本發(fā)明涉及一種銀納米粒溶液的制備方法及其應(yīng)用。更具體地說，本發(fā)明涉及一種脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的制備方法及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：在眾多有毒重金屬中，鎘的危害性極大。在工業(yè)和生產(chǎn)流程中，大部分鎘以Cd2+的形式被排放到自然界中。當(dāng)空氣、水和食物受到Cd污染后，Cd能夠通過食物鏈在動(dòng)物和人體內(nèi)的肺、腎臟和肝臟等重要器官中長(zhǎng)期積累，從而對(duì)人和自然界造成巨大的危害。大量的鎘被攝入，可引起慢性和急性中毒，甚至可引發(fā)一些癌癥。因此，如何實(shí)現(xiàn)高靈敏性、高選擇性和即時(shí)快速的檢測(cè)鎘離子尤為重要。目前，傳統(tǒng)的檢測(cè)Cd2+的方法主要有電化學(xué)分析法、原子吸收光譜法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法和分子熒光光譜法等。雖然這些分析方法具有較高的選擇性和靈敏度，但是也存在難以克服的缺陷，比如，需要專業(yè)儀器，成本較高，檢測(cè)時(shí)間較長(zhǎng)，且需要對(duì)樣品進(jìn)行復(fù)雜的前處理。因此在現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)的應(yīng)用中受到了很大的限制。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的制備方法，該方法簡(jiǎn)便可行、工藝條件穩(wěn)定、重現(xiàn)性好、所用試劑安全易得，通過簡(jiǎn)單的一鍋法一步反應(yīng)就得到表面功能化的銀納米粒。由該方法制備的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液?jiǎn)畏稚⑿院?、顆粒均勻、性能穩(wěn)定、光學(xué)性質(zhì)優(yōu)良。本發(fā)明的還一個(gè)目的是提供一種應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法，該方法用于對(duì)鎘離子的可視化及定量檢測(cè)，檢測(cè)中選擇性和抗干擾性好，方法簡(jiǎn)便、快捷、易于操作。為了實(shí)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的這些目的和其它優(yōu)點(diǎn)，提供了一種脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的制備方法，包括以下步驟：步驟一、將脫氫膽酸加入體積分?jǐn)?shù)為10％的乙醇水溶液中，形成濃度為2×10-4mol/L的脫氫膽酸溶液；步驟二、將AgNO3加入重量份數(shù)為90份的水中，形成濃度為1×10-4mol/L的AgNO3水溶液；步驟三、在攪拌下向步驟二中制備的AgNO3水溶液中加入重量份數(shù)為0.012份的NaBH4，攪拌2min，之后加入重量份數(shù)為0.09～0.11份的濃度為1×10-2mol/L的檸檬酸鈉水溶液，攪拌2min，最后入重量份數(shù)為4.4～4.5份的步驟一中制備的脫氫膽酸溶液，繼續(xù)攪拌2h，即得脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液。一種應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法，包括以下步驟：步驟1.1、向3.5mL脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中加入0.42mL去離子水，再加入0.08mL不同濃度的含鎘離子的去離子水溶液，混合均勻，放置20min后，分別得到鎘離子的最終濃度為0mol/L的溶液a、9×10-7mol/L的溶液b、2×10-6mol/L的溶液c、4×10-6mol/L的溶液d、1×10-5mol/L的溶液e、5×10-5mol/L的溶液f，備用；步驟1.2、對(duì)步驟1.1中的每份溶液進(jìn)行紫外檢測(cè)，得到每份溶液對(duì)應(yīng)的紫外可見吸收光譜圖，分別計(jì)算出每份溶液對(duì)應(yīng)的紫外可見光吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為556nm和398nm處的吸光度的比值R；步驟1.3、以步驟1.2中的每份溶液對(duì)應(yīng)的紫外可見光吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為556nm和398nm處的吸光度的比值R為縱坐標(biāo)，以10為底數(shù)的每份溶液的摩爾濃度的對(duì)數(shù)lgC為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線并計(jì)算線性方程；步驟1.4、向3.5mL脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中加入0.45mL去離子水，再加入0.05mL濃度為7.2×10-5～4×10-3mol/L的含鎘離子的飲用水，混合均勻，放置20min后，得到鎘離子的最終濃度為9×10-7～5×10-5mol/L的溶液g，對(duì)所述溶液g進(jìn)行紫外檢測(cè)，得到所述溶液g對(duì)應(yīng)的紫外可見吸收光譜圖，再計(jì)算出所述溶液g對(duì)應(yīng)的紫外可見吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為556nm和398nm處的吸光度的比值，將其帶入步驟1.3中得到的線性方程中，計(jì)算得到所述溶液g中鎘離子的摩爾濃度。優(yōu)選的是，所述的應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法中，所述線性方程為R＝3.6973+0.59181×lgC。優(yōu)選的是，所述的應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法中，所述步驟1.4中對(duì)溶液g進(jìn)行紫外檢測(cè)后，還包括：對(duì)所述溶液g進(jìn)行比色檢測(cè)的步驟，其中，所述溶液g中鎘離子的最終濃度為1×10-6～4×10-6mol/L時(shí)為棕褐色，大于4×10-6mol/L時(shí)為酒紅色。優(yōu)選的是，所述的應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法中，所述脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液對(duì)溶液g中鎘離子的比色檢測(cè)限為1×10-6mol/L。