本發(fā)明涉及一種紫外線感知片、紫外線感知套組及紫外線感知方法。
背景技術(shù):
紫外線量的測(cè)定被用于各種領(lǐng)域中。例如,在紫外線固化樹(shù)脂的固化反應(yīng)或食品等紫外線殺菌等中,進(jìn)行對(duì)被照射物的紫外線量的測(cè)定。在紫外線量的測(cè)定中,以往使用紫外線光量計(jì)。
作為紫外線光量計(jì),通常已知利用半導(dǎo)體的光伏的裝置,但該裝置昂貴且也不便于搬運(yùn)。
并且,作為廉價(jià)且簡(jiǎn)便的紫外線光量計(jì),已知使用光致變色材料的卡(card)狀紫外線光量計(jì),但該紫外線光量計(jì)因紫外線而可逆地變色。該紫外線光量計(jì)雖可獲知照射中的紫外線強(qiáng)度,但無(wú)法獲知紫外線的累計(jì)照射量。
專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)有一種紫外線量測(cè)定用元件,該紫外線量測(cè)定用元件在支撐體上層疊含有因紫外線照射而生成游離基的光活性劑、因游離基的作用而顯示可視顏色的變化的變色劑及紫外線吸收劑的組成物而成。
專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)有一種紫外線照射量測(cè)定材料,該紫外線照射量測(cè)定材料在透明基板上層疊含有自由基引發(fā)劑及通過(guò)與自由基反應(yīng)而顏色發(fā)生變化的色素的樹(shù)脂層而成。
以往技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)昭62-112020號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平9-126887號(hào)公報(bào)
發(fā)明的概要
發(fā)明要解決的技術(shù)課題
然而,專利文獻(xiàn)1、2中所公開(kāi)的方法,在紫外線感知層中的顯色的層次性較小而難以判斷紫外線量的定量性。并且,紫外線感知層受到紫外線以外的光的影響而容易顯色,無(wú)法精度良好地使紫外線感知層顯色。
因此,本發(fā)明的目的在于提供一種具有適合檢測(cè)紫外線量的顯色的層次性且抑制因紫外線以外的光的影響而使紫外線感知層顯色的紫外線感知片、紫外線感知套組及紫外線感知方法。
用于解決技術(shù)課題的手段
本發(fā)明人等進(jìn)行深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過(guò)在支撐體上設(shè)置選擇性地透過(guò)特定波長(zhǎng)的光的濾光層和含有內(nèi)含顯色色素及光氧化劑的膠囊的紫外線感知層,而能夠提供一種具有適合檢測(cè)紫外線量的顯色的層次性且抑制因紫外線以外的光的影響而使紫外線感知層顯色的紫外線感知片,從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明提供以下。
<1>一種紫外線感知片,其具有:濾光層,選擇性地透過(guò)特定波長(zhǎng)的光;及紫外線感知層,含有內(nèi)含顯色色素及光氧化劑的膠囊。
<2>根據(jù)<1>所述的紫外線感知片,其中,濾光層在波長(zhǎng)300nm以上且小于380nm的范圍具有厚度方向的透過(guò)率為70%以上的區(qū)域。
<3>根據(jù)<1>或<2>所述的紫外線感知片,其中,濾光層在波長(zhǎng)300nm以上且小于380nm的范圍內(nèi)的厚度方向的透過(guò)率的極大值為70%以上且在波長(zhǎng)380nm以上且450nm以下的范圍的厚度方向的透過(guò)率的最大值為30%以下。
<4>根據(jù)<1>至<3>中任一個(gè)所述的紫外線感知片,其中,濾光層含有黃色色素及無(wú)機(jī)粒子中的至少一個(gè)。
<5>根據(jù)<1>至<4>中任一個(gè)所述的紫外線感知片,其中,光氧化劑含有有機(jī)鹵素化合物和選自洛粉堿二聚體及二苯甲酮中的一種以上的自由基引發(fā)劑,有機(jī)鹵素化合物與自由基引發(fā)劑的質(zhì)量比為1:0.1~1:10,其中,有機(jī)鹵素化合物為洛粉堿二聚體及二苯甲酮以外的化合物。
<6>根據(jù)<5>所述的紫外線感知片,其中,有機(jī)鹵素化合物的每一分子的鹵素原子的數(shù)量為3個(gè)以上。
<7>根據(jù)<1>至<6>中任一個(gè)所述的紫外線感知片,其中,顯色色素為無(wú)色色素。
<8>根據(jù)<1>至<7>中任一個(gè)所述的紫外線感知片,其中,膠囊中的顯色色素與光氧化劑的質(zhì)量比為1:0.1~1:10。
<9>根據(jù)<1>至<8>中任一個(gè)所述的紫外線感知片,其進(jìn)一步具備具有紫外線反射性的層。
<10>根據(jù)<1>至<9>中任一個(gè)所述的紫外線感知片,其中,在將照射于紫外線感知片的波長(zhǎng)365nm的光的累計(jì)照度的對(duì)數(shù)設(shè)為橫軸,將紫外線感知層的顯色濃度設(shè)為縱軸的曲線圖中標(biāo)繪而得到的直線的斜率γ為0.06~0.7。
<11>一種紫外線感知套組,其具有<1>至<10>中任一個(gè)所述的紫外線感知片和靈敏度調(diào)整濾光器。
<12>一種紫外線測(cè)定方法,其使用<1>至<10>中任一個(gè)所述的紫外線感知片。
<13>根據(jù)<12>所述的紫外線測(cè)定方法,其中,使透過(guò)靈敏度調(diào)整濾光器的光入射于紫外線感知片。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種具有適合檢測(cè)紫外線量的顯色的層次性且抑制因紫外線以外的光的影響而使紫外線感知層顯色的紫外線感知片、紫外線感知套組及紫外線感知方法。
附圖說(shuō)明
圖1是表示本發(fā)明的紫外線感知片的一例的示意剖視圖。
圖2是表示本發(fā)明的紫外線感知片的另一例的示意剖視圖。
圖3是表示本發(fā)明的紫外線感知片的另一例的示意剖視圖。
圖4是表示本發(fā)明的紫外線感知片的另一例的示意剖視圖。
圖5是表示本發(fā)明的紫外線感知片的另一例的示意剖視圖。
圖6是表示實(shí)施例1及比較例1的顯色的層次性的曲線圖。
具體實(shí)施方式
以下,對(duì)本發(fā)明的內(nèi)容進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
另外,本說(shuō)明書(shū)中所謂“~”是以包含其前后所記載的數(shù)值作為下限值及上限值的含意而使用。
本說(shuō)明書(shū)中,紫外線是指波長(zhǎng)區(qū)域?yàn)?0~400nm的光。
本說(shuō)明書(shū)中,總固體成分是指從組成物的總組成去除溶劑的成分的總質(zhì)量。
本說(shuō)明書(shū)中,固體成分是指25℃下的固體成分。
<紫外線感知片>
具有:濾光層,選擇性地透過(guò)特定波長(zhǎng)的光;紫外線感知層,含有內(nèi)含顯色色素及光氧化劑的膠囊;及支撐體。
本發(fā)明的紫外線感知片具有上述濾光層,因此能夠?qū)⑻囟úㄩL(zhǎng)的光選擇性地照射于紫外線感知層。因此,例如,即使在存在熒光燈等紫外線以外的光的狀態(tài)下照射紫外線,也能夠抑制因紫外線以外的光的影響使紫外線感知層顯色。
并且,本發(fā)明的紫外線感知片的紫外線感知層含有內(nèi)含顯色色素及光氧化劑的膠囊,因此容易在顯色色素附近存在光氧化劑。因此,因紫外線照射而顯色色素的顯色反應(yīng)效率良好,紫外線感知層中的顯色的層次性較大,能夠根據(jù)紫外線的累計(jì)照度連續(xù)地顯色。
因此,根據(jù)本發(fā)明的紫外線感知片,能夠精度良好地檢測(cè)紫外線量。
關(guān)于本發(fā)明的紫外線感知片的詳細(xì)內(nèi)容,在以下進(jìn)行說(shuō)明。
<<紫外線感知片的結(jié)構(gòu)>>
根據(jù)附圖,對(duì)本發(fā)明的紫外線感知片的結(jié)構(gòu)進(jìn)行說(shuō)明。當(dāng)然,本發(fā)明的紫外線感知片并不限定于附圖中所示的紫外線感知片。圖1~5是表示本發(fā)明的紫外線感知片的一例的示意剖視圖。
圖1所示的紫外線感知片1在支撐體30的其中一表面具有紫外線感知層20。并且,圖1所示的紫外線感知片在紫外線感知層20的與支撐體30相反一側(cè)的面具有濾光層10。
本發(fā)明的紫外線感知片還可以進(jìn)一步具備具有反射層等紫外線反射性的層。據(jù)此,能夠使照射于紫外線感知片的紫外線在具有紫外線反射性的層進(jìn)行反射,因此能夠抑制紫外線的在紫外線感知片內(nèi)部的散射,能夠進(jìn)一步提高紫外線量的檢測(cè)精度。另外,作為支撐體30使用具有后述的白色樹(shù)脂膜等紫外線反射性的支撐體時(shí),由于支撐體30具有作為具有紫外線反射性的層的功能,因此即使不設(shè)置反射層也可以得到同樣的效果,但通過(guò)設(shè)置反射層可以得到更加優(yōu)異的效果。
具有紫外線反射性的層對(duì)于波長(zhǎng)300~380nm的光的反射率優(yōu)選為10%以上,更優(yōu)選為50%以上。另外,本說(shuō)明書(shū)中,反射率是指使用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)(UV-2700/SHIMADZU CORPORATION)所測(cè)定的基于漫反射測(cè)定的值。
本發(fā)明的紫外線感知片還可以進(jìn)一步具有光澤層。通過(guò)具有光澤層,能夠提高表面及背面的可見(jiàn)性。
作為具有支撐體和反射層的紫外線感知片,例如可以舉出圖2~5所示的結(jié)構(gòu)等。作為具有支撐體和光澤層的紫外線感知片,例如可以舉出圖3、5所示的結(jié)構(gòu)等。
另外,將至少含有紫外線感知層20和濾光層10的層疊體從支撐體30剝離,能夠?qū)⒅辽俸凶贤饩€感知層20和濾光層10的層疊體作為紫外線感知片來(lái)使用。
圖2所示的紫外線感知片2具有在支撐體30的其中一表面具有紫外線感知層20,在紫外線感知層20的與支撐體30相反一側(cè)的表面具有濾光層10。并且,在支撐體30的與紫外線感知層20相反一側(cè)的表面具有反射層40。反射層40可以直接形成于支撐體30的表面,也可以隔著密合層等來(lái)形成。
圖3所示的紫外線感知片3在支撐體30的其中一表面具有紫外線感知層20,在紫外線感知層20的與支撐體30相反一側(cè)的表面具有濾光層10。并且,在支撐體30的與紫外線感知層20相反一側(cè)的表面具有反射層40,在反射層40的與支撐體30相反一側(cè)的表面具有光澤層50。反射層40可以直接形成于支撐體30的表面,也可以隔著密合層等來(lái)形成。
圖4所示的紫外線感知片4在支撐體30的其中一表面具有反射層40,在反射層40與支撐體30相反一側(cè)的表面具有紫外線感知層20,在紫外線感知層20的與反射層40相反一側(cè)的表面具有濾光層10。反射層40可以直接形成于支撐體30的表面,也可以隔著密合層等來(lái)形成。
圖5所示的紫外線感知片5在支撐體30的其中一表面具有反射層40,在反射層40的與支撐體30相反一側(cè)的表面具有紫外線感知層20,在紫外線感知層20的與反射層40相反一側(cè)的表面具有濾光層10。并且,在支撐體30的與反射層40相反一側(cè)的表面具有光澤層50。反射層40可以直接形成于支撐體30的表面,也可以隔著密合層等來(lái)形成。
本發(fā)明的紫外線感知片的厚度例如可以設(shè)為5~250μm。下限例如更優(yōu)選25μm以上。上限例如更優(yōu)選150μm以下。
本發(fā)明的紫外線感知片的形態(tài)可以為卷繞成卷狀的紫外線感知片。
以下,對(duì)各層進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
<<<濾光層>>>
濾光層10為選擇性地透過(guò)特定波長(zhǎng)的光的層。所謂“選擇性地透過(guò)特定波長(zhǎng)的光”是指透過(guò)特定波長(zhǎng)的光,且遮蔽除此以外的光。被透過(guò)的波長(zhǎng)的光的透過(guò)率例如優(yōu)選70%以上,更優(yōu)選80%以上,進(jìn)一步優(yōu)選90%以上。被遮蔽的波長(zhǎng)的光的透過(guò)率例如優(yōu)選30%以下,更優(yōu)選20%以下,進(jìn)一步優(yōu)選10%以下。
