本發(fā)明涉及分析化學(xué)領(lǐng)域，更具體的說(shuō)是涉及一種鑒定奇楠沉香真?zhèn)蔚姆椒ā?br>背景技術(shù)：
：沉香是瑞香科沉香屬(Aquilaria)植物帶有樹脂的木材。奇楠是沉香中最上等和最珍貴的品種，又名奇楠、伽南、伽楠、伽羅等，英文名有Kanankoh、Kyara、Chi-Nan、Qi-Nan等，因其神秘優(yōu)雅的香味和豐富的油脂含量，市場(chǎng)上價(jià)格最為昂貴。國(guó)產(chǎn)奇楠沉香源植物是瑞香科白木香。目前，奇楠沉香的鑒別只依靠感觀鑒別，沒(méi)有化學(xué)鑒別方法。據(jù)謝宗萬(wàn)《中藥材品種論述(中冊(cè))》記載奇楠外表油潤(rùn)光滑，油性重，以指甲刻之，如錐畫沙，油隨即溢出，用刀刮削，能捻捏成丸、成餅，能散發(fā)耐久的幽香，味微苦麻辣，嚼之粘牙，燃之出油。而普通沉香質(zhì)堅(jiān)，雕剔之，如刀刮竹。奇楠與普通沉香感觀鑒別差異較明顯。但是這種通過(guò)感觀鑒別方法要求鑒定人具有十分豐富的經(jīng)驗(yàn)，應(yīng)用范圍比較小。由于缺乏科學(xué)便捷的質(zhì)量鑒別技術(shù)，而傳統(tǒng)的感觀鑒別又無(wú)法大范圍應(yīng)用，造成市面上的沉香品質(zhì)參差不齊，假冒偽劣、以次充好現(xiàn)象比較嚴(yán)重。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種鑒定奇楠沉香真?zhèn)蔚姆椒?，使得所述方法借助分析化學(xué)的手段，能夠準(zhǔn)確地鑒定奇楠沉香的真?zhèn)?。為?shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：一種鑒定奇楠沉香真?zhèn)蔚姆椒?，包括：步驟1、將待測(cè)樣品進(jìn)行提取，獲得提取物，同時(shí)計(jì)算出油脂提取率；步驟2、提取物通過(guò)化學(xué)分析方法獲得待測(cè)樣品的單體化合物2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)百分含量、單體化合物2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)百分含量和單體化合物6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)百分含量；步驟3、待測(cè)樣品同時(shí)符合以下標(biāo)準(zhǔn)時(shí)鑒定為奇楠沉香；(1)待測(cè)樣品油脂提取得率不得少于10％；(2)待測(cè)樣品中單體化合物2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)百分含量不得低于20％；(3)待測(cè)樣品中單體化合物2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)百分含量不得低于15％；(4)同一待測(cè)樣品中2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)百分含量高于2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)百分含量；(5)待測(cè)樣品中單體化合物6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)百分含量不得大于10％。針對(duì)奇楠沉香普遍依靠感觀鑒別，沒(méi)有科學(xué)系統(tǒng)的化學(xué)鑒別方法的問(wèn)題，本發(fā)明通過(guò)對(duì)奇楠沉香的系統(tǒng)性研究后提出了一套科學(xué)地鑒定其真?zhèn)蔚姆治龇椒?。其中，作為?yōu)選，所述提取為有機(jī)溶劑提取、索氏提取、二氧化碳超臨界流體提取或水蒸氣蒸餾提取。本發(fā)明所述提取物均可通過(guò)這幾種提取方法提取獲得，而油脂提取率通過(guò)油脂提取率＝提取物質(zhì)量/待測(cè)樣品質(zhì)量*100％計(jì)算得到。進(jìn)一步優(yōu)選地，有機(jī)溶劑提取方案中有機(jī)溶劑包括乙酸乙酯、乙醚、乙醇、正己烷、石油醚、氯仿、甲醇、正丁醇、烷烴、苯、丙酮。此外，所述索氏提取中也可以選擇使用乙酸乙酯、乙醚、乙醇、正己烷、石油醚、氯仿、甲醇、正丁醇、烷烴、苯、丙酮等有機(jī)溶劑提取。在本發(fā)明的一些具體實(shí)施方式中，采用了二氧化碳超臨界流體提取、水蒸氣蒸餾提取、乙醚超聲提取、乙酸乙酯索氏提取以及乙醇索氏提取。乙醚超聲提取具體方案如下：待測(cè)樣品中加入乙醚溶劑，待測(cè)樣品質(zhì)量(g)：乙酸乙酯體積(mL)小于1:1(具體的可選擇為2.590g:10mL)，超聲15-30min，過(guò)濾得續(xù)濾液，重復(fù)兩次，合并所有續(xù)濾液，待乙醚揮干，得油狀乙醚提取物。乙酸乙酯索氏提取具體方案如下：待測(cè)樣品加入乙酸乙酯溶劑，利用索氏提取設(shè)備，加熱到90℃提取獲得油狀提取物，待測(cè)樣品質(zhì)量(g)：乙酸乙酯體積(mL)小于1:2(具體的可選擇為1.650g:10mL)。乙醇索氏提取具體方案如下：待測(cè)樣品加入乙醇溶劑，利用索氏提取設(shè)備，加熱到110℃提取獲得油狀提取物，待測(cè)樣品質(zhì)量(g)：乙醇體積(mL)小于1:2(具體的可選擇為1.380g:10mL)。二氧化碳超臨界流體提取具體方案如下：取待測(cè)樣品0.405g，與2.00g硅藻土混合均勻，得待分析樣品；將待分析樣品裝入提取池，空體積用硅藻土填滿。將提取池與超臨界流體萃取裝置連接，進(jìn)行提取。提取條件為：靜態(tài)萃取時(shí)間10min，動(dòng)態(tài)萃取時(shí)間60min，壓力20MPa，溫度50～70℃，CO2流速2L/min；夾帶劑流量0.4mL/min。水蒸氣蒸餾提取具體方案如下：待測(cè)樣品中加入水，110℃，利用水蒸氣蒸餾法提取，待測(cè)樣品質(zhì)量(g)：水體積(mL)可參考0.708g：100mL。