本發(fā)明至少包括以下有益效果：一、本發(fā)明的制備方法簡(jiǎn)便可行、工藝條件穩(wěn)定、重現(xiàn)性好、所用試劑安全易得，通過簡(jiǎn)單的一鍋法一步反應(yīng)就得到表面功能化的銀納米粒溶液。二、本發(fā)明制備的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液在水中單分散性好，溶液顏色為亮黃色，粒徑為6-12nm，紫外共振吸收峰在390-405nm，穩(wěn)定性好，存放一個(gè)月后，其性能基本沒有改變。三、本發(fā)明制備的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液對(duì)一些常見的金屬離子不發(fā)生可視性顏色變化和光學(xué)變化，從而實(shí)現(xiàn)了對(duì)鎘離子的選擇性檢測(cè)。四、本發(fā)明制備的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液在一些常見的金屬離子存在下仍然可以實(shí)現(xiàn)對(duì)鎘離子的選擇性檢測(cè)，具有較好抗干擾能力。五、本發(fā)明在檢測(cè)過程中通過明顯顏色變化和紫外可見吸收光譜圖的變化對(duì)鎘離子進(jìn)行識(shí)別和檢測(cè)，該方法簡(jiǎn)便快捷，易于操作。六、本發(fā)明提供的制備方法可操作性好，一般實(shí)驗(yàn)室均有條件完成操作。所制備的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液可通過可視性的顏色變化實(shí)現(xiàn)對(duì)鎘離子的快速識(shí)別和檢測(cè)，可以廣泛應(yīng)用于分析檢測(cè)中。本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)、目標(biāo)和特征將部分通過下面的說明體現(xiàn)，部分還將通過對(duì)本發(fā)明的研究和實(shí)踐而為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所理解。附圖說明圖1為本發(fā)明所述的實(shí)施例4中脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的透射電子顯微鏡圖；圖2為本發(fā)明所述的實(shí)施例4中脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液在不同pH值下的紫外可見吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為398nm處的吸光度；圖3為本發(fā)明所述的實(shí)施例4中向脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中分別加入相同體積和濃度的含鎘離子及其它金屬離子的去離子水溶液后的紫外可見吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為556nm和398nm處吸光度的比值；圖4為本發(fā)明所述的實(shí)施例4中向脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中分別加入相同體積和濃度的含鎘離子和干擾金屬離子的去離子水溶液后的紫外可見吸收光譜圖；圖5為本發(fā)明所述的實(shí)施例4中向脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中分別加入相同體積、不同濃度的含鎘離子的去離子水溶液后的紫外可見吸收光譜圖；圖6為本發(fā)明所述的R與lgC的線性關(guān)系圖；圖7為本發(fā)明所述的實(shí)施例4中溶液h的紫外可見吸收光譜圖；圖8為本發(fā)明所述的實(shí)施例4中向脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中分別加入相同體積、不同濃度的含鎘離子的飲用水后的紫外可見吸收光譜圖；圖9為本發(fā)明制備脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的工藝流程圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)說明，以令本領(lǐng)域技術(shù)人員參照說明書文字能夠據(jù)以實(shí)施。需要說明的是，下述實(shí)施方案中所述實(shí)驗(yàn)方法，如無特殊說明，均為常規(guī)方法，所述試劑和材料，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑獲得；在本發(fā)明的描述中，術(shù)語“橫向”、“縱向”、“上”、“下”、“前”、“后”、“左”、“右”、“豎直”、“水平”、“頂”、“底”、“內(nèi)”、“外”等指示的方位或位置關(guān)系為基于附圖所示的方位或位置關(guān)系，僅是為了便于描述本發(fā)明和簡(jiǎn)化描述，并不是指示或暗示所指的裝置或元件必須具有特定的方位、以特定的方位構(gòu)造和操作，因此不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制。實(shí)施例1本發(fā)明提供一種脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的制備方法，包括以下步驟：步驟一、將脫氫膽酸加入體積分?jǐn)?shù)為10％的乙醇水溶液中，形成濃度為2×10-4mol/L的脫氫膽酸溶液；步驟二、將AgNO3加入重量份數(shù)為90份的水中，形成濃度為1×10-4mol/L的AgNO3水溶液；步驟三、在攪拌下向步驟二中制備的AgNO3水溶液中加入重量份數(shù)為0.012份的NaBH4，攪拌2min，之后加入重量份數(shù)為0.09份的濃度為1×10-2mol/L的檸檬酸鈉水溶液，攪拌2min，最后入重量份數(shù)為4.4份的步驟一中制備的脫氫膽酸溶液，繼續(xù)攪拌2h，即得脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液。其中，AgNO3水溶液與NaBH4的反應(yīng)方程式如下：2AgNO3+4NaBH4+6H2O→2Ag+2NaNO3+2HBO3+7H2本發(fā)明采用硼氫化鈉還原法，以硝酸銀作為銀源，硼氫化鈉作為還原劑，去離子水作為反應(yīng)溶劑，首先生成裸露的銀納米粒，脫氫膽酸和檸檬酸鈉作為穩(wěn)定劑，脫氫膽酸和檸檬酸鈉分子結(jié)構(gòu)中含有羧基，用于銀納米粒的表面修飾，從而一鍋反應(yīng)制得脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液，且只有在檸檬酸鈉的存在下，才能制備出穩(wěn)定性好的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液。