濾光層10例如優(yōu)選在波長(zhǎng)300nm以上且小于380nm的范圍具有厚度方向的透過(guò)率成為70%以上的區(qū)域。在波長(zhǎng)300nm以上且小于380nm的范圍內(nèi)的特定區(qū)域中的透過(guò)率可以為70%,在波長(zhǎng)300nm以上且小于380nm的整個(gè)區(qū)域中,透過(guò)率可以為70%以上。
本發(fā)明中,優(yōu)選濾光層10在波長(zhǎng)300nm以上且小于380nm的范圍具有透過(guò)率的極大值。波長(zhǎng)300nm以上且小于380nm的范圍的厚度方向的透過(guò)率的極大值優(yōu)選70%以上,更優(yōu)選80%以上,進(jìn)一步優(yōu)選90%以上。并且,波長(zhǎng)380nm以上且450nm以下的范圍的厚度方向的透過(guò)率的最大值優(yōu)選30%以下,更優(yōu)選20%以下,進(jìn)一步優(yōu)選10%以下。通過(guò)濾光層10具有這樣的分光特性,能夠阻擋可見(jiàn)光線等透過(guò),僅使紫外線選擇性地透過(guò),能夠使紫外線感知層更加高精度地顯色。
本說(shuō)明書(shū)中,濾光層10的分光特性為使用紫外可見(jiàn)近紅外分光光度計(jì)(Hitachi High-Technologies Corporation制U-4100)的分光光度計(jì)(ref.玻璃基板),在波長(zhǎng)300~450nm的范圍所測(cè)定的透過(guò)率的值。
濾光層10的膜厚優(yōu)選0.1~10μm。下限更優(yōu)選0.5μm以上,進(jìn)一步優(yōu)選1.0μm以上。上限優(yōu)選8μm以下,更優(yōu)選6μm以下。如果濾光層10的膜厚在上述范圍,則能夠兼顧充分的顯色靈敏度和層次性。
本發(fā)明中,濾光層10優(yōu)選含有黃色色素及無(wú)機(jī)粒子中的至少一個(gè)。通過(guò)含有黃色色素或無(wú)機(jī)粒子,容易實(shí)現(xiàn)上述的分光特性。黃色色素及無(wú)機(jī)粒子可以單獨(dú)使用以往公知的各種化合物,或者混合使用兩種以上,以實(shí)現(xiàn)上述的分光特性。
(黃色色素)
作為黃色色素,例如可以舉出顏料或染料。作為顏料,可以使用以往公知的各種顏料。并且,考慮優(yōu)選顏料為高透過(guò)率時(shí),優(yōu)選盡量選擇微細(xì)的顏料,還考慮操作性時(shí),顏料的平均粒徑優(yōu)選0.01~0.1μm,更優(yōu)選0.01~0.05μm。
平均粒徑是指體積平均粒徑,為利用激光衍射/散射式粒徑分布測(cè)定裝置LA950〔HORIBA,Ltd.制造〕所測(cè)定的值。
作為顏料,例如可以舉出以下。
C.I.顏料黃(Pigment Yellow)1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,16,17,18,20,24,31,32,34,35,35:1,36,36:1,37,37:1,40,42,43,53,55,60,61,62,63,65,73,74,77,81,83,86,93,94,95,97,98,100,101,104,106,108,109,110,113,114,115,116,117,118,119,120,123,125,126,127,128,129,137,138,139,147,148,150,151,152,153,154,155,156,161,162,164,166,167,168,169,170,171,172,173,174,175,176,177,179,180,181,182,185,187,188,193,194,199,213,214
作為染料,例如可以舉出以下。
酸性黃(acid yellow)1,3,7,9,11,17,23,25,29,34,36,42,54,72,73,76,79,98,99,111,112,114,116,184,243、
食品黃(Food Yellow)3
能夠使用上述染料的衍生物。
(無(wú)機(jī)粒子)
作為無(wú)機(jī)粒子,可以使用以往公知的各種化合物。優(yōu)選可以舉出銀(Ag)、金(Au)、硅(Si)、碳化硅(SiC)、氧化鋁、氧化銅、氧化鐵、氧化鈷、氧化鈦(TiO2)、碳化鈦(TiC)、氧化鋅(ZnO)、氧化鋯(ZrO2)、氧化鈰(CeO2)、ITO(氧化銦錫)、ATO(氧化錫銻)等粒子,特別優(yōu)選銀粒子。并且,若考慮濾光層的透過(guò)率,則無(wú)機(jī)粒子的平均粒徑優(yōu)選1~1000nm,更優(yōu)選10~100nm,特別優(yōu)選20~60nm。
另外,本發(fā)明中,無(wú)機(jī)粒子的平均粒徑為利用與上述黃色色素相同的方法所測(cè)定的值。
濾光層10含有黃色色素時(shí),黃色色素的含量?jī)?yōu)選0.35~5.0g/m2。下限值例如更優(yōu)選0.4g/m2以上,進(jìn)一步優(yōu)選0.45g/m2以上。上限值例如更優(yōu)選3.0g/m2以下,進(jìn)一步優(yōu)選2.0g/m2以下。如果黃色色素的含量在上述范圍,則容易將濾光層10的分光特性調(diào)整為上述的范圍。
濾光層10含有無(wú)機(jī)粒子時(shí),無(wú)機(jī)粒子的含量?jī)?yōu)選0.01~1.0g/m2、更優(yōu)選0.05~0.5g/m2,進(jìn)一步優(yōu)選0.08~0.15g/m2。
濾光層10還可以含有黃色色素以外的彩色色素(以下,還稱為其他色素)。其他色素可以舉出無(wú)機(jī)顏料、有機(jī)顏料、染料等。
濾光層10可以含有樹(shù)脂。作為樹(shù)脂可以舉出粘合劑、分散劑等。
作為粘合劑可以舉出聚乙烯醇、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基纖維素、阿拉伯膠、明膠、聚乙烯基吡咯烷酮、酪蛋白、苯乙烯-丁二烯膠乳、丙烯腈-丁二烯膠乳、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等各種乳膠。
作為分散劑可以使用以往公知的顏料分散劑或表面活性劑。作為顏料分散劑及表面活性劑,能夠使用許多種類的化合物,例如可以舉出酞菁衍生物(市售品:EFKA-745、EFKA公司制造)、Solsperse5000(Zeneca公司制造);有機(jī)硅氧烷聚合物KP341(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)、(甲基)丙烯酸系(共)聚合物Polyflow No.75、No.90、No.95(KYOEISHA CHEMICAL Co.,Ltd.制造)、W001(Yusho Co.,Ltd.制造)等陽(yáng)離子系表面活性劑;聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯等非離子系表面活性劑;W004、W005、W017(Yusho Co.,Ltd.制造)等陰離子系表面活性劑;EFKA-46、EFKA-47、EFKA-47EA、EFKA Polymer100、EFKA Polymer400、EFKA Polymer401、EFKA Polymer450(以上,MORISHITA&CO.,LTD.制造)、DISPERSE AID6、DISPERSE AID8、DISPERSE AID15、DISPERSE AID9100(SAN NOPCO LIMITED制造)等高分子分散劑;Solsperse3000、Solsperse5000、Solsperse9000、Solsperse12000、Solsperse13240、Solsperse13940、Solsperse17000、Solsperse24000、Solsperse26000、Solsperse28000等各種Solsperse分散劑(Zeneca公司制造);ADEKA Pluronic L31、ADEKA Pluronic F38、ADEKA Pluronic L42、ADEKA Pluronic L44、ADEKA Pluronic L61、ADEKA Pluronic L64、ADEKA Pluronic F68、ADEKA Pluronic L72、ADEK A Pluronic P95、ADEKA Pluronic F77、ADEKA Pluronic P84、ADEKA Pluronic F87、ADEKA Pluronic P94、ADEKA Pluronic L101、ADEKA Pluronic P103、ADEKA Pluronic F108、ADEKA Pluronic L121、ADEKA Pluronic P-123(Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha制造)及IONET S-20(Sanyo Chemical In dustries,Ltd.制造)。
濾光層10中的樹(shù)脂的含量以固體成分換算優(yōu)選0.1~10g/m2。
濾光層10可以含有抗氧化劑、表面活性劑。表面活性劑等可以參考日本特開(kāi)平1-207741號(hào)公報(bào)的第9頁(yè)左下欄~第10頁(yè)左上欄、日本特開(kāi)2004-233614號(hào)公報(bào)的段落0038~0039、0048~0059的記載,將這些內(nèi)容并入到本說(shuō)明書(shū)中。
關(guān)于濾光層10,能夠?qū)⒑猩氐鹊臑V光層涂布液涂布于紫外線感知層等來(lái)制作。涂布液可以為使用水作為涂布溶劑的水系,還可以為使用甲苯或甲基乙基酮等有機(jī)溶劑的溶劑系。其中,從環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選以水作為溶劑。涂布溶劑可單獨(dú)使用一種,也可混合使用兩種以上。作為優(yōu)選的涂布溶劑的例子,有水、水/甲醇=95/5(質(zhì)量比)等。
濾光層涂布液的涂布方法例如可以舉出浸漬涂布法、氣刀涂布法、簾幕式涂布法、輥涂法、刮刀涂布法、繞線棒涂布法、滑動(dòng)涂布法、凹版涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法或美國(guó)專利第2681294號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的使用料斗(hopper)的擠出涂布法。
<<<紫外線感知層>>>
紫外線感知層20含有內(nèi)含顯色色素及光氧化劑的膠囊。
上述膠囊的顯色色素與光氧化劑的質(zhì)量比優(yōu)選顯色色素:光氧化劑=1:0.1~1:10,更優(yōu)選1:0.5~1:5。如果顯色色素與光氧化劑的質(zhì)量比在上述范圍,能夠與照射量對(duì)應(yīng)而更加有效地靈敏度良好地顯色。
紫外線感知層20中的膠囊的含量以固體成分換算優(yōu)選0.1~30g/m2。下限例如更優(yōu)選0.5g/m2以上,進(jìn)一步優(yōu)選1g/m2以上。上限例如優(yōu)選更25g/m2以下,進(jìn)一步優(yōu)選20g/m2以下。
紫外線感知層20可以含有樹(shù)脂。作為樹(shù)脂可以舉出上述的粘合劑等。粘合劑的含量以固體成分換算優(yōu)選0.1g/m2~5g/m2。
紫外線感知層20中除了膠囊中內(nèi)含的顯色色素及光氧化劑以外,還可以內(nèi)含增感劑、還原劑、抗氧化劑、表面活性劑等。增感劑、還原劑、表面活性劑等可以參考日本特開(kāi)平1-207741號(hào)公報(bào)的第9頁(yè)左下欄~第10頁(yè)左上欄、日本特開(kāi)2004-233614號(hào)公報(bào)的段落0038~0039、0048~0059的記載,將這些內(nèi)容并入到本說(shuō)明書(shū)中。
紫外線感知層20的厚度并無(wú)特別限定,優(yōu)選0.1~30μm,更優(yōu)選1~20μm,進(jìn)一步優(yōu)選2~10μm。
<<<<膠囊>>>>
紫外線感知層20中所含的膠囊內(nèi)含顯色色素及光氧化劑而成。