本發(fā)明所述待測(cè)樣品的單體化合物2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)百分含量、單體化合物2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)百分含量和單體化合物6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)百分含量可通過(guò)現(xiàn)有的分析方法獲得，如氣相色譜、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用、氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜、快速熱解-氣質(zhì)聯(lián)用、(超高效/高效)液相色譜、高速逆流色譜、(超高效/高效)液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用、高效液相-飛行時(shí)間質(zhì)譜、超臨界流體色譜-質(zhì)譜聯(lián)用。其中，三種單體化合物的結(jié)構(gòu)式如下：對(duì)于上述各種化學(xué)分析方法，本發(fā)明給出了較為優(yōu)選地更利于分析檢測(cè)的方法，即氣相色譜、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用、氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜、高效液相色譜、超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用。其中，所述氣相色譜、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用、氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜條件中氣相條件優(yōu)選如下：色譜柱：HP-5MS5％PhenylMethylSiloxane彈性石英毛細(xì)管柱；升溫程序：柱溫50℃，以5℃/min升溫至150℃，保持20min，以2℃/min升溫至170℃，保持10min，以5℃/min升溫至310℃，保持5min。更具體的，所述氣相色譜、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用條件中氣相條件優(yōu)選如下：色譜柱：HP-5MS5％PhenylMethylSiloxane彈性石英毛細(xì)管柱；升溫程序：柱溫50℃，以5℃/min升溫至150℃，保持20min，以2℃/min升溫至170℃，保持10min，以5℃/min升溫至310℃，保持5min；汽化室溫度250℃；載氣為高純He；載氣流量1.0mL/min；進(jìn)樣量1.0-2.0μL，不分流，溶劑延遲時(shí)間：4.0-5.0min。所述氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜中氣相條件優(yōu)選如下：色譜柱：HP-5MS5％PhenylMethylSiloxane彈性石英毛細(xì)管柱；升溫程序：柱溫50℃，以5℃/min升溫至150℃，保持20min，以2℃/min升溫至170℃，保持10min，以5℃/min升溫至310℃，保持5min；汽化室溫度250℃；載氣為高純He；載氣流量1.0mL/min；進(jìn)樣量1.0μL，分流比：10:1，溶劑延遲時(shí)間：4.0min。所述氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用、氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜、(超高效/高效)液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用中質(zhì)譜條件優(yōu)選如下之一：(1)ESI離子源；碰撞氣體為氦氣，0.4L/min；霧化干燥氣體為高純氮?dú)?99.999％)，6.0L/min；毛細(xì)管電壓-4000V；端板電壓500V；霧化器壓力15psi；質(zhì)量掃描范圍m/z70to2200；(2)電子轟擊(EI)離子源；電子能量70eV；離子源溫度230℃；四極桿溫度150℃；接口溫度280℃；掃描模式：全掃描；質(zhì)量掃描范圍m/z55～500；(3)電子轟擊(EI)離子源；電子能量70eV；離子源溫度230℃；四極桿溫度150℃；接口溫度280℃；掃描模式：全掃描；分辨率：8000FWHM。(超高效/高效)液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用優(yōu)選第(1)種，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用優(yōu)選第(2)種，氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜優(yōu)選第(3)種。所述(超高效/高效)液相色譜、(超高效/高效)液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用中液相條件優(yōu)選如下：Dionex-Acclaim120C18色譜柱，流動(dòng)相A為乙腈，流動(dòng)相B為0.5％甲酸水溶液，洗脫梯度程序：0～60min，25％～55％A，60～80min，55％～80％A，80～90min，80％～100％A，90～95min，100％A；流速0.4mLmin-1，檢測(cè)波長(zhǎng)254nm。更具體的，Dionex-Acclaim120C18色譜柱，流動(dòng)相A為乙腈，流動(dòng)相B為0.5％甲酸水溶液，洗脫梯度程序：0～60min，25％～55％A，60～80min，55％～80％A，80～90min，80％～100％A，90～95min，100％A；流速0.4mLmin-1，檢測(cè)波長(zhǎng)254nm，柱溫26～30℃，進(jìn)樣量5～20μL。應(yīng)用本發(fā)明鑒定方法對(duì)已知的奇楠沉香和普通沉香進(jìn)行鑒定，鑒定結(jié)果完全一致，表明本發(fā)明鑒定方法具有較高地準(zhǔn)確性和可行性，可以對(duì)奇楠沉香進(jìn)行系統(tǒng)、客觀地分析鑒定。由以上技術(shù)方案可知，本發(fā)明通過(guò)對(duì)奇楠沉香的系統(tǒng)研究，采用化學(xué)分析方法獲得的特征成分?jǐn)?shù)據(jù)，提供一種科學(xué)系統(tǒng)地判定奇楠沉香真?zhèn)蔚臉?biāo)準(zhǔn)，能夠準(zhǔn)確地鑒定奇楠沉香真?zhèn)?，具備可行性。具體實(shí)施方式本發(fā)明公開了一種鑒定奇楠沉香真?zhèn)蔚姆椒?，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以借鑒本文內(nèi)容，適當(dāng)改進(jìn)工藝參數(shù)實(shí)現(xiàn)。特別需要指出的是，所有類似的替換和改動(dòng)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見的，它們都被視為包括在本發(fā)明。本發(fā)明所述方法已經(jīng)通過(guò)較佳實(shí)施例進(jìn)行了描述，相關(guān)人員明顯能在不脫離本