裸露的銀納米粒表面缺電子，脫氫膽酸的側(cè)鏈含有羧基，羧基可以提供電子，裸露的銀納米粒表面會(huì)吸附含羧基的脫氫膽酸，從而得到脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液。脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液在水中有較好的單分散性，其紫外共振吸收峰位在390～405nm，溶液顏色為亮黃色，粒徑為6～12nm。一種應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法，包括以下步驟：步驟1.1、向3.5mL脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中加入0.42mL去離子水，再加入0.08mL不同濃度的含鎘離子的去離子水溶液(即溶劑為去離子水)，混合均勻，放置20min后，分別得到鎘離子的最終濃度為0mol/L的溶液a、9×10-7mol/L的溶液b、2×10-6mol/L的溶液c、4×10-6mol/L的溶液d、1×10-5mol/L的溶液e、5×10-5mol/L的溶液f，備用；步驟1.2、對(duì)步驟1.1中的每份溶液進(jìn)行紫外檢測(cè)，得到每份溶液對(duì)應(yīng)的紫外可見吸收光譜圖，分別計(jì)算出每份溶液對(duì)應(yīng)的紫外可見光吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為556nm和398nm處的吸光度的比值R；步驟1.3、以步驟1.2中的每份溶液對(duì)應(yīng)的紫外可見光吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為556nm和398nm處的吸光度的比值R為縱坐標(biāo)，以10為底數(shù)的每份溶液的摩爾濃度的對(duì)數(shù)lgC為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線并計(jì)算線性方程；步驟1.4、向3.5mL脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中加入0.45mL去離子水，再加入0.05mL濃度為7.2×10-5～4×10-3mol/L的含鎘離子的飲用水(即溶劑為飲用水)，混合均勻，放置20min后，得到鎘離子的最終濃度為9×10-7～5×10-5mol/L的溶液g，此時(shí)溶液g中鎘離子的濃度未知，對(duì)所述溶液g進(jìn)行紫外檢測(cè)，得到所述溶液g對(duì)應(yīng)的紫外可見吸收光譜圖，再計(jì)算出所述溶液g對(duì)應(yīng)的紫外可見吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為556nm和398nm處的吸光度的比值，將其帶入步驟1.3中得到的線性方程中，計(jì)算得到所述溶液g中鎘離子的摩爾濃度。銀納米粒溶液的顏色與其粒徑大小及顆粒間距有關(guān)，當(dāng)銀納米顆粒間距明顯小于粒徑，就容易發(fā)生團(tuán)聚，并且發(fā)生一系列光學(xué)變化。通過紫外可見吸收光譜圖的變化，得出線性方程，通過線性方程可進(jìn)行定量檢測(cè)。所述的應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法中，所述線性方程為R＝3.6973+0.59181×lgC。線性方程也可以寫成R＝3.6973+0.59181×lg[C]。所述的應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法中，所述步驟1.4中對(duì)溶液g進(jìn)行紫外檢測(cè)后，還包括：對(duì)所述溶液g進(jìn)行比色檢測(cè)的步驟，其中，所述溶液g中鎘離子的最終濃度為1×10-6～4×10-6mol/L時(shí)為棕褐色，大于4×10-6mol/L時(shí)為酒紅色。銀納米粒溶液的顏色與其粒徑大小及顆粒間距有關(guān)，當(dāng)銀納米顆粒間距明顯小于粒徑，就容易發(fā)生團(tuán)聚，并且發(fā)生顏色變化，通過顏色變化可對(duì)鎘離子進(jìn)行快速識(shí)別和定性檢測(cè)，宏觀上溶液顏色由黃色變?yōu)榧t色或綠色。利用銀納米粒溶液的顏色和光學(xué)變化，在控制銀納米粒粒徑的同時(shí)，結(jié)合各種表面改性方法，就可以設(shè)計(jì)出多種多樣的銀納米粒傳感器，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)鎘離子的快捷、無干擾檢測(cè)。本發(fā)明利用脫氫膽酸修飾的銀納米粒表面脫氫膽酸中羰基與鎘離子之間的絡(luò)合作用，可得到鎘離子的比色傳感器，由于這種特異性的絡(luò)合作用，可使脫氫膽酸修飾的銀納米粒發(fā)生聚集，從而表現(xiàn)出顏色和紫外吸收峰的變化，故可用做檢測(cè)鎘離子的傳感器。表1為向3.5mL新制的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中加入0.42mL去離子水，再加入0.08mL不同濃度的含鎘離子的去離子水溶液，混合均勻，放置20min后，對(duì)每份溶液進(jìn)行比色檢測(cè)的結(jié)果。表1不同濃度的含鎘離子的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的比色檢測(cè)結(jié)果鎘離子的最終濃度(mol/L)含鎘離子的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的顏色0亮黃色9×10-7棕褐色1×10-6棕褐色2×10-6棕褐色3×10-6酒紅色4×10-6酒紅色5×10-6酒紅色6×10-6酒紅色7×10-6酒紅色8×10-6酒紅色由表1可知，鎘離子的最終濃度為9×10-7～2×10-6mol/L時(shí)脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的顏色變?yōu)樽睾稚?，鎘離子的最終濃度大于2×10-6mol/L時(shí)脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的顏色變?yōu)榫萍t色。因而可通過顏色變化對(duì)鎘離子進(jìn)行快速識(shí)別和定性檢測(cè)。