本發(fā)明中所使用的膠囊優(yōu)選在常溫下通過(guò)膠囊壁的物質(zhì)隔離作用而妨礙膠囊內(nèi)外的物質(zhì)的接觸,優(yōu)選僅在加熱到某溫度以上時(shí),物質(zhì)的透過(guò)性提高的膠囊。該現(xiàn)象可通過(guò)適當(dāng)選擇膠囊壁材、膠囊芯物質(zhì)、添加劑而自由地控制其透過(guò)開(kāi)始溫度。透過(guò)開(kāi)始溫度相當(dāng)于膠囊壁的玻璃轉(zhuǎn)移溫度。具體可例示日本特開(kāi)昭59-190886號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭60-242094號(hào)公報(bào)等,將這些內(nèi)容并入到本說(shuō)明書(shū)中。
為了控制膠囊壁的玻璃轉(zhuǎn)移溫度,可以舉出改變膠囊壁材的種類的方法。作為膠囊壁材,可以舉出聚氨基甲酸酯、聚脲、聚酯、聚碳酸酯、脲-甲醛樹(shù)脂、三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂、聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、明膠、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇等。其中,優(yōu)選聚氨基甲酸酯、聚脲、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯,更優(yōu)選聚氨基甲酸酯及聚脲。這些材料可以單獨(dú)使用,也可以同時(shí)使用兩種以上。
本發(fā)明中使用的膠囊優(yōu)選將含有顯色色素和光氧化劑等反應(yīng)性物質(zhì)的芯物質(zhì)乳化后,在其油滴的周圍形成高分子物質(zhì)的壁而膠囊化。該情況下,將形成高分子物質(zhì)的反應(yīng)物添加到油滴的內(nèi)部和/或油滴的外部。膠囊的優(yōu)選制造法等關(guān)于本發(fā)明中可優(yōu)選地使用的膠囊的詳細(xì)情況記載在美國(guó)專利第3726804號(hào)、美國(guó)專利第3796696號(hào)的說(shuō)明書(shū)中,將這些內(nèi)容并入到本說(shuō)明書(shū)中。
并且,例如在使用聚氨基甲酸酯脲作為膠囊壁材的情況下,將多元異氰酸酯及與其反應(yīng)而形成膠囊壁的第二物質(zhì)(例如多元醇)混合到水相或需膠囊化的油性液體中,在水中乳化分散并使溫度上升,由此在油滴表面引起高分子形成反應(yīng),形成膠囊壁。若將第二物質(zhì)設(shè)定為例如多胺或不添加任何第二物質(zhì),則生成聚脲。
作為多元異氰酸酯,例如可以舉出間苯二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、萘-1,4-二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、3,3'-二甲氧基-4,4'-聯(lián)苯-二異氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、苯二甲撐-1,4-二異氰酸酯、4,4'-二苯基丙烷二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、亞丙基-1,2-二異氰酸酯、亞丁基-1,2-二異氰酸酯、亞環(huán)己基-1,2-二異氰酸酯、亞環(huán)己基-1,4-二異氰酸酯等二異氰酸酯,4,4',4'-三苯基甲烷三異氰酸酯、甲苯-2,4,6-三異氰酸酯那樣的三異氰酸酯,4,4'-二甲基二苯基甲烷-2,2',5,5'-四異氰酸酯等四異氰酸酯,六亞甲基二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物、2,4-甲苯二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物、苯二甲撐二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物、甲苯二異氰酸酯與己三醇的加成物等異氰酸酯預(yù)聚物等。作為市售品,可以舉出Takenate D-110N等Takenate系列等(Mitsui Chemicals.Incorporated制造)。
作為多元醇,可以舉出脂肪族、芳香族的多元醇、羥基聚酯、羥基聚亞烷基醚等。
具體而言,可以舉出日本特開(kāi)昭60-49991號(hào)公報(bào)中所記載的多元醇,例如可以舉出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、亞丙基二醇、2,3-二羥基丁烷、1,2-二羥基丁烷、1,3-二羥基丁烷、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2,4-戊二醇、2,5-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、二羥基環(huán)己烷、二乙二醇、1,2,6-三羥基己烷、2-苯基丙二醇、1,1,1-三羥甲基丙烷、己三醇、季戊四醇、季戊四醇環(huán)氧乙烷加成物、甘油環(huán)氧乙烷加成物、甘油、1,4-二(2-羥基乙氧基)苯、間苯二酚二羥基乙基醚等芳香族多元醇與環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物、對(duì)苯二甲醇(p-xylyleneglycol)、間苯二甲醇(m-xylyleneglycol)、α,α'-二羥基-對(duì)二異丙基苯、4,4'-二羥基-二苯基甲烷、2-(對(duì),對(duì)'-二羥基二苯基甲基)芐基醇、雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷加成物等。多元醇優(yōu)選相對(duì)于異氰酸酯基1摩爾以羥基的比例為0.02~2摩爾使用。
作為多胺,例如可以舉出乙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、對(duì)苯二胺、間苯二胺、哌啶、2-甲基哌啶、2,5-二甲基哌啶、2-羥基三亞甲基二胺、二乙三胺、三乙三胺、三乙四胺、二乙基氨基丙基胺、四乙五胺、環(huán)氧化合物的胺加成物等。多元異氰酸酯也可以與水反應(yīng)而形成高分子物質(zhì)。
關(guān)于多元異氰酸酯、多元醇、多胺(第二物質(zhì)),記載于美國(guó)專利3281383號(hào)、美國(guó)專利3773695號(hào)、美國(guó)專利3793268號(hào)的各說(shuō)明書(shū)、日本專利公開(kāi)昭48-40347號(hào)公報(bào)、日本專利公開(kāi)昭49-24159號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭48-80191號(hào)公報(bào)、日本專利公開(kāi)昭48-84086號(hào)公報(bào),也將這些內(nèi)容并入到本說(shuō)明書(shū)中。
作為用于形成油滴的有機(jī)溶劑,通??梢詮母叻悬c(diǎn)油中適當(dāng)選擇,可以使用磷酸三甲苯酯等磷酸酯、鄰苯二甲酸二丁酯等鄰苯二甲酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、其他羧酸酯、N,N-二乙基十二烷酰胺等脂肪酸酰胺、烷基化聯(lián)苯、烷基化三聯(lián)苯、氯化石蠟、烷基化萘、二芳基乙烷等。具體而言,可以使用日本特開(kāi)昭60-242094號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭63-045084號(hào)中所記載的有機(jī)溶劑,將這些內(nèi)容并入到本說(shuō)明書(shū)中。
本發(fā)明中,也可在上述有機(jī)溶劑中進(jìn)一步添加輔助溶劑作為低沸點(diǎn)的溶解助劑。作為這種輔助溶劑,例如可以舉出乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯及二氯甲烷等。
在與油相混合的水相中,優(yōu)選含有將從公知的陰離子性高分子、非離子性高分子、兩性高分子中選擇的水溶性高分子作為保護(hù)膠體。作為水溶性高分子,例如優(yōu)選聚乙烯醇、明膠、纖維素衍生物等。
并且,可以使水相中含有表面活性劑。作為表面活性劑,可以從陰離子性或非離子性的表面活性劑中適當(dāng)選擇使用不與上述保護(hù)膠體作用而引起沉淀或凝聚的表面活性劑。作為優(yōu)選的表面活性劑,例如可以舉出烷基苯磺酸鈉(例如月桂基硫酸鈉)、磺基琥珀酸二辛基鈉鹽、聚亞烷基二醇(例如聚氧乙烯壬基苯基醚)等。
本發(fā)明中所使用的膠囊優(yōu)選平均粒徑為微米級(jí)的微膠囊。具體而言,作為膠囊的平均粒徑,優(yōu)選0.1~100μm。下限值更優(yōu)選0.3μm以上,進(jìn)一步優(yōu)選0.5μm以上。上限值更優(yōu)選10μm以下,進(jìn)一步優(yōu)選5μm以下。通過(guò)將平均粒徑設(shè)為0.1μm以上,能夠更穩(wěn)定地保護(hù)膠囊內(nèi)的芯物質(zhì),通過(guò)設(shè)為100μm以下,能夠更加提高顯色體的分辨率。
平均粒徑是指體積平均粒徑,利用激光分析/散射式粒徑分布測(cè)定裝置LA950〔HORIBA,Ltd.制〕所測(cè)定的值。
<<<<顯色色素>>>>
本發(fā)明中所使用的顯色色素可以使用通過(guò)光氧化劑的作用而可以顯色的色素。其中,優(yōu)選無(wú)色色素。
作為無(wú)色色素,優(yōu)選通過(guò)附加電子或通過(guò)去除電子而形成色素進(jìn)行顯色的具有一個(gè)或兩個(gè)氫原子的還原型無(wú)色色素。通過(guò)選擇無(wú)色色素中去除電子之前實(shí)質(zhì)上為無(wú)色或者具有弱色調(diào)的無(wú)色色素,能夠通過(guò)光氧化而顯色。顯色色素可以單獨(dú)使用一種,也可混合使用兩種以上。
無(wú)色色素例如可以舉出像美國(guó)專利3445234號(hào)說(shuō)明書(shū)中所記載的那樣的(a)氨基三芳基甲烷、(b)氨基黃嘌呤、(c)氨基硫代黃嘌呤、(d)氨基-9,10-二氫吖啶、(e)氨基吩噁嗪、(f)氨基吩噻嗪、(g)氨基二氫吩嗪、(h)氨基二苯基甲烷、(i)無(wú)色吲達(dá)胺、(j)氨基氫化肉桂酸(氰乙烷、無(wú)色次甲基)、(k)肼、(l)無(wú)色靛藍(lán)類染料、(m)氨基-2,3-二氫蒽醌、(n)四鹵代-對(duì),對(duì)'-聯(lián)苯酚、(o)2-(對(duì)羥基苯基)-4,5-二苯基咪唑、(p)苯乙基苯胺等。這些無(wú)色色素中(a)~(i)的無(wú)色色素通過(guò)失去一個(gè)氫原子顯色而成為染料,而(j)~(p)的無(wú)色色素失去兩個(gè)氫原子而形成染料。
這些中,優(yōu)選氨基芳基甲烷,更優(yōu)選氨基三芳基甲烷。通常優(yōu)選的氨基三芳基甲烷的種類為如下氨基三芳基甲烷及其酸鹽,即芳基的至少兩個(gè)為具有以下基團(tuán)的苯基:(a)R1及R2分別為選自氫、碳原子數(shù)1~10的烷基、2-羥基乙基、2-氰基乙基及芐基的基團(tuán)、相對(duì)于與甲烷碳原子的鍵結(jié)而位于對(duì)位的R1R2N-取代基、以及(b)選自低級(jí)烷基(碳原子數(shù)為1~4)、低級(jí)烷氧基(碳原子數(shù)為1~4)、氟原子、氯原子及溴原子中的相對(duì)于甲烷碳原子而位于鄰位的基團(tuán);且
第3芳基(剩余的一個(gè)芳基)與其他兩個(gè)芳基可相同或不同,不同的情況下,選自以下基團(tuán):(a)可經(jīng)低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基、氯原子、二苯基氨基、氰基、硝基、羥基、氟原子、溴原子、烷硫基、芳硫基、硫酯基、烷基磺酸基、芳基磺酸基、磺酸基、砜酰胺基(sulfoneamide)、烷基酰胺基、芳基酰胺基等取代的苯基;(b)可經(jīng)胺基、二-低級(jí)烷基氨基、烷基氨基取代的萘基;(c)可經(jīng)烷基取代的吡啶基;(d)喹啉基;(e)可經(jīng)烷基取代的亞吲哚基。
優(yōu)選R1及R2為氫或碳原子數(shù)1~4的烷基。最優(yōu)選的是三個(gè)芳基全部相同。