發(fā)明內(nèi)容、精神和范圍內(nèi)對(duì)本文所述的方法進(jìn)行改動(dòng)或適當(dāng)變更與組合，來(lái)實(shí)現(xiàn)和應(yīng)用本發(fā)明技術(shù)。下面結(jié)合實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。實(shí)施例1：儀器：美國(guó)安捷倫公司HP7820GC儀，配備自動(dòng)進(jìn)樣器、化學(xué)工作站；北京賽多利斯天平有限公司BP221S萬(wàn)分之一電子秤；萊博科貿(mào)公司索氏提取儀。試劑：天津市化學(xué)試劑一廠乙酸乙酯(AR)；美國(guó)天地公司(Tedia)產(chǎn)甲醇(色譜純)。耗材：2mL進(jìn)樣瓶，0.45μm有機(jī)相微孔濾膜。待測(cè)樣品描述：外觀呈黃褐色帶墨綠色，長(zhǎng)條狀和卷曲狀，大量深淺不一的黃褐色油脂條帶分布其上，油脂條立體感明顯；氣味上香味濃郁醇厚，帶有乳香味和蜂蜜般的甜味；手感上質(zhì)地厚重，手捏表面黏感明顯；刀切狀態(tài)：極易成卷。該樣品通過(guò)資深專家感觀鑒定，一致鑒定為奇楠。待測(cè)樣品的真?zhèn)舞b定包括以下幾個(gè)步驟：(1)樣品的前處理：從該樣品中取一小塊樣品，切碎并準(zhǔn)確稱取重量為1.650g；(2)樣品中加入10mL的乙酸乙酯溶劑，利用索氏提取設(shè)備，加熱到90℃得油狀提取物，準(zhǔn)確稱取重量為0.3155g；(3)根據(jù)公式：油脂提取得率＝提取物質(zhì)量/試樣質(zhì)量*100％計(jì)算該樣品乙醚提取油脂得率為24.35％；(4)準(zhǔn)確稱取少量提取物，配制成濃度為1mg/mL的溶液，過(guò)0.45μm的有機(jī)微孔濾膜至2mL的進(jìn)樣瓶，得到供試品溶液；分別準(zhǔn)確稱取少量單體化合物A2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮、單體化合物B2-(2-苯乙基)色酮和單體化合物C6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮，分別配制成濃度為1mg/mL的溶液，過(guò)0.45μm有機(jī)微孔濾膜至2mL的進(jìn)樣瓶，得到單體化合物A溶液、單體化合物B溶液和單體化合物C溶液；(5)利用氣相色譜儀，對(duì)供試品溶液和三個(gè)單體化合物溶液進(jìn)行分析，工作參數(shù)如下：氣相條件：色譜柱：HP-5MS5％PhenylMethylSiloxane(30m×0.25mm×0.25μm)彈性石英毛細(xì)管柱；升溫程序：柱溫50℃，以5℃/min升溫至150℃，保持20min，以2℃/min升溫至170℃，保持10min，以5℃/min升溫至310℃，保持5min；汽化室溫度250℃；載氣為高純He(99.999％)；載氣流量1.0mL/min；進(jìn)樣量1.0μL，不分流，溶劑延遲時(shí)間：5.0min。(6)得到色譜圖，利用兩個(gè)單體化合物的保留時(shí)間對(duì)待測(cè)樣品進(jìn)行鑒定，并采用峰面積歸一化法計(jì)算待測(cè)樣品中這三個(gè)單體化合物的相對(duì)百分含量，鑒定結(jié)果見表1。表1GC鑒定三個(gè)組分的結(jié)果編號(hào)保留時(shí)間化合物名稱分子式分子量相對(duì)百分含量137.632-(2-苯乙基)色酮C17H14O225019.45％242.022-[2-(4-甲氧基)苯乙基]色酮C18H16O328044.47％349.036,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮C19H18O43103.12％該樣品中檢測(cè)到單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基)苯乙基]色酮(44.47％)、單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮(19.45％)和單體化合物C：6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮(3.12％)。(7)根據(jù)奇楠沉香鑒定指標(biāo)對(duì)待測(cè)樣品進(jìn)行鑒定，具體如下：①該樣品乙醚提取油脂得率為24.35％，大于10％，達(dá)到指標(biāo)規(guī)定值；②氣相色譜儀(GC)檢測(cè)到該樣品中單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量為44.47％，滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于20％；③氣相色譜儀(GC)檢測(cè)到該樣品中單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量為19.45％，滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于15％；④該樣品通過(guò)氣相色譜儀(GC)檢測(cè)，單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量高于單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量。⑤氣相色譜儀(GC)檢測(cè)到該樣品中單體化合物C：6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)百分含量為3.12％，滿足指標(biāo)規(guī)定的不得高于10％。(8)根據(jù)本發(fā)明的操作規(guī)程，該樣品滿足奇楠沉香真?zhèn)舞b定的所有指標(biāo)，該樣品是奇楠沉香。