所述的應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法中，所述脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液對(duì)溶液g中鎘離子的比色檢測(cè)限為1×10-6mol/L。即根據(jù)比色照片可以目測(cè)的最低濃度。實(shí)施例2本發(fā)明提供一種脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的制備方法，包括以下步驟：步驟一、將脫氫膽酸加入體積分?jǐn)?shù)為10％的乙醇水溶液中，形成濃度為2×10-4mol/L的脫氫膽酸溶液；步驟二、將AgNO3加入重量份數(shù)為90份的水中，形成濃度為1×10-4mol/L的AgNO3水溶液；步驟三、在攪拌下向步驟二中制備的AgNO3水溶液中加入重量份數(shù)為0.012份的NaBH4，攪拌2min，之后加入重量份數(shù)為0.11份的濃度為1×10-2mol/L的檸檬酸鈉水溶液，攪拌2min，最后入重量份數(shù)為4.5份的步驟一中制備的脫氫膽酸溶液，繼續(xù)攪拌2h，即得脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液。其中，AgNO3水溶液與NaBH4的反應(yīng)方程式如下：2AgNO3+4NaBH4+6H2O→2Ag+2NaNO3+2HBO3+7H2本發(fā)明采用硼氫化鈉還原法，以硝酸銀作為銀源，硼氫化鈉作為還原劑，去離子水作為反應(yīng)溶劑，首先生成裸露的銀納米粒，脫氫膽酸和檸檬酸鈉作為穩(wěn)定劑，脫氫膽酸和檸檬酸鈉分子結(jié)構(gòu)中含有羧基，用于銀納米粒的表面修飾，從而一鍋反應(yīng)制得脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液，且只有在檸檬酸鈉的存在下，才能制備出穩(wěn)定性好的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液。裸露的銀納米粒表面缺電子，脫氫膽酸的側(cè)鏈含有羧基，羧基可以提供電子，裸露的銀納米粒表面會(huì)吸附含羧基的脫氫膽酸，從而得到脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液。脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液在水中有較好的單分散性，其紫外共振吸收峰位在390～405nm，溶液顏色為亮黃色，粒徑為6～12nm。一種應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法，包括以下步驟：步驟1.1、向3.5mL脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中加入0.42mL去離子水，再加入0.08mL不同濃度的含鎘離子的去離子水溶液(即溶劑為去離子水)，混合均勻，放置20min后，分別得到鎘離子的最終濃度為0mol/L的溶液a、9×10-7mol/L的溶液b、2×10-6mol/L的溶液c、4×10-6mol/L的溶液d、1×10-5mol/L的溶液e、5×10-5mol/L的溶液f，備用；步驟1.2、對(duì)步驟1.1中的每份溶液進(jìn)行紫外檢測(cè)，得到每份溶液對(duì)應(yīng)的紫外可見吸收光譜圖，分別計(jì)算出每份溶液對(duì)應(yīng)的紫外可見光吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為556nm和398nm處的吸光度的比值R；步驟1.3、以步驟1.2中的每份溶液對(duì)應(yīng)的紫外可見光吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為556nm和398nm處的吸光度的比值R為縱坐標(biāo)，以10為底數(shù)的每份溶液的摩爾濃度的對(duì)數(shù)lgC為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線并計(jì)算線性方程；步驟1.4、向3.5mL脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中加入0.45mL去離子水，再加入0.05mL濃度為7.2×10-5～4×10-3mol/L的含鎘離子的飲用水(即溶劑為飲用水)，混合均勻，放置20min后，得到鎘離子的最終濃度為9×10-7～5×10-5mol/L的溶液g，此時(shí)溶液g中鎘離子的濃度未知，對(duì)所述溶液g進(jìn)行紫外檢測(cè)，得到所述溶液g對(duì)應(yīng)的紫外可見吸收光譜圖，再計(jì)算出所述溶液g對(duì)應(yīng)的紫外可見吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為556nm和398nm處的吸光度的比值，將其帶入步驟1.3中得到的線性方程中，計(jì)算得到所述溶液g中鎘離子的摩爾濃度。銀納米粒溶液的顏色與其粒徑大小及顆粒間距有關(guān)，當(dāng)銀納米顆粒間距明顯小于粒徑，就容易發(fā)生團(tuán)聚，并且發(fā)生一系列光學(xué)變化。通過紫外可見吸收光譜圖的變化，得出線性方程，通過線性方程可進(jìn)行定量檢測(cè)。所述的應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法中，所述線性方程為R＝3.6973+0.59181×lgC。線性方程也可以寫成R＝3.6973+0.59181×lg[C]。所述的應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法中，所述步驟1.4中對(duì)溶液g進(jìn)行紫外檢測(cè)后，還包括：對(duì)所述溶液g進(jìn)行比色檢測(cè)的步驟，其中，所述溶液g中鎘離子的最終濃度為1×10-6～4×10-6mol/L時(shí)為棕褐色，大于4×10-6mol/L時(shí)為酒紅色。銀納米粒溶液的顏色與其粒徑大小及顆粒間距有關(guān)，當(dāng)銀納米顆粒間距明顯小于粒徑，就容易發(fā)生團(tuán)聚，并且發(fā)生顏色變化，通過顏色變化可對(duì)鎘離子進(jìn)行快速識(shí)別和定性檢測(cè)，宏觀上溶液顏色由黃色變?yōu)榧t色或綠色。利用銀納米粒溶液的顏色和光學(xué)變化，在控制銀納米粒粒徑的同時(shí)，結(jié)合各種表面改性方法，就可以設(shè)計(jì)出多種多樣的銀納米粒傳感器，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)鎘離子的快捷、無干擾檢測(cè)。