作為這種無(wú)色色素的具體例,例如可以舉出三(4-二甲基氨基苯基)甲烷、三(4-二乙基氨基苯基)甲烷、雙(4-二乙基氨基苯基)-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)甲烷、雙(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)-(4-二乙基氨基苯基)甲烷、雙(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-苯基甲烷、2-N-(3-三氟甲基苯基)-N-乙基氨基-6-二乙基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)咕噸、2-(2-氯苯基)氨基-6-二丁基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)咕噸、2-二芐基氨基-6-二乙基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)咕噸、苯并〔a〕-6-N,N-二乙基氨基-9,2-甲氧基羰基苯基)咕噸、2-(2-氯苯基)-氨基-6-二丁基氨基-9-(2-甲基苯基羧基酰胺苯基)咕噸、3,6-二甲氧基-9-(2-甲氧基羰基)-苯基咕噸、苯甲?;鶡o(wú)色亞甲基藍(lán)、3,7-雙-二乙基氨基吩噁嗪等。作為市售品,可以舉出無(wú)色結(jié)晶紫(LCV、YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.制造)等。
<<<<光氧化劑>>>>
本發(fā)明中所使用的光氧化劑使用通過(guò)光活化而產(chǎn)生自由基或者具有脫去顯色色素的氫的作用的光氧化劑。通過(guò)使用這種光氧化劑,顯色濃度對(duì)應(yīng)于紫外線照射量連續(xù)地變化,能夠通過(guò)目測(cè)來(lái)判斷紫外線量。
其中,光氧化劑優(yōu)選含有有機(jī)鹵素化合物和自由基引發(fā)劑。有機(jī)鹵素化合物與自由基引發(fā)劑的質(zhì)量比優(yōu)選有機(jī)鹵素化合物:自由基引發(fā)劑=1:0.1~1:10,更優(yōu)選1:0.5~1:5。通過(guò)以上述比例同時(shí)使用有機(jī)鹵素化合物和自由基引發(fā)劑,能夠有效進(jìn)行顯色色素的顯色反應(yīng),容易將紫外線感知層20中的顯色的層次性調(diào)整為適合檢測(cè)出紫外線量的范圍。
<<<<<自由基引發(fā)劑>>>>>
自由基引發(fā)劑只要是通過(guò)紫外線照射而產(chǎn)生自由基的化合物均可優(yōu)選使用。自由基引發(fā)劑例如能夠從顯色色素脫去氫而促進(jìn)顯色色素的氧化。自由基引發(fā)劑優(yōu)選脫氫型自由基引發(fā)劑。
作為自由基引發(fā)劑,例如可以舉出日本寫(xiě)真學(xué)會(huì)1968年春季研究發(fā)表會(huì)講演要旨55頁(yè)記載的疊氮聚合物、美國(guó)專利第3,282,693號(hào)記載的2-疊氮苯并噁唑、苯甲酰疊氮、2-疊氮苯并咪唑等疊氮化合物、美國(guó)專利第3,615,568號(hào)記載的3’-乙基-1-甲氧基-2-吡啶并噻菁高氯酸鹽、1-甲氧基-2-甲基吡啶鎓、對(duì)-甲苯磺酸鹽等、日本專利公開(kāi)昭62-39,728號(hào)記載的2,4,5-三芳基咪唑二聚體等洛粉堿二聚體化合物、二苯甲酮、對(duì)氨基苯基酮、多核醌、噻噸等化合物。
其中,優(yōu)選選自洛粉堿二聚體及二苯甲酮中的一種以上,特別優(yōu)選洛粉堿二聚體。
作為洛粉堿二聚體,例如可以舉出六芳基聯(lián)咪唑化合物。作為六芳基聯(lián)咪唑系化合物,例如可以舉出2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(4-乙氧基羰基苯基)聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(4-苯氧基羰基苯基)聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2-氰基苯基)-4,4',5,5'-四(4-乙氧基羰基苯基)聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2-氰基苯基)-4,4',5,5'-四(4-苯氧基羰基苯基)聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2-甲基苯基)-4,4',5,5'-四(4-甲氧基羰基苯基)聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2-甲基苯基)-4,4',5,5'-四(4-乙氧基羰基苯基)聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2-甲基苯基)-4,4',5,5'-四(4-苯氧基羰基苯基)聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2-乙基苯基)-4,4',5,5'-四(4-甲氧基羰基苯基)聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2-乙基苯基)-4,4',5,5'-四(4-乙氧基羰基苯基)聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2-乙基苯基)-4,4',5,5'-四(4-苯氧基羰基苯基)聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2-苯基苯基)-4,4',5,5'-四(4-甲氧基羰基苯基)聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2-苯基苯基)-4,4',5,5'-四(4-乙氧基羰基苯基)聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2-苯基苯基)-4,4',5,5'-四(4-苯氧基羰基苯基)聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四-(4-甲氧基苯基)聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四-(3-甲氧基苯基)聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四-(3,4-ジ甲氧基苯基)聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2,4-二氰基苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2,4,6-三氰基苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2,4-二甲基苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2,4,6-三甲基苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2,4-二乙基苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2,4,6-三乙基苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2,4-二苯基苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2,4,6-三苯基苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯(lián)咪唑、2,2'-雙(2-氟基苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯(lián)咪唑等。
上述中,作為特別優(yōu)選的化合物,可以舉出2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯(lián)咪唑(例如,Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造,B-CIM)等。
洛粉堿二聚體還可以使用由下述通式(1)所表示的化合物。
通式(1)
[化學(xué)式1]
(式中,A、B及D分別獨(dú)立地表示未經(jīng)取代、或經(jīng)取代基所取代的碳環(huán)或雜芳基,所述取代基不妨礙將二聚物解離成咪唑基或顯色色素的氧化。)
A、B及D分別獨(dú)立地表示未經(jīng)取代、或經(jīng)取代基所取代的碳環(huán)或雜芳基,所述取代基不妨礙將二聚物解離成咪唑基或顯色色素的氧化。
B及D優(yōu)選分別具有0~3個(gè)取代基,A優(yōu)選具有0~4個(gè)取代基。
通式(1)所表示的化合物及這些化合物的制法可利用作為洛粉堿二聚體等已知的見(jiàn)解。例如可參考美國(guó)專利第3552973號(hào)說(shuō)明書(shū)的第4欄第22行至第6欄第3行的記載,將這些內(nèi)容并入到本說(shuō)明書(shū)中。
<<<<<有機(jī)鹵素化合物>>>>>
有機(jī)鹵素化合物能夠促進(jìn)顯色色素的氧化。作為有機(jī)鹵素化合物,例如可以舉出由下述通式(2)~(7)所表示的化合物。有機(jī)鹵素化合物優(yōu)選每一分子的鹵素原子的數(shù)量為3個(gè)以上的化合物。鹵素原子的上限例如優(yōu)選9個(gè)以下。鹵素原子的數(shù)量為3個(gè)以上時(shí),可以得到層次性變高的效果。有機(jī)鹵素化合物可以單獨(dú)使用一種,也可混合使用兩種以上。另外,本發(fā)明中,有機(jī)鹵素化合物為洛粉堿二聚體及二苯甲酮以外的化合物。
P0-CX3……(2)
式(2)中,P0表示氫原子、鹵素原子或芳基,X表示鹵素原子。
作為P0、X所表示的鹵素原子為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,優(yōu)選氯原子、溴原子。
作為通式(2)所表示的化合物,例如可以舉出三氯甲烷、三溴甲烷、四氯化碳、四溴化碳、對(duì)硝基苯并三溴化物、溴三氯甲烷、三氯甲苯、六溴乙烷、三碘甲烷(iodoform)、1,1,1-三溴-2-甲基-2-丙醇、1,1,2,2-四溴乙烷、2,2,2-三溴乙醇、1,1,1-三氯-2-甲基-2-丙醇等。
通式(3)
[化學(xué)式2]
式(3)中,R表示取代基。x表示0~5的整數(shù)。
R表示取代基,作為取代基,可以舉出硝基、鹵素原子、碳原子數(shù)1~3的烷基、碳原子數(shù)1~3的鹵代烷基、乙酰基、鹵代乙?;⑻荚訑?shù)1~3的烷氧基等。具有多個(gè)R時(shí),所有的取代基可以相同,也可以不相同。
x表示0~5的整數(shù),優(yōu)選0~3。
作為由通式(3)所表示的化合物,例如可以舉出鄰硝基-α,α,α-三溴苯乙酮、間硝基-α,α,α-三溴苯乙酮、對(duì)硝基-α,α,α-三溴苯乙酮、α,α,α-三溴苯乙酮、α,α,α-三溴-3,4-二氯苯乙酮。
R1-SO2-X1……(4)
式(4)中,R1表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基,X1表示鹵素原子。
R1表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基??梢跃哂腥〈耐榛鶅?yōu)選碳原子數(shù)1~20的烷基,更優(yōu)選碳原子數(shù)1~10的烷基,進(jìn)一步優(yōu)選那碳原子數(shù)1~6的烷基。
作為可以具有取代基的芳基,優(yōu)選碳原子數(shù)6~20的芳基,更優(yōu)選碳原子數(shù)6~14的芳基,進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)6~10的芳基。
作為取代基,可以舉出硝基、鹵素原子、碳原子數(shù)1~3的烷基、碳原子數(shù)1~3的鹵代烷基、乙?;Ⅺu代乙?;?、碳原子數(shù)1~3的烷氧基等。