(9)利用相同的分析方法對(duì)經(jīng)專家鑒定為蟲漏沉香的樣品進(jìn)行鑒定，該樣品描述：外觀：白色木質(zhì)部上散布黃褐色油脂，表面有兩個(gè)蟲洞；氣味：有淡淡的香氣；手感：質(zhì)地輕，手捏表面無(wú)黏感；刀切狀態(tài)：不易切割。根據(jù)奇楠沉香鑒定指標(biāo)進(jìn)行鑒定，具體如下：①該樣品乙醚提取油脂得率為3.28％，小于10％，未達(dá)到奇楠指標(biāo)規(guī)定值；②氣相色譜儀(GC)檢測(cè)到該樣品中單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量為0.25％，不滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于20％；③氣相色譜儀(GC)檢測(cè)到該樣品中單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量為6.95％，不滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于15％；④該樣品通過(guò)氣相色譜儀(GC)檢測(cè)，單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量低于單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量，不滿足奇楠鑒定指標(biāo)；⑤氣相色譜儀(GC)檢測(cè)到該樣品中單體化合物C：6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)百分含量為14.26％，不滿足指標(biāo)規(guī)定的不得高于10％。(10)根據(jù)本發(fā)明的操作規(guī)程，該樣品不滿足奇楠沉香真?zhèn)舞b定的所有指標(biāo)，該樣品不是奇楠沉香。實(shí)施例2：儀器：美國(guó)戴安公司和美國(guó)布魯克公司UPLC3000-MS聯(lián)用儀；北京賽多利斯天平有限公司BP221S萬(wàn)分之一電子秤；美國(guó)Bransonic-5510E-DTH超聲波清洗儀。試劑：天津市化學(xué)試劑一廠乙醚(AR)；美國(guó)天地公司(Tedia)產(chǎn)甲醇(色譜純)。耗材：2mL進(jìn)樣瓶，0.45μm有機(jī)相微孔濾膜。待測(cè)樣品描述：外觀上長(zhǎng)條狀小木塊，表面呈少許褐色粉狀，并可見有深褐色油脂細(xì)條紋分布；氣味上香味清新，淡雅；手感上質(zhì)地一般，手捏表面無(wú)黏感；刀切狀態(tài)：可稍成卷。該樣品通過(guò)資深專家感觀鑒定，一致鑒定為奇楠。待測(cè)樣品的真?zhèn)舞b定包括以下幾個(gè)步驟：(1)樣品的前處理：從該樣品中取一小塊樣品，切碎并準(zhǔn)確稱取重量為2.590g；(2)樣品中加入10mL的乙醚溶劑，超聲20min，過(guò)濾得續(xù)濾液；重復(fù)該步驟兩次，合并續(xù)濾液，待其揮干，得油狀乙醚提取物，準(zhǔn)確稱取重量為0.4587g；(3)根據(jù)公式：油脂得率＝提取物質(zhì)量/試樣質(zhì)量*100％計(jì)算該樣品乙醚提取油脂得率為17.71％；(4)準(zhǔn)確稱取少量提取物，配制成濃度為1.2mg/mL的溶液，過(guò)0.45μm的濾膜至2mL的進(jìn)樣瓶，得到供試品溶液；(5)利用超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，對(duì)供試品溶液進(jìn)行分析，工作參數(shù)如下：液相條件：Dionex-Acclaim120C18色譜柱(250mm×4.6mm，5μm)，流動(dòng)相為乙腈(A)和0.5％甲酸水溶液(B)。洗脫梯度程序：0～60min，25％～55％A，60～80min，55％～80％A，80～90min，80％～100％A，90～95min，100％A。流速0.4mLmin-1，檢測(cè)波長(zhǎng)254nm，柱溫26℃，進(jìn)樣量20μL。質(zhì)譜條件：ESI離子源；碰撞氣體為氦氣，0.4L/min；霧化干燥氣體為高純氮?dú)?99.999％)，6.0L/min；毛細(xì)管電壓-4000V；端板電壓500V；霧化器壓力15psi；質(zhì)量掃描范圍m/z70to2200。(6)分析得到色譜圖和質(zhì)譜圖，該樣品組分鑒定結(jié)果見表2。表2UPLC-MS鑒定三個(gè)組分的結(jié)果該樣品中檢測(cè)到單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基)苯乙基]色酮(47.85％)、單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮(30.79％)和單體化合物C：6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮(2.19％)。(7)根據(jù)奇楠沉香鑒定指標(biāo)對(duì)待測(cè)樣品進(jìn)行鑒定，具體如下：①該樣品乙醚提取得率為10.70％，大于10％，達(dá)到指標(biāo)規(guī)定值；②超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(UPLC-MS)檢測(cè)到該樣品中單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量為47.85％，滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于20％；③超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(UPLC-MS)檢測(cè)到該樣品中單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量為30.79％，滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于15％；④該樣品通過(guò)超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(UPLC-MS)檢測(cè)，單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量高于單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量。