本發(fā)明利用脫氫膽酸修飾的銀納米粒表面脫氫膽酸中羰基與鎘離子之間的絡(luò)合作用，可得到鎘離子的比色傳感器，由于這種特異性的絡(luò)合作用，可使脫氫膽酸修飾的銀納米粒發(fā)生聚集，從而表現(xiàn)出顏色和紫外吸收峰的變化，故可用做檢測(cè)鎘離子的傳感器。表2為向3.5mL新制的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中加入0.42mL去離子水，再加入0.08mL不同濃度的含鎘離子的去離子水溶液，混合均勻，放置20min后，對(duì)每份溶液進(jìn)行比色檢測(cè)的結(jié)果。表2不同濃度的含鎘離子的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的比色檢測(cè)結(jié)果鎘離子的最終濃度(mol/L)含鎘離子的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的顏色0亮黃色9×10-7棕褐色1×10-6棕褐色2×10-6棕褐色3×10-6酒紅色4×10-6酒紅色5×10-6酒紅色6×10-6酒紅色7×10-6酒紅色8×10-6酒紅色由表2可知，鎘離子的最終濃度為9×10-7～2×10-6mol/L時(shí)脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的顏色變?yōu)樽睾稚?，鎘離子的最終濃度大于2×10-6mol/L時(shí)脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的顏色變?yōu)榫萍t色。因而可通過顏色變化對(duì)鎘離子進(jìn)行快速識(shí)別和定性檢測(cè)。所述的應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法中，所述脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液對(duì)溶液g中鎘離子的比色檢測(cè)限為1×10-6mol/L。即根據(jù)比色照片可以目測(cè)的最低濃度。實(shí)施例3本發(fā)明提供一種脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的制備方法，包括以下步驟：步驟一、將脫氫膽酸加入體積分?jǐn)?shù)為10％的乙醇水溶液中，形成濃度為2×10-4mol/L的脫氫膽酸溶液；步驟二、將AgNO3加入重量份數(shù)為90份的水中，形成濃度為1×10-4mol/L的AgNO3水溶液；步驟三、在攪拌下向步驟二中制備的AgNO3水溶液中加入重量份數(shù)為0.012份的NaBH4，攪拌2min，之后加入重量份數(shù)為0.1份的濃度為1×10-2mol/L的檸檬酸鈉水溶液，攪拌2min，最后入重量份數(shù)為4.45份的步驟一中制備的脫氫膽酸溶液，繼續(xù)攪拌2h，即得脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液。其中，AgNO3水溶液與NaBH4的反應(yīng)方程式如下：2AgNO3+4NaBH4+6H2O→2Ag+2NaNO3+2HBO3+7H2本發(fā)明采用硼氫化鈉還原法，以硝酸銀作為銀源，硼氫化鈉作為還原劑，去離子水作為反應(yīng)溶劑，首先生成裸露的銀納米粒，脫氫膽酸和檸檬酸鈉作為穩(wěn)定劑，脫氫膽酸和檸檬酸鈉分子結(jié)構(gòu)中含有羧基，用于銀納米粒的表面修飾，從而一鍋反應(yīng)制得脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液，且只有在檸檬酸鈉的存在下，才能制備出穩(wěn)定性好的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液。裸露的銀納米粒表面缺電子，脫氫膽酸的側(cè)鏈含有羧基，羧基可以提供電子，裸露的銀納米粒表面會(huì)吸附含羧基的脫氫膽酸，從而得到脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液。脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液在水中有較好的單分散性，其紫外共振吸收峰位在390～405nm，溶液顏色為亮黃色，粒徑為6～12nm。一種應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法，包括以下步驟：步驟1.1、向3.5mL脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中加入0.42mL去離子水，再加入0.08mL不同濃度的含鎘離子的去離子水溶液(即溶劑為去離子水)，混合均勻，放置20min后，分別得到鎘離子的最終濃度為0mol/L的溶液a、9×10-7mol/L的溶液b、2×10-6mol/L的溶液c、4×10-6mol/L的溶液d、1×10-5mol/L的溶液e、5×10-5mol/L的溶液f，備用；步驟1.2、對(duì)步驟1.1中的每份溶液進(jìn)行紫外檢測(cè)，得到每份溶液對(duì)應(yīng)的紫外可見吸收光譜圖，分別計(jì)算出每份溶液對(duì)應(yīng)的紫外可見光吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為556nm和398nm處的吸光度的比值R；步驟1.3、以步驟1.2中的每份溶液對(duì)應(yīng)的紫外可見光吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為556nm和398nm處的吸光度的比值R為縱坐標(biāo)，以10為底數(shù)的每份溶液的摩爾濃度的對(duì)數(shù)lgC為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線并計(jì)算線性方程；步驟1.4、向3.5mL脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中加入0.45mL去離子水，再加入0.05mL濃度為7.2×10-5～4×10-3mol/L的含鎘離子的飲用水(即溶劑為飲用水)，混合均勻，放置20min后，得到鎘離子的最終濃度為9×10-7～5×10-5mol/L的溶液g，此時(shí)溶液g中鎘離子的濃度未知，對(duì)所述溶液g進(jìn)行紫外檢測(cè)，得到所述溶液g對(duì)應(yīng)的紫外可見吸收光譜圖，再計(jì)算出所述溶液g對(duì)應(yīng)的紫外可見吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為556nm和398nm處的吸光度的比值，將其帶入步驟1.3中得到的線性方程中，計(jì)算得到所述溶液g中鎘離子的摩爾濃度。