X1所表示的鹵素原子為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,優(yōu)選氯原子、溴原子。
作為由通式(4)所表示的化合物,例如可以舉出2,4-二硝基苯磺酰氯、鄰硝基苯磺酰氯、間硝基苯磺酰氯、3,3'-二苯基砜二磺酰氯、乙烷磺酰氯、對(duì)溴苯磺酰氯、對(duì)硝基苯磺酰氯、對(duì)-3-苯磺酰氯、對(duì)乙酰胺苯磺酰氯、對(duì)氯苯磺酰氯、對(duì)甲苯磺酰氯、甲烷磺酰氯、苯磺酰溴等。
R2-S-X2……(5)
式(5)中,R2表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基,X2表示鹵素原子。
R2表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基,與通式(4)的R1含義相同,優(yōu)選范圍也相同。
X2所表示的鹵素原子為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,優(yōu)選氯原子、溴原子。
作為由通式(5)所表示的化合物,例如可以舉出2,4-二硝基苯磺酰氯、鄰硝基苯磺酰氯等。
R3-L1-CX3X4X5……(6)
式(6)中,R3表示可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的雜芳基,L1表示-SO-或-SO2-,X3、X4及X5分別獨(dú)立地表示氫原子或鹵素原子。其中,X3、X4及X5不均為氫原子。
R3表示可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的雜芳基。
作為芳基優(yōu)選碳原子數(shù)6~20的芳基,更優(yōu)選碳原子數(shù)6~14的芳基,進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)6~10的芳基。
作為雜芳基,優(yōu)選碳原子數(shù)4~20的雜芳基,更優(yōu)選碳原子數(shù)4~13的雜芳基,進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)4~9的雜芳基。
作為取代基,可以舉出硝基、鹵素原子、碳原子數(shù)1~3的烷基、碳原子數(shù)1~3的鹵代烷基、乙?;Ⅺu代乙?;⑻荚訑?shù)1~3的烷氧基等。
作為X3、X4及X5所表示的鹵素原子為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,優(yōu)選氯原子、溴原子。
作為由通式(6)所表示的化合物,例如可以舉出六溴二甲基亞砜、五溴二甲基亞砜、六溴二甲基砜、三氯甲基苯基砜、三溴甲基苯基砜、三氯-對(duì)氯苯基砜、三溴甲基-對(duì)硝基苯基砜、2-三氯甲基苯并噻唑砜、4,6-二甲基嘧啶-2-三溴甲基砜、四溴二甲基砜、2,4-二氯苯基-三氯甲基砜、2-甲基-4-氯苯基三氯甲基砜、2,5-二甲基-4-氯苯基三氯甲基砜、2,4-二氯苯基三甲基砜、三-對(duì)甲苯基锍三氟甲烷磺酸鹽(tri-p-tolyl sulfonium trifluoro methane sulfonate)等。
R4CX6X7X8……(7)
式(7)中,R4表示可以具有取代基的雜芳基,X6、X7及X8分別獨(dú)立地表示氫原子或鹵素原子。其中,X6、X7及X8不均為氫。
R4表示可以具有取代基的雜芳基。作為雜芳基,優(yōu)選碳原子數(shù)4~20的雜芳基,更優(yōu)選碳原子數(shù)4~13的雜芳基,進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)4~9的雜芳基。
作為取代基,可以舉出硝基、鹵素原子、碳原子數(shù)1~3的烷基、碳原子數(shù)1~3的鹵代烷基、乙酰基、鹵代乙?;?、碳原子數(shù)1~3的烷氧基等。
X6、X7及X8所表示的鹵素原子為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,優(yōu)選氯原子、溴原子。
作為由通式(7)所表示的化合物,例如可以舉出三溴喹哪啶(tribromoquinaldine)、2-三溴甲基-4-甲基喹啉、4-三溴甲基嘧啶、4-苯基-6-三溴甲基嘧啶、2-三氯甲基-6-硝基苯并噻唑、1-苯基-3-三氯甲基吡唑、2,5-二-三溴甲基-3,4-二溴噻吩、2-三氯甲基-3-(對(duì)丁氧基苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑、2,6-二-三氯甲基-4-(對(duì)甲氧基苯基)-三嗪、2-(4-甲基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪等。
這些中,優(yōu)選由通式(3)、通式(6)、通式(7)所表示的化合物,鹵素原子優(yōu)選氯、溴、碘。
<<<<還原劑>>>>
紫外線感知層20可以含有還原劑。還原劑可在膠囊的外部,也可內(nèi)含在膠囊中。還原劑具有使光氧化劑失活的功能。通過(guò)含有還原劑,能夠抑制因紫外線照射導(dǎo)致紫外線感知層20的顯色濃度的急劇變化,能夠容易使顯色濃度對(duì)應(yīng)于紫外線照射量而連續(xù)地變化。
還原劑可以單獨(dú)使用或同時(shí)使用兩種以上,但只要為具有使光氧化劑失活的功能的還原性物質(zhì),則并不限定于這些物質(zhì)。
還原劑只要作為捕獲經(jīng)活化的光氧化劑的游離基的所謂的自由基捕獲物質(zhì)發(fā)揮作用,則并無(wú)特別限定,例如可以舉出美國(guó)專利3042513號(hào)的說(shuō)明書(shū)中所記載的有機(jī)還原劑(例如,對(duì)苯二酚、鄰苯二酚、間苯二酚、羥基氫醌、間苯三酚及鄰氨基苯酚、對(duì)氨基苯酚那樣的氨基苯酚類等)、日本專利公開(kāi)昭62-39726號(hào)的說(shuō)明書(shū)中所記載的環(huán)式苯基酰肼化合物(例如1-苯基吡唑烷-3-酮〔菲尼酮(Phenidone)A、下述式(1)〕、1-苯基-4-甲基吡唑烷-3-酮〔菲尼酮B、下述式(2)〕、1-苯基-4,4-二甲基吡唑烷-3-酮〔Dimezone、下述式(3)〕、或3-甲基-1-(對(duì)磺基苯基)-2-吡唑啉-5-酮及3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮)等。作為市售品,可以舉出4-羥基甲基-4-甲基-1-苯基-3-吡唑烷酮(pyrazolidinone)(Dimezone S、DAITO CHEMICAL CO.,LTD.制造)等。
[化學(xué)式3]
環(huán)式苯基酰肼的苯基上可以具有取代基,作為取代基,可以舉出甲基、三氟甲基、氯原子、溴原子、氟原子、甲氧基、乙氧基、對(duì)芐氧基、丁氧基、對(duì)苯氧基、2,4,6-三甲基、3,4-二甲基等。
環(huán)式苯基酰肼的雜環(huán)基的4位上可以具有取代基,作為取代基,可以舉出雙-羥基甲基、羥基甲基、甲基、乙基、芐基等。
環(huán)式苯基酰肼的雜環(huán)基的5位上可以具有取代基,作為取代基,可以舉出甲基、苯基等。
并且,還原劑還可以為胍衍生物、亞烷基二胺衍生物、羥基胺衍生物。
作為胍衍生物,例如可以舉出苯基胍、1,3-二苯基胍、1,2,3-三苯基胍、1,2-二環(huán)己基胍、1,2,3-三環(huán)己基胍、1,3-二-鄰甲苯基胍、鄰甲苯基二苯基胍、間甲苯基二苯基胍、對(duì)甲苯基二苯基胍、N,N’-二環(huán)己基-4-嗎啉基羧基脒、1,3-二甲苯-3-苯基胍、1,2-二環(huán)己基苯基胍、1-鄰甲苯基雙胍、N-亞芐基-胍基胺等。
作為亞烷基二胺衍生物,例如可以舉出乙二胺、丙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、八亞甲基二胺、1,1,2-二氨基十二烷、四芐基乙二胺等。
作為羥基胺衍生物,例如可以舉出二乙醇胺、三乙醇胺、3-β-萘氧基-1-N,N-二甲基氨基-2-丙醇等。
本發(fā)明的紫外線感知片中,對(duì)于還原劑,以利用砂磨機(jī)等進(jìn)行固體分散、或溶解在油中后進(jìn)行乳化分散而使用為宜。
固體分散的情況下,在濃度2~30質(zhì)量%的水溶性高分子溶液中分散,優(yōu)選的分散粒子尺寸為10μm以下。優(yōu)選的水溶性高分子可以舉出在制作膠囊時(shí)所用的水溶性高分子。關(guān)于乳化分散,可以參考日本特開(kāi)昭63-045084號(hào)公報(bào)中記載的方法及原材料來(lái)進(jìn)行。
關(guān)于優(yōu)選的還原劑的量,在膠囊外含有還原劑的情況下,光氧化劑與還原劑的摩爾比優(yōu)選1:0.1~100,更優(yōu)選1:0.5~50,進(jìn)一步優(yōu)選1:1~10。
在還原劑內(nèi)含在膠囊中的情況下,光氧化劑與還原劑的摩爾比優(yōu)選1:0.001~0.1摩爾,更優(yōu)選1:0.005~0.08,進(jìn)一步優(yōu)選1:0.01~0.05。
紫外線感知層20通過(guò)將含有內(nèi)含上述的顯色色素及光氧化劑的膠囊的紫外線感知層涂布液涂布在支撐體或反射層上來(lái)制作。
紫外線感知層涂布液的涂布量例如以固體成分換算計(jì)優(yōu)選3~30g/m2,更優(yōu)選5~20g/m2。
紫外線感知層涂布液的涂布方法、涂布溶劑可以舉出上述的濾光層中所說(shuō)明的涂布方法、涂布溶劑。
<<<支撐體>>>
支撐體30并無(wú)特別限定,例如可以舉出樹(shù)脂膜、紙、織布、玻璃、木材、金屬等。優(yōu)選樹(shù)脂膜或紙。另外,還可以省略支撐體。
作為樹(shù)脂膜的材料,可以舉出聚乙烯系樹(shù)脂、聚丙烯系樹(shù)脂、環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂、聚苯乙烯系樹(shù)脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氯乙烯系樹(shù)脂、氟系樹(shù)脂、聚(甲基)丙稀酸系樹(shù)脂、聚碳酸酯系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等)、各種尼龍等聚酰胺系樹(shù)脂、聚酰亞胺系樹(shù)脂、聚酰胺酰亞胺系樹(shù)脂、聚鄰苯二甲酸芳酯系樹(shù)脂、有機(jī)硅系樹(shù)脂、聚砜系樹(shù)脂、聚苯硫醚系樹(shù)脂、聚醚砜系樹(shù)脂、聚氨基甲酸酯系樹(shù)脂、縮醛系樹(shù)脂、纖維素系樹(shù)脂等。
并且,作為樹(shù)脂膜,也可以優(yōu)選地使用在上述樹(shù)脂中使白色顏料分散的白色樹(shù)脂膜。
白色樹(shù)脂膜具有紫外線反射性,因此通過(guò)使用白色樹(shù)脂膜作為支撐體,能夠利用支撐體反射照射在紫外線感知片上的紫外線。因此,即使不另外設(shè)置反射層也能夠抑制紫外線的紫外線感知片內(nèi)部的散射,能夠進(jìn)一步提高紫外線量的檢測(cè)精度。另外,白色樹(shù)脂膜相當(dāng)于“具有紫外線反射性的層”。
作為白色顏料,例如可以適當(dāng)選擇二氧化鈦、硫酸鋇、氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、碳酸鈣、高嶺土、滑石無(wú)機(jī)顏料等而含有。其中優(yōu)選二氧化鈦。作為市售品,例如可以舉出TIPAQUE R780-2等TIPAQUE系列(Ishihara Sangyo Kaisha,Ltd.制造)等。
白色顏料的平均粒徑以體積平均粒徑計(jì)優(yōu)選0.1~10μm,更優(yōu)選0.3~8μm左右。若白色顏料的平均粒徑在上述范圍內(nèi),則光的反射效率高。平均粒徑為利用激光分析/散射式粒徑分布測(cè)定裝置LA950〔HORIBA,Ltd.制造〕所測(cè)定的值。
白色樹(shù)脂膜例如優(yōu)選白色聚酯膜,更優(yōu)選白色聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜。
作為白色樹(shù)脂膜的市售品,可以舉出YUPO(Yupo Corporation制造)、LUMILAR(TORAY INDUSTRIES,INC制造)、Crisper(TOYOBO CO.,LTD.制造)等。