⑤超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(UPLC-MS)檢測(cè)到該樣品中單體化合物C：6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)百分含量為2.19％，滿足指標(biāo)規(guī)定的不得高于10％。(8)根據(jù)本發(fā)明的操作規(guī)程，該樣品滿足奇楠沉香真?zhèn)舞b定方法的所有指標(biāo)，該樣品是奇楠。(9)利用相同的分析方法對(duì)經(jīng)專家鑒定為人工打洞沉香的樣品進(jìn)行鑒定，該樣品描述：外觀：黃白色木質(zhì)部上散布褐色油脂，側(cè)面有直徑為2.5cm的孔洞；氣味：散發(fā)淡雅的香氣；手感：質(zhì)地輕，手捏表面無(wú)黏感；刀切狀態(tài)：容易切割，不成卷。根據(jù)奇楠沉香鑒定指標(biāo)進(jìn)行鑒定，具體如下：①該樣品乙醚提取得率為3.58％，小于10％，未達(dá)到奇楠沉香指標(biāo)規(guī)定值；②超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(UPLC-MS)檢測(cè)到該樣品中單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量為1.38％，不滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于20％；③超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(UPLC-MS)檢測(cè)到該樣品中單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量為6.89％，不滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于15％；④該樣品通過(guò)超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(UPLC-MS)檢測(cè)，單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量低于單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量，不滿足奇楠鑒定指標(biāo)；⑤超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(UPLC-MS)檢測(cè)到該樣品中單體化合物C：6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)百分含量為5.19％，滿足指標(biāo)規(guī)定的不得高于10％。(10)根據(jù)本發(fā)明的操作規(guī)程，該樣品不滿足奇楠沉香真?zhèn)舞b定的指標(biāo)①②③④，該樣品不是奇楠沉香。實(shí)施例3：儀器：美國(guó)安捷倫公司HP6890/5975CGC/MS聯(lián)用儀，配備自動(dòng)進(jìn)樣器、化學(xué)工作站；北京賽多利斯天平有限公司BP221S萬(wàn)分之一電子秤；美國(guó)Bransonic-5510E-DTH超聲波清洗儀，200mL加熱套，冷凝管，200mL圓底燒瓶。試劑：美國(guó)天地公司(Tedia)產(chǎn)甲醇(色譜純)。耗材：2mL進(jìn)樣瓶，0.45μm有機(jī)相微孔濾膜。待測(cè)樣品描述：外觀上塊狀小木塊，表面呈黃褐色，并可見有黃褐色油脂細(xì)條紋分布；氣味上甜味濃郁；手感上質(zhì)地一般，手捏表面有黏感；刀切狀態(tài)：可稍成卷。該樣品通過(guò)資深專家感觀鑒定，一致鑒定為奇楠。待測(cè)樣品的真?zhèn)舞b定包括以下幾個(gè)步驟：(1)樣品的前處理：從該中取一小塊樣品，切碎并準(zhǔn)確稱取重量為0.708g；(2)樣品中加入100mL水，110℃，利用水蒸氣蒸餾法提取，得油狀提取物，準(zhǔn)確稱取重量為0.074g；(3)根據(jù)公式：油脂提取得率＝提取物質(zhì)量/試樣質(zhì)量*100％計(jì)算該樣品乙醚提取油脂得率為10.45％；(4)準(zhǔn)確稱取少量提取物，配制成濃度為0.8mg/mL的溶液，過(guò)0.45μm的濾膜至2mL的進(jìn)樣瓶，得到GC-MS分析供試品溶液；(5)利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，對(duì)供試品溶液進(jìn)行分析，工作參數(shù)如下：氣相條件：色譜柱：HP-5MS5％PhenylMethylSiloxane(30m×0.25mm×0.25μm)彈性石英毛細(xì)管柱；升溫程序：柱溫50℃，以5℃/min升溫至150℃，保持20min，以2℃/min升溫至170℃，保持10min，以5℃/min升溫至310℃，保持5min；汽化室溫度250℃；載氣為高純He(99.999％)；載氣流量1.0mL/min；進(jìn)樣量2.0μL，不分流，溶劑延遲時(shí)間：4.0min。質(zhì)譜條件：電子轟擊(EI)離子源；電子能量70eV；離子源溫度230℃；四極桿溫度150℃；接口溫度280℃；掃描模式：全掃描；質(zhì)量掃描范圍m/z55～500。(6)分析得到色譜圖和質(zhì)譜圖，質(zhì)譜圖通過(guò)Nist2014、Wiley275和自建沉香譜庫(kù)進(jìn)行定性鑒定，并采用峰面積歸一化法計(jì)算各組分相對(duì)百分含量，即得到該樣品組分鑒定結(jié)果，見表3。表3GC-MS鑒定三個(gè)組分的結(jié)果該樣品中檢測(cè)到單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基)苯乙基]色酮(38.03％)、單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮(23.05％)和單體化合物C：6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮(6.38％)。