銀納米粒溶液的顏色與其粒徑大小及顆粒間距有關(guān)，當(dāng)銀納米顆粒間距明顯小于粒徑，就容易發(fā)生團(tuán)聚，并且發(fā)生一系列光學(xué)變化。通過紫外可見吸收光譜圖的變化，得出線性方程，通過線性方程可進(jìn)行定量檢測(cè)。所述的應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法中，所述線性方程為R＝3.6973+0.59181×lgC。線性方程也可以寫成R＝3.6973+0.59181×lg[C]。所述的應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法中，所述步驟1.4中對(duì)溶液g進(jìn)行紫外檢測(cè)后，還包括：對(duì)所述溶液g進(jìn)行比色檢測(cè)的步驟，其中，所述溶液g中鎘離子的最終濃度為1×10-6～4×10-6mol/L時(shí)為棕褐色，大于4×10-6mol/L時(shí)為酒紅色。銀納米粒溶液的顏色與其粒徑大小及顆粒間距有關(guān)，當(dāng)銀納米顆粒間距明顯小于粒徑，就容易發(fā)生團(tuán)聚，并且發(fā)生顏色變化，通過顏色變化可對(duì)鎘離子進(jìn)行快速識(shí)別和定性檢測(cè)，宏觀上溶液顏色由黃色變?yōu)榧t色或綠色。利用銀納米粒溶液的顏色和光學(xué)變化，在控制銀納米粒粒徑的同時(shí)，結(jié)合各種表面改性方法，就可以設(shè)計(jì)出多種多樣的銀納米粒傳感器，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)鎘離子的快捷、無干擾檢測(cè)。本發(fā)明利用脫氫膽酸修飾的銀納米粒表面脫氫膽酸中羰基與鎘離子之間的絡(luò)合作用，可得到鎘離子的比色傳感器，由于這種特異性的絡(luò)合作用，可使脫氫膽酸修飾的銀納米粒發(fā)生聚集，從而表現(xiàn)出顏色和紫外吸收峰的變化，故可用做檢測(cè)鎘離子的傳感器。表3為向3.5mL新制的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中加入0.42mL去離子水，再加入0.08mL不同濃度的含鎘離子的去離子水溶液，混合均勻，放置20min后，對(duì)每份溶液進(jìn)行比色檢測(cè)的結(jié)果。表3不同濃度的含鎘離子的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的比色檢測(cè)結(jié)果鎘離子的最終濃度(mol/L)含鎘離子的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的顏色0亮黃色9×10-7棕褐色1×10-6棕褐色2×10-6棕褐色3×10-6酒紅色4×10-6酒紅色5×10-6酒紅色6×10-6酒紅色7×10-6酒紅色8×10-6酒紅色由表3可知，鎘離子的最終濃度為9×10-7～2×10-6mol/L時(shí)脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的顏色變?yōu)樽睾稚k離子的最終濃度大于2×10-6mol/L時(shí)脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的顏色變?yōu)榫萍t色。因而可通過顏色變化對(duì)鎘離子進(jìn)行快速識(shí)別和定性檢測(cè)。所述的應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法中，所述脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液對(duì)溶液g中鎘離子的比色檢測(cè)限為1×10-6mol/L。即根據(jù)比色照片可以目測(cè)的最低濃度。實(shí)施例4一種脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的制備方法，包括以下步驟：步驟一、將脫氫膽酸加入體積分?jǐn)?shù)為10％的乙醇水溶液中，形成濃度為2×10-4mol/L的脫氫膽酸溶液；步驟二、將AgNO3加入90mL的去離子水中，形成濃度為1×10-4mol/L的AgNO3水溶液；步驟三、在攪拌下向步驟二中制備的AgNO3水溶液中加入12mgNaBH4，攪拌2min，之后加入100uL濃度為1×10-2mol/L的檸檬酸鈉水溶液，攪拌2min，最后入5mL步驟一中制備的脫氫膽酸溶液，繼續(xù)攪拌2h，即得脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液。本發(fā)明制備脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的工藝流程圖如圖9所示。如圖1所示，從脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的透射電子顯微鏡圖中可以看出，該溶液分散性好，平均粒徑為10nm。如圖3中的曲線A所示，脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的紫外特征吸收峰為398nm。取11份相同體積的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液，用氫氧化鈉和鹽酸調(diào)節(jié)溶液的pH值為2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12后，進(jìn)行紫外檢測(cè)，得到調(diào)節(jié)pH值后的11份脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的紫外可見吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為398nm處的吸光度A398，如圖2所示，橫坐標(biāo)為pH值，縱坐標(biāo)為調(diào)節(jié)pH值后的11份脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的紫外可見吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為398nm處的吸光度A398。由此可見，在pH值為4～10范圍內(nèi)，脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的光學(xué)穩(wěn)定性較強(qiáng)。