支撐體30的厚度,例如優(yōu)選5~250μm。下限更優(yōu)選25μm以上,進(jìn)一步優(yōu)選50μm以上。上限更優(yōu)選150μm以下,進(jìn)一步優(yōu)選100μm以下。
<<<反射層>>>
本發(fā)明的紫外線感知片可以具有反射層40。如圖4、5所示,反射層40可以設(shè)置在支撐體30與紫外線感知層20之間。并且,如圖2、3所示,也可以設(shè)置于具有支撐體30的與紫外線感知層20的表面的相反一側(cè)的表面。通過(guò)設(shè)置反射層能夠提高紫外線的反射濃度,能夠使紫外線難以在紫外線感知片內(nèi)部散射。另外,在支撐體30具有紫外線反射性的情況下,可以不設(shè)置反射層40,但支撐體30由透明樹(shù)脂等具有透明性的材料構(gòu)成時(shí),優(yōu)選設(shè)置反射層40。
反射層40優(yōu)選含有樹(shù)脂及白色顏料。反射層40根據(jù)需要還可以進(jìn)一步含有各種添加劑等其他成分而構(gòu)成。
白色顏料可以舉出在支撐體30中所說(shuō)明的白色顏料,優(yōu)選范圍也相同。
相對(duì)于反射層中的樹(shù)脂及白色顏料的合計(jì)質(zhì)量,白色顏料的含量?jī)?yōu)選30~90質(zhì)量%,更優(yōu)選50~85質(zhì)量%。如果白色顏料的含量在上述范圍,紫外線等反射效率良好。
反射層40中,優(yōu)選以4~12g/m2而含有白色顏料,更優(yōu)選以5~11g/m2而含有。若白色顏料的含量為4g/m2以上,則容易得到必要的反射率,通過(guò)白色顏料的含量為12g/m2以下,容易實(shí)現(xiàn)紫外線感知片的輕量化。
在反射層40含有2種以上的白色顏料的情況下,合計(jì)量?jī)?yōu)選為上述范圍。
作為反射層中所使用的樹(shù)脂,可以舉出聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、表氯醇改性聚酰胺、乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、異丁烯-馬來(lái)水楊酸酐共聚物、聚丙稀酸酸、聚丙稀酸酰胺、羥甲基改性聚丙烯酰胺、淀粉衍生物、酪蛋白、明膠、苯乙烯丁二烯系橡膠等。并且,為了對(duì)這些樹(shù)脂賦予耐水性,也可以添加耐水性的改良劑,或添加疏水性聚合物的乳膠,具體而言,丙稀酸樹(shù)脂乳膠、苯乙烯-丁二烯膠乳等。從透明性的觀點(diǎn)來(lái)看,作為樹(shù)脂優(yōu)選聚乙烯醇,也可以使用羧基改性聚乙烯醇或烷基醚改性聚乙烯醇等改性聚乙烯醇。
樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選0.5~5g/m2,更優(yōu)選1~3g/m2。若樹(shù)脂的含量為0.5g/m2以上,則可以充分得到反射層的強(qiáng)度,并且,若為5g/m2以下,則可以良好地保持反射率。
反射層40中除了樹(shù)脂及白色顏料以外,根據(jù)需要,還可以含有其他成分。作為其他成分,并無(wú)特別限制,可根據(jù)目的或需要而適當(dāng)選擇。其他成分例如可以舉出交聯(lián)劑、表面活性劑、填料等。
作為交聯(lián)劑,可以從公知的交聯(lián)劑中適當(dāng)選擇。例如可以舉出N-羥甲基脲、N-羥甲基三聚氰胺、脲-福馬林等水溶性預(yù)縮合物;乙二醛、戊二醛等二醛化合物類;硼酸、硼砂等無(wú)機(jī)系交聯(lián)劑;聚酰胺表氯醇等。
樹(shù)脂中,在使用水溶性的高分子化合物(例如,明膠或聚乙烯醇)的情況下,通過(guò)添加交聯(lián)劑使樹(shù)脂交聯(lián),能夠進(jìn)一步提高保存穩(wěn)定性。
添加交聯(lián)劑時(shí),相對(duì)于反射層中的樹(shù)脂的質(zhì)量,其添加量?jī)?yōu)選5~50質(zhì)量%,更優(yōu)選10~40質(zhì)量%。若交聯(lián)劑的添加量為5質(zhì)量%以上,則一面保持反射層40的強(qiáng)度及粘接性一面得到充分的交聯(lián)效果,若為50質(zhì)量%以下,則可長(zhǎng)期保持涂布液的適用期。
作為表面活性劑,可以舉出陰離子系或非離子系等公知的表面活性劑。在添加表面活性劑的情況下,其添加量?jī)?yōu)選0.1~15mg/m2,更優(yōu)選0.5~5mg/m2。若表面活性劑的添加量為0.1mg/m2以上,則容易制膜性良好地形成反射層。若為15mg/m2以下,則與支撐體30的粘接性良好。
反射層40中也可以與上述白色顏料不同而進(jìn)一步添加二氧化硅等填料等。在添加填料的情況下,相對(duì)于反射層40中的樹(shù)脂的質(zhì)量,其添加量?jī)?yōu)選20質(zhì)量%以下,更優(yōu)選15質(zhì)量%以下。若填料的添加量為20質(zhì)量%以下,則可以得到所需要的反射率或與支撐體的粘接性。
反射層的厚度優(yōu)選5~30μm。下限更優(yōu)選7μm以上,進(jìn)一步優(yōu)選9μm以上。上限更優(yōu)選20μm以下,進(jìn)一步優(yōu)選15μm以下。
反射層是通過(guò)在支撐體的至少一個(gè)表面上,涂布含有上述白色顏料、樹(shù)脂等的反射層用涂布液而形成。反射層用涂布液的涂布方法、涂布溶劑可以舉出上述的濾光層中所說(shuō)明的涂布方法、涂布溶劑。
在涂布反射層用涂布液時(shí),可以直接涂布在支撐體30的表面上,也可以隔著密合層涂布反射層用涂布液而形成反射層40。
反射層涂布液的涂布量以固體成分換算計(jì)而優(yōu)選5g/m2以上,更優(yōu)選10g/m2以上。關(guān)于上限并無(wú)特別限制,為30g/m2以下。
上述密合層優(yōu)選具有樹(shù)脂、交聯(lián)劑及表面活性劑。
樹(shù)脂可以舉出在反射層40中所說(shuō)明的樹(shù)脂中所說(shuō)明的樹(shù)脂,優(yōu)選苯乙烯丁二烯橡膠系樹(shù)脂(SBR系樹(shù)脂)。
交聯(lián)劑可以使用與在反射層40中所說(shuō)明的交聯(lián)劑相同的交聯(lián)劑,優(yōu)選乙二醛。
表面活性劑可以使用與在反射層40中所說(shuō)明的表面活性劑相同的表面活性劑,優(yōu)選陰離子系表面活性劑,其中,優(yōu)選烷基苯磺酸鈉。
密合層是通過(guò)在支撐體的表面上涂布含有上述樹(shù)脂等的密合層用涂布液而形成。涂布方法、涂布溶劑可以舉出在上述的濾光層中所說(shuō)明的涂布方法、涂布溶劑。
<<光澤層>>
本發(fā)明地紫外線感知片可以具有光澤層50。如圖3所示,光澤層50可以形成于反射層40的表面。并且,如圖5所示,可以形成于支撐體30。
光澤層50優(yōu)選含有樹(shù)脂及顏料。相對(duì)于光澤層50中的樹(shù)脂及顏料的合計(jì)質(zhì)量,光澤層中所含有的顏料的比例優(yōu)選30~90質(zhì)量%。
作為樹(shù)脂,可以舉出在反射層40中所說(shuō)明的樹(shù)脂,優(yōu)選范圍也相同。
作為顏料可以使用有機(jī)顏料、無(wú)機(jī)顏料中的任一種。作為有機(jī)顏料,可以舉出單偶氮及縮合偶氮系、蒽醌系、異吲哚啉酮系、雜環(huán)系、紫環(huán)酮(perinone)系、喹吖啶酮(quinacridone)系、苝(perylene)系、硫靛藍(lán)系、二噁嗪系等。作為無(wú)機(jī)顏料,可以舉出碳黑、氧化鈦、鈦黃、酸化鉄、群青、鈷藍(lán)、煅燒顏料、金屬顏料等。
作為碳黑,優(yōu)選使用槽黑(channel black)系、爐黑(furnace black)系、燈黑(lamp black)系、熱炭黑(thermal black)系、科琴黑(Ketjenblack)系、萘黑系等。碳黑可以使用一種,或可以組合使用兩種以上。并且,可以與其他色素一起使用。
作為金屬顏料,可以舉出鋁、著色鋁、鎳、錫、銅、金、銀、鉑、氧化鐵、不銹鋼、鈦等金屬粒子、云母制珠光顏料、彩色石墨、彩色玻璃繊維、彩色玻璃鱗片、珠光顏料等。
顏料也可以使用市售品,例如可以使用Iriodin 111(Merck公司制造)。
光澤層根據(jù)需要可以含有各種添加劑等其他成分而構(gòu)成。作為各種添加劑,可以使用與反射層中的各種添加劑相同的添加劑,優(yōu)選范圍也相同。
光澤層通過(guò)在反射層或支撐體30的表面上涂布含有顏料、樹(shù)脂等的光澤層用涂布液而形成。作為涂布方法、涂布溶劑可以舉出在上述的濾光層所說(shuō)明的涂布方法、涂布溶劑。
作為光澤層的厚度,優(yōu)選0.5~20μm,更優(yōu)選0.7~15μm,進(jìn)一步優(yōu)選1~5μm。
<<靈敏度調(diào)整層>>
本發(fā)明的紫外線感知片可以在濾光層10的表面具有靈敏度調(diào)整層。通過(guò)具有靈敏度調(diào)整層,能夠調(diào)整有助于顯色的紫外線照射量,根據(jù)紫外線的累計(jì)照度而連續(xù)地顯色。
靈敏度調(diào)整層只要為對(duì)有助于顯色的紫外線照射量產(chǎn)生影響的層即可,例如可以舉出含有樹(shù)脂和顏料微粒子的層,用于表面保護(hù)或?qū)盈B等的通常的基材或膜等。
靈敏度調(diào)整層優(yōu)選300nm的透過(guò)率為10%以下且450nm的透過(guò)率為70%以上,更優(yōu)選300nm的透過(guò)率為8%以下且450nm的透過(guò)率為80%以上,進(jìn)一步優(yōu)選300nm的透過(guò)率為5%以下且450nm的透過(guò)率為90%以上。
靈敏度調(diào)整層的厚度優(yōu)選0.5~20μm,更優(yōu)選1~15μm,進(jìn)一步優(yōu)選2~10μm。
<<<含有樹(shù)脂和顏料微粒子的層>>>
作為靈敏度調(diào)整層,例如可以舉出含有樹(shù)脂和顏料微粒子的層。相對(duì)于靈敏度調(diào)整層中的樹(shù)脂和顏料微粒子的合計(jì)質(zhì)量,靈敏度調(diào)整層中所含有的顏料微粒子的比例優(yōu)選30~90質(zhì)量%。靈敏度調(diào)整層根據(jù)需要可以進(jìn)一步含有各種添加劑等其他成分而構(gòu)成。
顏料微粒子可以舉出在支撐體30所說(shuō)明的白色顏料,優(yōu)選范圍也相同。
每靈敏度調(diào)整層1m2顏料微粒子的含量?jī)?yōu)選5g以上,更優(yōu)選8g以上,進(jìn)一步優(yōu)選10g以上。關(guān)于上限并無(wú)特別限制,但優(yōu)選30g以下。若顏料微粒子的含量為5g以上,則容易得到必要的反射率,通過(guò)含量為30g以下,容易實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的片材的輕量化。
顏料微粒子的平均粒徑優(yōu)選0.01μm以上,更優(yōu)選0.05μm以上,進(jìn)一步優(yōu)選0.08μm以上。關(guān)于上限并無(wú)特別限制,但優(yōu)選10μm以下,更優(yōu)選8μm以下。若平均粒徑為上述范圍內(nèi),則光的反射效率較高。平均粒徑為利用激光分析/散射式粒徑分布測(cè)定裝置LA950〔HORIBA,Ltd.制造〕所測(cè)定的值。
樹(shù)脂可以舉出聚酯、聚氨基甲酸酯、丙稀酸樹(shù)脂、聚烯烴等。從耐久性的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選丙稀酸樹(shù)脂、聚烯烴。并且,作為丙稀酸樹(shù)脂,也優(yōu)選丙稀酸與有機(jī)硅的復(fù)合樹(shù)脂。關(guān)于優(yōu)選的樹(shù)脂的例,作為聚烯烴的例可以舉出Chemipearl S-120、S-75N(均為Mitsui Chemicals.Incorporated制造),作為丙稀酸樹(shù)脂的例,可以舉出Jurymer ET-410、SEK-301(均為Nippon Junyaku制造),作為丙稀酸與有機(jī)硅的復(fù)合樹(shù)脂的例,可以舉出Ceranate WSA1060、WSA1070(均為DIC Corporation制造),H7620、H7630、H7650(均為Asahi Kasei Chemicals Corporation制造)等。
樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選0.5~5.0g/m2,更優(yōu)選1~3g/m2。若樹(shù)脂的含量為0.5g/m2以上,則可充分地得到靈敏度調(diào)整層的強(qiáng)度,并且,若為5g/m2以下,則能夠良好地保持反射率和質(zhì)量。
靈敏度調(diào)整層根據(jù)需要進(jìn)一步可以添加紫外線吸收劑、交聯(lián)劑、表面活性劑、填料等添加劑。作為交聯(lián)劑、表面活性劑、填料可以舉出上述的交聯(lián)劑、表面活性劑、填料。
<<<用于表面保護(hù)或?qū)盈B等的通常的基材或膜>>>
靈敏度調(diào)整層可以使用用于表面保護(hù)或?qū)盈B等的通常的基材或膜。特別適于用于后述的紫外線感知套組的紫外線靈敏度調(diào)整膜的情況。
作為基材或膜,可以從公知的原材料中適當(dāng)選擇。作為具體例,可想到使用中性紙、酸性紙、再生紙、聚烯烴樹(shù)脂層疊紙、合成紙、聚酯膜、聚酰亞胺膜、三乙酸纖維素膜等纖維素衍生物膜、聚苯乙烯膜、聚丙烯膜或聚乙烯膜等聚烯烴膜、將包含聚-4-甲基戊烯-1、離子聚合物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、ABS樹(shù)脂、AS樹(shù)脂、甲基丙稀酸樹(shù)脂、聚乙烯醇、EVA、環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、酚樹(shù)脂、脲-三聚氰胺樹(shù)脂、聚氨基甲酸酯樹(shù)脂、硅酮樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚縮醛、聚碳酸酯、改性聚苯醚、聚酯樹(shù)脂、氟樹(shù)脂、聚苯硫醚、聚砜、聚芳酯、聚醚酰亞胺、聚醚砜、聚醚酮、聚酰胺酰亞胺、聚烯丙基醚腈、聚苯并咪唑、金屬箔等單獨(dú)調(diào)配或調(diào)配兩種以上而成的物質(zhì)的膜,或?qū)⑦@些膜組合而成的復(fù)合片等。
其中,為了有效地防止卷曲等變形,優(yōu)選縱向及橫向上的熱收縮率小于1%,更優(yōu)選0.5%以下。
在賦予透明性的情況下,優(yōu)選包含高分子的膜。作為其例,可以舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯膜、三乙酸纖維素膜、聚丙烯或聚乙烯等聚烯烴膜等合成高分子膜等。也可適當(dāng)?shù)厥褂酶邷啬托缘木圯炼姿嵋叶?PEN)、聚酰亞胺(PI)。
本發(fā)明的靈敏度調(diào)整層中可以含有紫外線吸收劑,也可以將含有紫外線吸收劑的層設(shè)置為其他層。并且,也可含有紫外線吸收劑來(lái)代替顏料微粒子,也可一并含有顏料微粒子與紫外線吸收劑。
作為紫外線吸收劑并無(wú)特別限制,可根據(jù)目的而適當(dāng)選擇,例如可以舉出二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑、水楊酸酯系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等。這些紫外線吸收劑可以單獨(dú)使用一種,也可以同時(shí)使用兩種以上。
作為二苯甲酮系紫外線吸收劑并無(wú)特別限制,可根據(jù)目的而適當(dāng)選擇,例如可以舉出,2,4-二羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮等。
作為苯并三唑系紫外線吸收劑并無(wú)特別限制,可根據(jù)目的而適當(dāng)選擇,例如可以舉出,2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-叔丁基苯酚(Tinuvin326)、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3-5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑等。
作為三嗪系紫外線吸收劑并無(wú)特別限制,可根據(jù)目的而適當(dāng)選擇,例如可以舉出單(羥基苯基)三嗪化合物、雙(羥基苯基)三嗪化合物、三(羥基苯基)三嗪化合物等。
作為單(羥基苯基)三嗪化合物,例如可以舉出2-[4-[(2-羥基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羥基-3-十三烷氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-異辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等。作為雙(羥基苯基)三嗪化合物,例如可以舉出2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-3-甲基-4-丙氧基苯基)-6-(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-3-甲基-4-己氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-苯基-4,6-雙[2-羥基-4-[3-(甲氧基庚乙氧基)-2-羥基丙氧基]苯基]-1,3,5-三嗪等。作為三(羥基苯基)三嗪化合物,例如可以舉出2,4-雙(2-羥基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-[1-(異辛氧基羰基)乙氧基]苯基]-6-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-[1-(異辛氧基羰基)乙氧基]苯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-[1-(異辛氧基羰基)乙氧基]苯基]-6-[2,4-雙[1-(異辛氧基羰基)乙氧基]苯基]-1,3,5-三嗪等。作為市售品,可以舉出TINUVIN477(BASF公司制造)等。
作為水楊酸酯系紫外線吸收劑并無(wú)特別限制,可根據(jù)目的而適當(dāng)選擇,例如可以舉出水楊酸苯酯、水楊酸對(duì)叔丁基苯酯、水楊酸對(duì)辛基苯酯、水楊酸-2-乙基己酯等。
作為氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑并無(wú)特別限制,可根據(jù)目的而適當(dāng)選擇,例如可以舉出2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙稀酸酯、乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙稀酸酯等。
靈敏度調(diào)整層也可設(shè)置含有紫外線吸收劑的層作為其他層。此時(shí)根據(jù)需要而含有樹(shù)脂等其他成分。作為樹(shù)脂并無(wú)特別限制,可根據(jù)目的而適當(dāng)選擇,例如可以舉出丙稀酸樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇等。另外,作為紫外線吸収層,優(yōu)選選擇在450nm~1,500nm的區(qū)域不具有吸収的材料,或使紫外線吸収層的厚度變薄。
作為含有紫外線吸收劑的層的厚度,優(yōu)選0.01μm~1,000μm,更優(yōu)選0.02μm~500μm。若厚度小于0.01μm,則紫外線的吸収變得不足,若超過(guò)1,000μm,則可見(jiàn)光的透過(guò)率降低。
紫外線吸收劑的含量根據(jù)所使用的紫外線吸收劑不同而不同,不可一概而定,優(yōu)選適當(dāng)選擇賦予所希望的靈敏度調(diào)整功能的含量。
<紫外線感知片的特性及用途>
關(guān)于本發(fā)明的紫外線感知片,在將照射在紫外線感知片上的波長(zhǎng)365nm的光的累計(jì)照度的對(duì)數(shù)設(shè)為橫軸將紫外線感知層的顯色濃度設(shè)為縱軸的曲線圖中標(biāo)繪而得到的直線的斜率γ優(yōu)選為0.06~0.7。斜率γ更優(yōu)選0.1~0.6,在該范圍中更優(yōu)選0.1以上且小于0.4,特別優(yōu)選0.4以上且0.6以下。
如果上述斜率γ在上述范圍,具有適合檢測(cè)紫外線量的顯色的層次性,能夠通過(guò)目測(cè)容易確認(rèn)紫外線量。
本發(fā)明的紫外線感知片例如在利用卷對(duì)卷來(lái)一面使紫外線固化樹(shù)脂進(jìn)行紫外線固化一面制造膜時(shí),即便不使用紫外線光量計(jì)來(lái)進(jìn)行紫外線量測(cè)定,也能夠利用紫外線照射裝置來(lái)照射紫外線的紫外線量的測(cè)定。并且,例如也可日常地測(cè)定白天的紫外線量,以掌握紫外線對(duì)人或物的曬傷程度。
另外,本說(shuō)明書(shū)中,“累計(jì)照度”為在波長(zhǎng)365nm下測(cè)定時(shí)的累計(jì)照度,例如可以舉出利用365nm UV照度計(jì)所測(cè)定的值等。并且,“顯色濃度”是以反射濃度D=-log10ρ(ρ為反射率)定義的數(shù)值,例如可以舉出利用反射濃度計(jì)(X-Rite310,X-Rite公司制造)所測(cè)定的可視化數(shù)值等。
<紫外線感知套組>
本發(fā)明的紫外線感知套組具有上述的本發(fā)明的紫外線感知片和靈敏度調(diào)整濾光器。作為靈敏度調(diào)整濾光器,可以舉出含有在上述靈敏度調(diào)整層中所說(shuō)明的材料的靈敏度調(diào)整濾光器。靈敏度調(diào)整濾光器可以粘貼在紫外線感知片的濾光層側(cè)的最外表面來(lái)使用。
<紫外線感知方法>
本發(fā)明的紫外線測(cè)定方法使用上述本發(fā)明的紫外線感知片。
本發(fā)明的紫外線感知片能夠?qū)?yīng)于紫外線的累計(jì)照度而連續(xù)顯色,能夠通過(guò)目測(cè)確認(rèn)紫外線量并檢測(cè)。并且,由于是薄片狀,因此能夠進(jìn)行廣面積的紫外線照射量的測(cè)定。
本發(fā)明的紫外線感知片由于是薄片狀,因此只要載置在想要測(cè)定紫外線的部位便可測(cè)定紫外線。
關(guān)于本發(fā)明的紫外線測(cè)定方法,可以使透過(guò)上述的靈敏度調(diào)整濾光器的光入射在紫外線感知片上。根據(jù)這種方式,能夠覆蓋廣泛的測(cè)定區(qū)域。
實(shí)施例
以下列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明加以更具體說(shuō)明。以下實(shí)施例所示的材料、使用量、比例、處理內(nèi)容、處理順序等只要不偏離本發(fā)明的主旨,則可適當(dāng)變更。因此,本發(fā)明的范圍不限定于以下所示的具體例。另外,表示添加量的“份”表示“質(zhì)量份”。
(紫外線感知片的制作)
[實(shí)施例1]
將下述組成的混合液添加至包含聚乙烯醇8質(zhì)量%水溶液63份與蒸留水100份的水溶液中后,在20℃下乳化分散,獲得體積平均粒徑1μm的乳化液。進(jìn)而將所得到的乳化液在40℃下持續(xù)攪拌3小時(shí)。其后回到室溫,過(guò)濾而得到水系的膠囊分散液。
-混合液的組成-
顯色色素:無(wú)色結(jié)晶紫(LCV、YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.制造、無(wú)色色素)3份
有機(jī)鹵素化合物:三溴甲基苯基砜(BMPS)1.5份
自由基引發(fā)劑:洛粉堿二聚體(商品名:B-CIM/HODOGAYA CHEMICAL CO.,LTD.)3份
磷酸三甲苯酯24份
Takenate D-110N(75質(zhì)量%乙酸乙酯溶液Mitsui Chemicals.Incorporat ed制造)24份
接著,利用戴諾磨機(jī)(Dynomill)(Willy A.Bachofen AG Maschinenfab rik制造)分散下述組成的混合液,獲得平均粒徑3μm的Dimezone S分散液。
-混合液的組成-
聚乙烯醇4質(zhì)量%水溶液150份
還原劑;4‐羥基甲基‐4‐甲基‐1‐苯基‐3‐吡唑烷酮(Dimezone S、DAITO CHEMICAL CO.,LTD.制造)30份