(7)根據(jù)奇楠沉香鑒定指標(biāo)對(duì)待測(cè)樣品進(jìn)行鑒定，具體如下：①該樣品乙醚提取得率為10.45％，大于10％，滿足鑒定指標(biāo)規(guī)定值；②氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)檢測(cè)到該樣品中單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量為38.03％，滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于20％；③氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)檢測(cè)到該樣品中單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量為23.05％，滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于15％；④該樣品通過(guò)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)檢測(cè)，單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量高于單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量。⑤氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)檢測(cè)到該樣品中單體化合物C：6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)百分含量為6.38％，滿足指標(biāo)規(guī)定的不得高于10％。(8)根據(jù)本發(fā)明的操作規(guī)程，該樣品滿足奇楠沉香真?zhèn)舞b定的所有指標(biāo)，該樣品是奇楠沉香。(9)利用相同的分析方法對(duì)經(jīng)專家鑒定為吊口沉香的樣品進(jìn)行鑒定，該樣品描述：外觀：黃白色木質(zhì)部上散布黑褐色油脂，表面木質(zhì)部成吊刺狀；氣味：有淡淡的香氣；手感：質(zhì)地輕，手捏表面無(wú)黏感；刀切狀態(tài)：不易切割，不成卷。根據(jù)奇楠沉香鑒定指標(biāo)進(jìn)行鑒定，具體如下：①該樣品乙醚提取得率為0.45％，小于10％，不滿足奇楠沉香指標(biāo)規(guī)定值；②氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)檢測(cè)到該樣品中單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量為0.00％，不滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于20％；③氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)檢測(cè)到該樣品中單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量為5.68％，不滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于15％；④該樣品通過(guò)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)檢測(cè)，單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量低于單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量，不滿足奇楠鑒定指標(biāo)；⑤氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)檢測(cè)到該樣品中單體化合物C：6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)百分含量為15.89％，不滿足指標(biāo)規(guī)定的不得高于10％。(10)根據(jù)本發(fā)明的操作規(guī)程，該樣品不滿足奇楠沉香真?zhèn)舞b定的所有指標(biāo)，該樣品是不是奇楠沉香。實(shí)施例4：儀器：美國(guó)安捷倫公司1260HPLC儀，配備自動(dòng)進(jìn)樣器、化學(xué)工作站；北京賽多利斯天平有限公司BP221S萬(wàn)分之一電子秤；萊博科貿(mào)公司索氏提取儀。試劑：天津市化學(xué)試劑一廠乙醇(AR)；美國(guó)天地公司(Tedia)產(chǎn)甲醇(色譜純)；美國(guó)天地公司(Tedia)產(chǎn)乙腈(色譜純)；天津市化學(xué)試劑一廠甲酸(AR)。耗材：2mL進(jìn)樣瓶，0.45μm有機(jī)相濾膜。待測(cè)樣品描述：外觀呈黃褐色帶墨綠色，長(zhǎng)條狀和卷曲狀，大量深淺不一的黃褐色油脂條帶分布其上，油脂條立體感明顯；氣味上香味濃郁醇厚，帶有乳香味和蜂蜜般的甜味；手感上質(zhì)地厚重，手捏表面黏感明顯；刀切狀態(tài)：極易成卷。該樣品通過(guò)資深專家感觀鑒定，一致鑒定為奇楠。待測(cè)樣品的真?zhèn)舞b定包括以下幾個(gè)步驟：(1)樣品的前處理：從該樣品中取一小塊樣品，切碎并準(zhǔn)確稱取重量為1.380g；(2)樣品中加入10mL的乙醇溶劑，加熱到110℃，利用索氏提取設(shè)備提取，得油狀提取物0.358g；(3)根據(jù)公式：油脂提取得率＝提取物質(zhì)量/試樣質(zhì)量*100％計(jì)算該樣品提取油脂得率為25.98％；(4)準(zhǔn)確稱取少量提取物，配制成濃度為1mg/mL的溶液，過(guò)0.45μm的有機(jī)微孔濾膜至2mL的進(jìn)樣瓶，得到供試品溶液；分別準(zhǔn)確稱取少量單體化合物A2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮、單體化合物B2-(2-苯乙基)色酮和單體化合物C：6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮，分別配制成濃度為1mg/mL的溶液，過(guò)0.45μm有機(jī)微孔濾膜至2mL的進(jìn)樣瓶，得到單體化合物A溶液、單體化合物B溶液和單體化合物C溶液；(5)利用高效液相色譜儀，對(duì)供試品溶液和三個(gè)單體化合物溶液進(jìn)行分析，工作參數(shù)如下：液相條件：Dionex-Acclaim120C18色譜柱(250mm×4.6mm，5μm)，流動(dòng)相為乙腈(A)和0.05％甲酸水溶液(B)。