向13份3.5mL新制的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中分別加入0.42mL去離子水，再分別加入0.08mL濃度為1×10-4mol/L的含Cd2+、Fe2+、Na+、Li+、Mg2+、K+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ni+、Co2+、Cu2+、Ag+的去離子水溶液，混合均勻，放置20min后，進(jìn)行紫外檢測(cè)，得到加入鎘離子和其他陽離子后的紫外可見吸收光譜圖，如圖3所示，圖3中，曲線A(加入空白)為3.5mL新制的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的紫外可見吸收光譜圖，曲線B為加入鎘離子后的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的紫外可見吸收光譜圖，圖3中，在波長(zhǎng)為556nm處，由上到下依次為加入Cd2+、Fe2+、Na+、Li+、Mg2+、K+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ni+、Co2+、Cu2+、Ag+和空白后的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的紫外可見吸收光譜圖?？梢悦黠@看出曲線B相對(duì)于曲線A發(fā)生明顯變化，同時(shí)溶液顏色由黃色變成棕褐色，其余曲線相對(duì)于曲線A的變化非常小。說明僅有鎘離子使本發(fā)明制備的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的紫外可見吸收光譜圖發(fā)生明顯變化，本發(fā)明制備的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液可以實(shí)現(xiàn)對(duì)鎘離子的選擇性檢測(cè)。向13份3.5mL新制的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中分別加入0.34mL去離子水，再分別加入0.03mL濃度為4×10-4mol/L的含鎘離子的去離子水溶液，之后向12份加有鎘離子的溶液中，分別加入0.030mL濃度為4×10-4mol/L的含干擾金屬離子的去離子水溶液，干擾離子為Ni+、Na+、K+、Li+、Ca2+、Mg2+、Ba2+、Co2+、Fe2+、Ag+、Cu2+、Sr2+，混合均勻，靜置20min后，分別進(jìn)行紫外檢測(cè)，得到加入鎘離子和干擾金屬離子后的紫外可見吸收光譜圖，如圖4所示，曲線C(加入空白)為3.5mL新制的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的紫外可見吸收光譜圖，曲線D為只加入鎘離子的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的紫外可見吸收光譜圖，可見只加入鎘離子后的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的紫外可見吸收光譜圖相對(duì)于未加入鎘離子前的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的紫外可見吸收光譜圖的變化較大，再在加入鎘離子后的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中加入其它干擾離子，可以看出，加入干擾離子后的溶液的紫外可見吸收光譜圖相對(duì)于曲線D，變化非常小，但相對(duì)于曲線C的變化仍很大，說明在干擾離子存在下，鎘離子仍可使脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的紫外吸收峰發(fā)生明顯變化，同時(shí)使脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液由黃色變成棕褐色。圖4中，在波長(zhǎng)為398nm處，由下到上依次為向3.5mL新制的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中加入Ni+和Cd2+、Na+和Cd2+、K+和Cd2+、Li+和Cd2+、Ca2+和Cd2+、Mg2+和Cd2+、Cd2+、Ba2+和Cd2+、Co2+和Cd2+、Fe2+和Cd2+、Ag+和Cd2+、Cu2+和Cd2+、Sr2+和Cd2+、空白后的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的紫外可見吸收光譜圖。一種應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法，包括以下步驟：步驟1.1、向3.5mL脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中加入0.42mL去離子水，再加入0.08mL不同濃度的含鎘離子的去離子水溶液，混合均勻，放置20min后，分別得到鎘離子的最終濃度為0mol/L的溶液a、9×10-7mol/L的溶液b、2×10-6mol/L的溶液c、4×10-6mol/L的溶液d、1×10-5mol/L的溶液e、5×10-5mol/L的溶液f，備用；步驟1.2、對(duì)步驟1.1中的每份溶液進(jìn)行紫外檢測(cè)，得到每份溶液對(duì)應(yīng)的紫外可見吸收光譜圖，分別計(jì)算出每份溶液對(duì)應(yīng)的紫外可見光吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為556nm和398nm處的吸光度的比值R；如圖5所示，在波長(zhǎng)為557nm處，由下至上依次為溶液a、b、c、d、e、f的紫外可見吸收光譜圖，在波長(zhǎng)為398nm處，由上至下依次為溶液a、b、c、d、e、f的紫外可見吸收光譜圖。由此可見，隨著鎘離子濃度增加，脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液在波長(zhǎng)為398nm處的吸收強(qiáng)度逐漸降低，峰形變寬，在波長(zhǎng)為556nm處逐漸出現(xiàn)一個(gè)新的吸收峰，分別計(jì)算出每份溶液對(duì)應(yīng)的紫外可見光吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為556nm和398nm處的吸光度的比值R，R以A556/A398表示；步驟1.3、以步驟1.2中的每份溶液對(duì)應(yīng)的紫外可見光吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為556nm和398nm處的吸光度的比值R為縱坐標(biāo)，以10為底數(shù)的每份溶液的摩爾濃度的對(duì)數(shù)lgC為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線并計(jì)算線性方程；如圖6所示。