壓。因此，恒壓電路使用開關(guān)式穩(wěn)壓芯片LM2575構(gòu)成激勵電壓驅(qū)動，提供5±0.25V的穩(wěn)定電壓；同時可降低供電模塊發(fā)熱量。恒流電路采用OP07放大器及精準(zhǔn)參考電壓芯片TL430構(gòu)成比較斬波恒流電路，利用晶體管8050增大驅(qū)動，以提供20mA精準(zhǔn)電流驅(qū)動UV-LED。設(shè)計的電路如圖6所示。1.3.4檢測器組裝設(shè)計制作熒光流通池及濾光片的固定模塊時，選用黑色材料聚甲醛(POM，Polyformaldehyde)。POM強(qiáng)度高、耐磨性好、耐有機(jī)溶劑及弱酸、易于加工。PMT、LED、濾光片及熒光流通池組裝后的檢測器如圖7所示。濾光片的固定采用內(nèi)嵌式設(shè)計，若更換濾光片，可通過拆卸該POM模塊實現(xiàn)。為避免自然光漏入檢測器對信號產(chǎn)生干擾，需為檢測器加上外殼，增強(qiáng)避光。采用厚度約2mm的聚氯乙烯(PVC，PolyvinylChloride)板，按設(shè)計尺寸切割成片，各片之間使用角鋁連接固定。溶液進(jìn)出口、工作指示燈等固定于前面板上，電源開關(guān)、RS232信號輸出端口等固定于后面板上。制成的熒光檢測器如圖8所示。1.4檢測器的性能搭建流動注射-熒光光度法(FI-FL)分析系統(tǒng)，采用本發(fā)明熒光檢測器。以超純水作為載流，銨氮加標(biāo)樣作為試樣，考察本發(fā)明熒光檢測器的性能，并將選取目前市場上最受歡迎的便攜式熒光檢測器(商品PMT-FL流動分析熒光檢測器，美國FIA-LabInstruments公司)與本發(fā)明熒光檢測器進(jìn)行比較。1.4.1穩(wěn)定性考察檢測器光源及檢測元件在長時間工作的情況下，輸出信號的穩(wěn)定性。取100nmol/L的銨氮加標(biāo)樣作為試樣，用FI-FL法連續(xù)測定90min，結(jié)果示于圖9。試樣熒光信號的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.8％(n＝38)，可見本發(fā)明熒光檢測器的穩(wěn)定性較好。1.4.2本發(fā)明熒光檢測器與商品檢測器的比較1.4.2.1比對實驗將自制的檢測器與商品PMT-FL串聯(lián)，共同作為FI-FL分析系統(tǒng)的檢測器，同時測定試樣的熒光信號。測定0-300nmol/L濃度范圍內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線溶液，每樣測定4次，得到工作曲線如圖10所示。若定義工作曲線斜率為檢測靈敏度，由圖10可知，本發(fā)明熒光檢測器的靈敏度比商品PMT-FL熒光檢測器高約11.4％。7.4.2.2氣泡對檢測信號的影響氣泡的干擾是光譜檢測方法中最常見的問題。為減小氣泡對信號的影響，通常需在檢測器溶液出口處加上小孔徑的聚醚醚酮管來產(chǎn)生反壓。將本研究自行設(shè)計的熒光流通池稍加改造，令激發(fā)光窗口為5mm×3mm(長×高)，保持發(fā)射光窗口為5mm×5mm(長×高)，改造前后的熒光流通池示意圖如圖11所示。在搭建的FI-FL分析系統(tǒng)中，將本發(fā)明熒光檢測器與商品PMT-FL檢測器串聯(lián)，同時測定試樣的熒光信號。試劑R1和R2的流速為0.20mL/min，樣品與載流流速為1.34mL/min，去掉為產(chǎn)生反壓而置于檢測器溶液出口處的內(nèi)徑0.25mmPEEK管。以超純水作為載流，測定銨氮濃度0-300nmol/L范圍內(nèi)的加標(biāo)試樣，每樣測定4次，記錄兩種檢測器得到的試樣信號，示于圖12。由于改造后的自制熒光流通池的激發(fā)光窗口較小，而小氣泡聚集在熒光流通池內(nèi)頂部隨溶液排除，激發(fā)光不會照射在氣泡上，故氣泡不會產(chǎn)生熒光信號或干擾噪音。由圖12可知，本發(fā)明熒光檢測器可有效避免氣泡對信號的干擾，優(yōu)于商品PMT-FL檢測器。1.4.2.3性能參數(shù)比對本發(fā)明熒光檢測器與商品PMT-FL檢測器的參數(shù)列于表1.2。本發(fā)明熒光檢測器體積更小，重量更輕，價格便宜，靈敏度及穩(wěn)定性略優(yōu)于商品檢測器。但是，本發(fā)明熒光檢測器的背景熒光顯著高于PMT-FL檢測器，實際應(yīng)用中可以通過上位機(jī)軟件的設(shè)置，將背景熒光歸零，不會影響樣品的測定。表1.2本發(fā)明熒光檢測器與PMT-FL檢測器的參數(shù)比較1.5本發(fā)明小結(jié)(1)研制了一種專用于痕量銨氮分析的便攜式熒光檢測器。其包括UV-LED光源、濾光片、模塊化PMT檢測元件、訂制加工的熒光流通池及自行設(shè)計加工的固定模塊。(2)本發(fā)明熒光檢測器使用恒壓電路為PMT供電，使用恒流電路為UV-LED供電，減小了信號的波動。90min內(nèi)連續(xù)測定100nmol/L的銨氮標(biāo)樣，RSD為0.8％(n＝38)，說明本發(fā)明熒光檢測器穩(wěn)定性較好。(3)比較本發(fā)明熒光檢測器與商品PMT-FL熒光檢測器，本發(fā)明熒光檢測器體積小，重量輕，價格便宜，穩(wěn)定性略優(yōu)于商品檢測器。若定義工作曲線斜率為靈敏度，則本發(fā)明熒光檢測器的靈敏度比PMT-FL熒光檢測器高約11.4％。而且，本發(fā)明熒光檢測器可有效避免氣泡對信號的干擾。本