洗脫梯度程序：0～60min，25％～55％A，60～80min，55％～80％A，80～90min，80％～100％A，90～95min，100％A。流速0.4mLmin-1，檢測(cè)波長(zhǎng)254nm，柱溫30℃，進(jìn)樣量5μL。(6)得到色譜圖，利用兩個(gè)單體化合物的保留時(shí)間對(duì)待測(cè)樣品中的這兩個(gè)單體化合物進(jìn)行鑒定，并采用峰面積歸一化法計(jì)算待測(cè)樣品中這三個(gè)單體化合物的相對(duì)百分含量，鑒定結(jié)果見表4。表4HPLC鑒定三個(gè)組分的結(jié)果編號(hào)保留時(shí)間化合物名稱分子式分子量相對(duì)百分含量164.056,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮C19H18O43100.25％269.502-[2-(4-甲氧基)苯乙基]色酮C18H16O328024.47％371.432-(2-苯乙基)色酮C17H14O225017.32％該樣品中檢測(cè)到單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基)苯乙基]色酮(24.47％)、單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮(17.32％)和單體化合物C：6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮(0.25％)。(7)根據(jù)奇楠沉香鑒定指標(biāo)對(duì)待測(cè)樣品進(jìn)行鑒定，具體如下：①該樣品提取油脂得率為25.98％，大于10％，達(dá)到指標(biāo)規(guī)定值；②高效液相色譜儀(HPLC)檢測(cè)到該樣品中單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量為24.47％，滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于20％；③高效液相色譜儀(HPLC)檢測(cè)到該樣品中單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量為17.32％，滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于15％；④該樣品通過(guò)高效液相色譜儀(HPLC)檢測(cè)，單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量高于單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量。⑤高效液相色譜儀(HPLC)檢測(cè)到該樣品中單體化合物C：6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)百分含量為0.25％，滿足指標(biāo)規(guī)定的不得高于10％。(8)根據(jù)本發(fā)明的操作規(guī)程，該樣品滿足奇楠沉香真?zhèn)舞b定的所有指標(biāo)，該樣品是奇楠沉香。(9)利用相同的分析方法對(duì)經(jīng)專家鑒定為人工沉香的樣品進(jìn)行鑒定，該樣品描述：外觀：白色木質(zhì)部上散布黑褐色油脂，樣品一側(cè)有火燒痕跡；氣味：散發(fā)淡雅的香氣；手感：質(zhì)地輕，手捏表面無(wú)黏感；刀切狀態(tài)：易切割，不成卷。根據(jù)奇楠沉香鑒定指標(biāo)進(jìn)行鑒定，具體如下：①該樣品提取油脂得率為5.51％，小于10％，未達(dá)到指標(biāo)規(guī)定值；②高效液相色譜儀(HPLC)檢測(cè)到該樣品中單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量為5.35％，不滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于20％；③高效液相色譜儀(HPLC)檢測(cè)到該樣品中單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量為0.00％，不滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于15％；④該樣品通過(guò)高效液相色譜儀(HPLC)檢測(cè)，單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量高于單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量，滿足奇楠鑒定指標(biāo)；⑤高效液相色譜儀(HPLC)檢測(cè)到該樣品中單體化合物C：6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)百分含量為7.65％，滿足指標(biāo)規(guī)定的不得高于10％。(10)根據(jù)本發(fā)明的操作規(guī)程，該樣品不滿足奇楠沉香真?zhèn)舞b定的指標(biāo)①②③，該樣品不是奇楠沉香。實(shí)施例5：儀器：英國(guó)Micromass公司GCT型氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜；北京賽多利斯天平有限公司BP221S萬(wàn)分之一電子秤；美國(guó)Bransonic-5510E-DTH超聲波清洗儀；瑞士SITEC公司超臨界流體萃取儀HP-SFE。試劑：工業(yè)液體CO2(純度>99.0％，寧波方辛氣體公司)；美國(guó)天地公司(Tedia)產(chǎn)甲醇(色譜純)。耗材：2mL進(jìn)樣瓶，0.45μm有機(jī)相微孔濾膜。待測(cè)樣品描述：外觀上塊狀小木塊，表面呈紫褐色，并可見有褐色油脂細(xì)條紋分布；氣味上甜味和奶香味濃郁；手感上質(zhì)地一般，手捏表面有黏感；刀切狀態(tài)：可稍成卷。該樣品通過(guò)資深專家感觀鑒定，一致鑒定為奇楠。待測(cè)樣品的真?zhèn)舞b定包括以下幾個(gè)步驟：(1)樣品的前處理：從該中取一小塊樣品，切碎并準(zhǔn)確稱取重量為0.405g，與2.00g硅藻土混合均勻，得待分析樣品；(2)將上述帶分析樣品裝入提取池，空體積用硅藻土填滿。將提取池與超臨界流體萃取裝置連接，進(jìn)行提取。