步驟1.4、向3.5mL脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中加入0.45mL去離子水，再加入0.05mL濃度為7.2×10-5～4×10-3mol/L的含鎘離子的飲用水，混合均勻，放置20min后，得到鎘離子的最終濃度為9×10-7～5×10-5mol/L的溶液g，此時(shí)溶液g中鎘離子的濃度未知，對(duì)所述溶液g進(jìn)行紫外檢測(cè)，得到所述溶液g對(duì)應(yīng)的紫外可見吸收光譜圖，再計(jì)算出所述溶液g對(duì)應(yīng)的紫外可見吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為556nm和398nm處的吸光度的比值，將其帶入步驟1.3中得到的線性方程中，計(jì)算得到所述溶液g中鎘離子的摩爾濃度。從而計(jì)算出飲用水中鎘離子的濃度。所述的應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法中，所述線性方程為R＝3.6973+0.59181×lgC。所述的應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法中，所述步驟1.4中對(duì)溶液g進(jìn)行紫外檢測(cè)后，還包括：對(duì)所述溶液g進(jìn)行比色檢測(cè)的步驟，其中，所述溶液g中鎘離子的最終濃度為1×10-6～4×10-6mol/L時(shí)為棕褐色，大于4×10-6mol/L時(shí)為酒紅色。所述的應(yīng)用脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液檢測(cè)鎘離子的方法中，所述脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液對(duì)溶液g中鎘離子的比色檢測(cè)限為1×10-6mol/L。為了檢驗(yàn)線性方程的準(zhǔn)確性，向3.5mL新制的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中加入0.42mL去離子水，再加入0.08mL濃度為2.25×10-4mol/L的含鎘離子的去離子水溶液，得到鎘離子的最終濃度為4.5×10-6mol/L的溶液h，混合均勻，放置20min后，溶液h為酒紅色，對(duì)溶液h進(jìn)行紫外檢測(cè)，得到溶液h對(duì)應(yīng)的紫外可見吸收光譜圖，如圖7所示，圖7中，曲線E為3.5mL新制的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的紫外可見吸收光譜圖，曲線F為溶液h的紫外可見吸收光譜圖，計(jì)算出溶液h對(duì)應(yīng)的紫外可見吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為556nm和398nm處的吸光度的比值R為0.5212，將R帶入步驟1.3中得到的線性方程中，計(jì)算得到溶液h中鎘離子的摩爾濃度為4.3×10-6mol/L，與實(shí)際濃度為4.5×10-6mol/L相差不大。由上述結(jié)果可知，采用本發(fā)明提供的方法檢測(cè)去離子水溶液中鎘離子的濃度，具有較高的靈敏度和準(zhǔn)確性。進(jìn)一步地，將脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液應(yīng)用于飲用水中鎘離子濃度的檢測(cè)。向3.5mL新制的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中加入0.45mL去離子水，再加入0.05mL濃度為7.2×10-5～4×10-3mol/L的含鎘離子的飲用水，混合均勻，鎘離子的最終濃度為9×10-7～5×10-5mol/L，放置20min后，觀察溶液顏色變化，并進(jìn)行比色和紫外檢測(cè)。表4為向3.5mL新制的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液中加入0.45mL去離子水，再加入0.05mL不同濃度的含鎘離子的飲用水，混合均勻，放置20min后，對(duì)每份溶液進(jìn)行比色檢測(cè)的結(jié)果。表4不同濃度的含鎘離子的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的比色檢測(cè)結(jié)果鎘離子的最終濃度(mol/L)含鎘離子的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的顏色1×10-6棕褐色2×10-6棕褐色3×10-6棕褐色4×10-6棕褐色5×10-6酒紅色6×10-6酒紅色8×10-6酒紅色1×10-5酒紅色2×10-5酒紅色4×10-5酒紅色5×10-5酒紅色由表4可知，鎘離子的最終濃度為1×10-6～4×10-6mol/L的溶液的顏色變?yōu)樽睾稚k離子的最終濃度大于4×10-6mol/L的溶液的顏色變?yōu)榫萍t色。因而可通過顏色變化對(duì)含鎘離子的飲用水進(jìn)行快速識(shí)別和定性檢測(cè)。如圖8所示為加入不同濃度的含鎘離子的飲用水后，脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的紫外可見吸收光譜圖，計(jì)算出各個(gè)溶液對(duì)應(yīng)的紫外可見吸收光譜圖中在波長(zhǎng)為556nm和398nm處的吸光度的比值R，將R分別帶入步驟1.3中得到的線性方程中，計(jì)算得到各個(gè)溶液中鎘離子的摩爾濃度，如圖8所示，在波長(zhǎng)為556nm處，由下到上依次是鎘離子的最終濃度為0mol/L(對(duì)應(yīng)曲線G)、8.6×10-7mol/L(對(duì)應(yīng)曲線H)、4.5×10-6mol/L(對(duì)應(yīng)曲線I)和3.3×10-5mol/L(對(duì)應(yīng)曲線J)的脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液的紫外可見吸收光譜圖。與實(shí)際加入的9×10-7mol/L、4×10-6mol/L和3×10-5mol/L相差不大，說明脫氫膽酸修飾的銀納米粒溶液可通過可視性顏色變化或紫外-可見光譜實(shí)現(xiàn)對(duì)飲用水中鎘離子的檢測(cè)。盡管本發(fā)明的實(shí)施方案已公開如上，但其并不僅僅限于說明書和實(shí)施方式中所列運(yùn)用，它完全可以被適用于各種適合本發(fā)明的領(lǐng)域，對(duì)于熟悉本領(lǐng)域的人員而言，可容易地實(shí)現(xiàn)另外的修改，因此在不背離權(quán)利要求及等同范圍所限定的一般概念下，本發(fā)明并不限于特定的細(xì)節(jié)和這里示出與描述的圖例和實(shí)施例。當(dāng)前第1頁1 2 3