將所制備的膠囊分散液9份與Dimezone S分散液9份混合而制備紫外線感知層涂布液。將所得到的紫外線感知層涂布液,以固體涂布量成為10g/m2的方式涂布在厚度75μm的白色聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜(支撐體)(商品名:Crisper K1212/TOYOBO CO.,LTD.制造,白色PET)上,在50℃下加熱干燥1分鐘,形成紫外線感知層。
接著,利用戴諾磨機(jī)(Willy A.Bachofen AG Maschinenfabrik制造)分散下述組成的混合液,獲得濾光層涂布液。
-混合液的組成-
聚乙烯醇4質(zhì)量%水溶液100份
色素:C.I.Pigment Yellow 83 2份
將所制備的濾光層涂布液,以固體涂布量成為3g/m2的方式涂布在紫外線感知層上,在50℃下加熱干燥1分鐘,形成濾光層(色素含量:1.0g/m2)。
[實(shí)施例2]
在實(shí)施例1中,將有機(jī)鹵素化合物變更為三氯甲烷,除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作形成紫外線感知層,制作紫外線感知片。
[實(shí)施例3]
在實(shí)施例1中,將自由基引發(fā)劑變更為二苯甲酮,除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作形成紫外線感知層,制作紫外線感知片。
[實(shí)施例4]
在實(shí)施例1中,將顯色色素變更為三[2-甲基-4-(二乙基氨基)苯基]甲烷(TPM-T、HODOGAYA CHEMICAL CO.,LTD.制造,無(wú)色色素),除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作形成紫外線感知層,制作紫外線感知片。
[實(shí)施例5]
在實(shí)施例1中,將色素變更為Acid Yellow 23,除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作形成濾光層,制作紫外線感知片。
[實(shí)施例6、7]
在實(shí)施例1中,將濾光層的色素含量分別變更為0.5g/m2及1.5g/m2,除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作形成濾光層,制作紫外線感知片。
[實(shí)施例8]
利用戴諾磨機(jī)(Willy A.Bachofen AG Maschinenfabrik制造)分散以下組成的混合液,獲得反射層涂布液。
利用戴諾磨機(jī)(Willy A.Bachofen AG Maschinenfabrik制造)分散下述組成的混合液,獲得平均粒徑1μm的氧化鈦分散液。
-混合液的組成-
聚乙烯醇4質(zhì)量%水溶液80份
氧化鈦(Ishihara Sangyo Kaisha,Ltd.制造,商品名:TIPAQUE R780-2)50份
將所得到的氧化鈦分散液10份與聚乙烯醇6質(zhì)量%水溶液20份混合而制備反射層涂布液。
接著,將反射層涂布液以固體涂布量成為10g/m2的方式涂布在厚度75μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜(支撐體)(商品名:“Lumilar S10”,TORAY INDUSTRIES,INC制造,PET)的一面上,在50℃下加熱干燥1分鐘,形成反射層。
接著,在于聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜的反射層的形成面相反一側(cè)的面上,涂布實(shí)施例1的紫外線感知層涂布液,除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作制作紫外線感知片。
[實(shí)施例9]
在實(shí)施例8中,在反射層的表面上涂布實(shí)施例1的紫外線感知層涂布液,除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作制作紫外線感知片。
[實(shí)施例10]
在實(shí)施例1中,使用紙(商品名“OK Prince高級(jí)中厚度”、OJI PAPER CO.,LTD.制造)作為支撐體,除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作制作紫外線感知片。
[實(shí)施例11]
在實(shí)施例1中,未使用自由基引發(fā)劑,除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作制作紫外線感知片。
[實(shí)施例12]
在實(shí)施例1中,未使用有機(jī)鹵素化合物,除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作制作紫外線感知片。
[實(shí)施例13、14]
在實(shí)施例1中,將色素變更為紫外線吸收劑(產(chǎn)品名“TINUVIN213”,BASF公司制造)或者藍(lán)色色素(C.I.Pigment Blue15),除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作形成濾光層,制作紫外線感知片。
[實(shí)施例15]
在實(shí)施例1中,將濾光層的色素含量變更為0.3g/m2,除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作形成濾光層,制作紫外線感知片。
[實(shí)施例16]
在實(shí)施例1中,將支撐體變更為厚度75μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜(支撐體)(商品名:“Lumilar S10”,TORAY INDUSTRIES,INC制造,PET),除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作制作紫外線感知片。
[實(shí)施例17~20]
在實(shí)施例1中,將有機(jī)鹵素化合物與自由基引發(fā)劑的質(zhì)量比變更為表中所示的量比,除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作制作紫外線感知片。
[實(shí)施例21~24]
在實(shí)施例1中,將顯色色素與光氧化劑的質(zhì)量比變更為表中所示的量比,除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作制作紫外線感知片。
[實(shí)施例25]
在實(shí)施例1中,將黃色色素變更為銀粒子(平均粒徑40nm),將固體涂布量設(shè)為0.3g/m2(銀粒子含量:0.1g/m2),除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作形成濾光層,制作紫外線感知片。
[實(shí)施例26]
在實(shí)施例25中,將銀粒子的平均粒徑設(shè)為20nm,除此以外,與實(shí)施例25同樣地進(jìn)行操作形成濾光層,制作紫外線感知片。
[實(shí)施例27]
在實(shí)施例25中,將銀粒子的平均粒徑設(shè)為60nm,除此以外,與實(shí)施例25同樣地進(jìn)行操作形成濾光層,制作紫外線感知片。
[比較例1]
在實(shí)施例1中,未形成濾光層,除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作制作紫外線感知片。
[比較例2]
在實(shí)施例1中,未使用自由基引發(fā)劑及有機(jī)鹵素化合物,除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作制作紫外線感知片。
[比較例3]
利用戴諾磨機(jī)(Willy A.Bachofen AG Maschinenfabrik制造)分散下述組成的混合液,制備紫外線感知層涂布液。
-混合液的組成-
顯色色素:無(wú)色結(jié)晶紫(LCV、YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.制造,無(wú)色色素)3份
有機(jī)鹵素化合物:三溴甲基苯基砜(BMPS)1.5份
自由基引發(fā)劑:洛粉堿二聚體(商品名:B-CIM/HODOGAYA CHEMICAL CO.,LTD.)3份
聚乙烯醇4質(zhì)量%水溶液150份
還原劑;4‐羥基甲基‐4‐甲基‐1‐苯基‐3‐吡唑烷酮(DimezoneS、DAITO CHEMICAL CO.,LTD.制造)30份
將所得到的紫外線感知層涂布液,以固體涂布量成為10g/m2的方式涂布在厚度75μm的白色聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜(支撐體)(商品名:Crisper K1212/TOYOBO CO.,LTD.制造,白色PET)上,在50℃下加熱干燥1分鐘,形成紫外線感知層,除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作制作紫外線感知片。
[濾光層的透過(guò)率的測(cè)定]
使用紫外可視近紅外分光光度計(jì)(Hitachi High-Technologies Corporat ion制造U-4100)的分光光度計(jì)(ref.玻璃基板),在波長(zhǎng)300~450nm的范圍測(cè)定透過(guò)率。波長(zhǎng)300nm以上且小于380nm的范圍的厚度方向的透過(guò)率的極大值(透過(guò)率A)及波長(zhǎng)380nm以上且450nm以下的范圍的厚度方向的透過(guò)率的最大值(透過(guò)率B)按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
<透過(guò)率A>
A:70%以上
B:小于70%且50%以上
C:小于50%
<透過(guò)率B>
A:30%以下
B:大于30%且50%以下
C:大于50%
(評(píng)價(jià))
將所制作的實(shí)施例及比較例的紫外線感知片的顯色的層次性及基于熒光燈的顯色性如下進(jìn)行測(cè)定、評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于下述表中。
另外,在以下,紫外線感知片的顯色濃度為利用反射濃度計(jì)(X-Rite310、X-Rite公司制造)所測(cè)定的可視化數(shù)值。并且,波長(zhǎng)365nm的光的累計(jì)照度為利用365nmUV照度計(jì)所測(cè)定的值。
[顯色的層次性]
利用高壓水銀燈(高壓UV燈,Ushio Inc.制造)照射紫外線,利用反射濃度計(jì)(X-Rite310、X-Rite公司制造)來(lái)測(cè)定此時(shí)的顏色變化,并標(biāo)繪成將波長(zhǎng)365nm的光的累計(jì)照度的對(duì)數(shù)設(shè)為橫軸,將紫外線感知層的顯色濃度設(shè)為縱軸的曲線圖,求出直線的斜率γ,按以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。圖6中一并標(biāo)記表示實(shí)施例1及比較例1的顯色的層次性的曲線圖。
A:0.4以上且0.6以下
B:0.1以上且小于0.4
C:0.06以上且小于0.1,或超過(guò)0.6且0.7以下
D:小于0.06,或超過(guò)0.7
[基于熒光燈的顯色性]
在500Lux的熒光燈環(huán)境下放置各紫外線感知片,與實(shí)驗(yàn)前進(jìn)行比較,測(cè)定紫外線感知片的顯色濃度成為Δ=0.05位置的時(shí)間,按以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
A:3小時(shí)以上
B:1小時(shí)以上且小于3小時(shí)
C:小于1小時(shí)
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
從表可知,關(guān)于實(shí)施例,顯色的層次性良好,基于熒光燈的顯色得到了抑制。
與此相對(duì),比較例無(wú)法兼顧顯色的層次性和基于熒光燈的顯色抑制。
符號(hào)說(shuō)明
1~5-紫外線感知片,10-濾光層,20-紫外線感知層,30-支撐體,40-反射層,50-光澤層。