提取條件為：靜態(tài)萃取時(shí)間10min，動(dòng)態(tài)萃取時(shí)間60min，壓力20MPa，溫度50～70℃，CO2流速2L/min；夾帶劑流量0.4mL/min。提取物用收集瓶收集。準(zhǔn)確稱取重量為0.1108g；(3)根據(jù)公式：油脂提取得率＝提取物質(zhì)量/試樣質(zhì)量*100％計(jì)算該樣品乙醚提取油脂得率為27.38％；(4)準(zhǔn)確稱取少量提取物，配制成濃度為0.8mg/mL的溶液，過(guò)0.45μm的濾膜至2mL的進(jìn)樣瓶，得到供試品溶液；(5)利用GC-TOFMS儀，對(duì)供試品溶液進(jìn)行分析，工作參數(shù)如下：氣相條件：色譜柱：HP-5MS5％PhenylMethylSiloxane(30m×0.25mm×0.25μm)彈性石英毛細(xì)管柱；升溫程序：柱溫50℃，以5℃/min升溫至150℃，保持20min，以2℃/min升溫至170℃，保持10min，以5℃/min升溫至310℃，保持5min；汽化室溫度250℃；載氣為高純He(99.999％)；載氣流量1.0mL/min；進(jìn)樣量1.0μL，分流比：10:1，溶劑延遲時(shí)間：4.0min。質(zhì)譜條件：電子轟擊(EI)離子源；電子能量70eV；離子源溫度230℃；四極桿溫度150℃；接口溫度280℃；掃描模式：全掃描；分辨率：8000FWHM。(6)分析得到色譜圖和質(zhì)譜圖，質(zhì)譜圖通過(guò)Nist2014、Wiley275和自建沉香譜庫(kù)進(jìn)行定性鑒定，并采用峰面積歸一化法計(jì)算各組分相對(duì)百分含量，即得到該樣品組分鑒定結(jié)果，見表5。表5GC-TOFMS鑒定三個(gè)組分的結(jié)果該樣品中檢測(cè)到單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基)苯乙基]色酮(27.92％)和單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮(19.98％)，沒(méi)有檢測(cè)到單體化合物C：6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮。(7)根據(jù)奇楠沉香鑒定指標(biāo)對(duì)待測(cè)樣品進(jìn)行鑒定，具體如下：①該樣品提取油脂得率為27.38％，大于10％，達(dá)到指標(biāo)規(guī)定值；②氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(GC-TOFMS)檢測(cè)到該樣品中單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量為27.92％，滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于20％；③氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(GC-TOFMS)檢測(cè)到該樣品中單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量為19.98％，滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于15％；④該樣品通過(guò)氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(GC-TOFMS)檢測(cè)，單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量高于單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量。⑤該樣品中沒(méi)有檢測(cè)到單體化合物C：6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮，滿足指標(biāo)規(guī)定的不得高于10％。(8)根據(jù)本發(fā)明的操作規(guī)程，該樣品滿足奇楠沉香真?zhèn)舞b定的所有指標(biāo)，該樣品是奇楠沉香。(9)利用相同的分析方法對(duì)經(jīng)專家鑒定為皮油沉香的樣品進(jìn)行鑒定，該樣品描述：外觀：表面黃白色木質(zhì)部上密布黃褐色油脂，樣品一側(cè)有樹皮；氣味：散發(fā)清香氣味；手感：質(zhì)地輕，手捏表面無(wú)黏感；刀切狀態(tài)：易切割，不成卷。根據(jù)奇楠沉香鑒定指標(biāo)進(jìn)行鑒定，具體如下：①該樣品提取油脂得率為7.42％，小于10％，未達(dá)到指標(biāo)規(guī)定值；②氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(GC-TOFMS)檢測(cè)到該樣品中單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量為5.24％，不滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于20％；③氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(GC-TOFMS)檢測(cè)到該樣品中單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量為21.05％，滿足指標(biāo)規(guī)定的不得低于15％；④該樣品通過(guò)氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(GC-TOFMS)檢測(cè)，單體化合物A：2-[2-(4-甲氧基苯乙基)]色酮的相對(duì)含量低于單體化合物B：2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量，不滿足奇楠鑒定指標(biāo)；⑤該樣品中檢測(cè)到單體化合物C：6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮的相對(duì)含量為9.47％，滿足指標(biāo)規(guī)定的不得高于10％。(10)根據(jù)本發(fā)明的操作規(guī)程，該樣品不滿足奇楠沉香真?zhèn)舞b定的指標(biāo)①②④，該樣品不是奇楠沉香。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3