發(fā)明內(nèi)容所參考文獻(xiàn)如下：[1]AmornthammarongN.,ZhangJ.Z.Shipboardfluorometricflowanalyzerforhigh-resolutionunderwaymeasurementofammoniuminseawater[J].AnalyticalChemistry,2008,80(4):1019-1026.[2]AmornthammarongN.,ZhangJ.Z.,OrtnerP.B.Anautonomousbatchanalyzerforthedeterminationoftraceammoniuminnaturalwatersusingfluorometricdetection[J].AnalyticalMethods,2011,3(7):1501-1506.[3]WaichK.,BorisovS.,MayrT.,KlimantI.Duallifetimereferencedtraceammoniasensors[J].SensorsandActuatorsB:Chemical,2009,139(1):132-138.[4]HuangG.,HouJ.,ZhouX.L.Ameasurementmethodforatmosphericammoniaandprimaryaminesbasedonaqueoussampling,OPAderivatizationandHPLCanalysis[J].EnvironmentalScience&Technology,2009,43(15):5851-5856.[8]FrankC.,SchroederF.Usingsequentialinjectionanalysistoimprovesystemanddatareliabilityofonlinemethods:determinationofammoniumandphosphateincoastalwaters[J].JournalofAnalyticalMethodsinChemistry,2007.[6]溫裕云.多通道營養(yǎng)鹽自動分析系統(tǒng)的研制[D].廈門大學(xué),2004.[7]范世福.現(xiàn)代分析儀器發(fā)展的前沿技術(shù)和新思想[J].現(xiàn)代科學(xué)儀器,2000,3:10-13.[8]武漢大學(xué)化學(xué)系.儀器分析[M].北京:高等教育出版社,2001.[9]BeyS.K.A.K.,ConnellyD.P.,LegiretF.E.,HarrisA.J.K.,MowlemM.C.Ahigh-resolutionanalyserforthemeasurementofammoniuminoligotrophicseawater[J].OceanDynamics,2011,61(10):1555-1565.[10]HorstkotteB.,DuarteC.M.,CerdàV.Aminiatureandfield-applicablemultipumpingflowanalyzerforammoniummonitoringinseawaterwithfluorescencedetection[J].Talanta,2011,85(1):380-385.[11]AmornthammarongN.,ZhangJ.Z.,OrtnerP.B.,StamatesJ.,ShoemakerM.,KindelM.W.Aportableanalyserforthemeasurementofammoniuminmarinewaters[J].EnvironmentalScience:Processes&Impacts,2013,15(3):579-584.[12]許金鉤,王尊本.熒光分析法[M].北京:科學(xué)出版社,2006.[13]SuzukiH.,MiyaoY.,NakayamaT.,PearceJ.K.,MatsumiY.,TakahashiK.,KitaK.,TonokuraK.Comparisonoflaser-inducedfluorescenceandchemiluminescencemeasurementsofNO2atanurbansite[J].AtmosphericEnvironment,2011,45(34):6233-6240.[14]楊丙成,關(guān)亞風(fēng).一種便攜式激光誘導(dǎo)熒光檢測器的研制[J].分析試驗室,2001,20(6):96-99。當(dāng)前第1頁1 2 3 當(dāng)前第1頁1 2 3