一種熱熔膠中苯乙烯的檢測(cè)方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種熱熔膠中苯乙烯的檢測(cè)方法，屬于分析化學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】。稱取熱熔膠樣品于頂空瓶，加入基質(zhì)校正劑迅速密封后，經(jīng)頂空-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，再以內(nèi)標(biāo)法定量。本發(fā)明提供的檢測(cè)方法能用于檢測(cè)熱熔膠中苯乙烯的含量，填補(bǔ)了現(xiàn)有技術(shù)對(duì)熱熔膠中苯乙烯檢測(cè)方法的空白。本發(fā)明經(jīng)5次平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.57～3.33%，加標(biāo)回收率為96.3～99.7%，具有樣品前處理簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便、定量準(zhǔn)確、靈敏度高、回收率好等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】一種熱熔膠中苯乙烯的檢測(cè)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于分析化學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種專用于熱熔膠中苯乙烯的檢測(cè)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]苯乙烯對(duì)眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉作用。若出現(xiàn)急性中毒，是當(dāng)高濃度時(shí)，立即引起眼及上呼吸道粘膜的刺激，出現(xiàn)眼痛、流淚、流涕、噴嚏、咽痛、咳嗽等，繼之頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、全身乏力等；嚴(yán)重者可有眩暈、步態(tài)蹣跚。眼部受苯乙烯液體污染時(shí)，可致灼傷?；蛘叽嬖诼杂绊?，常見(jiàn)神經(jīng)衰弱綜合癥，有頭痛、乏力、惡心、食欲減退、腹脹、憂郁、健忘、指顫等。對(duì)呼吸道有刺激作用，長(zhǎng)期接觸有時(shí)引起阻塞性肺部病變。
[0003]熱熔膠作為煙用材料之一，在卷煙濾棒和包裝盒上均有應(yīng)用，可能與消費(fèi)者產(chǎn)生直接接觸。雖然熱熔膠在卷煙材料的組成中所占比例相對(duì)較小，但考慮到其中可能含有污染物殘留，以及其在卷煙生產(chǎn)過(guò)程中的使用需經(jīng)加熱過(guò)程(130?160°C)，容易導(dǎo)致一些化學(xué)成分的產(chǎn)生，如苯乙烯，造成對(duì)環(huán)境和其它煙用材料以及卷煙成品的污染，所以有必要對(duì)其中可能含有的化學(xué)成分(如苯乙烯)進(jìn)行研究，制定相應(yīng)的檢測(cè)方法進(jìn)行控制。
[0004]目前對(duì)熱熔膠中苯乙烯的檢測(cè)方法未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。因此，在開(kāi)發(fā)樣品前研發(fā)一種樣品前處理簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便、定量準(zhǔn)確的熱熔膠中苯乙烯的檢測(cè)方法非常迫切。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005]由于現(xiàn)有技術(shù)中還沒(méi)有對(duì)熱熔膠中苯乙烯的檢測(cè)方法，本發(fā)明提供一種熱熔膠中苯乙烯的檢測(cè)方法，該方法具有樣品前處理簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便和定量準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)。
[0006]本發(fā)明通過(guò)下列技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):一種熱熔膠中苯乙烯的檢測(cè)方法，其特征在于經(jīng)過(guò)下列各步驟:
(1)將氘代苯作為內(nèi)標(biāo)物，配制含有0.1?0.3mg/L氘代苯的三乙酸甘油酯溶液作為基質(zhì)校正劑；
(2)稱取待測(cè)熱熔膠于頂空瓶中，按固液比g/mL計(jì)為0.2:1?0.4:1加入步驟(I)所得基質(zhì)校正劑，迅速密封后，按下列色譜條件經(jīng)頂空-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析，獲得待測(cè)熱熔膠中苯乙烯的定量離子峰面積與內(nèi)標(biāo)物氘代苯定量離子峰面積的比值:
頂空進(jìn)樣器條件如下:樣品平衡溫度為120°C，環(huán)溫度為140°C，傳輸線溫度為160°C，樣品平衡時(shí)間為30min，加壓時(shí)間為0.2min,充氣時(shí)間為0.2min,進(jìn)樣時(shí)間為1.0?
2.0min ；
氣相色譜條件如下:色譜柱為VOC專用毛細(xì)管柱或等效柱，長(zhǎng)度60m，內(nèi)徑0.32_，膜厚1.8mm;載氣為氦氣；進(jìn)樣口溫度為170°C;恒流模式，柱流量1.0mL/min，分流比10:1?15:1 ；程序升溫為30°C，保持6min，以4°C /min的速率升溫至200°C，保持15min ；
質(zhì)譜條件如下:電離方式為電子轟擊源，離子源溫度為220°C，電離能量為60?70eV，四極桿溫度為150°C，選擇離子監(jiān)測(cè)模式，其中，待測(cè)物苯乙烯的離子選擇參數(shù)如下:定量離子為78,定性離子為51,保留時(shí)間為12.62min ;內(nèi)標(biāo)物氣代苯的離子選擇參數(shù)如下:定量離子為84,定性離子為56,保留時(shí)間為6.54min ；
(3)用三乙酸甘油酯作溶劑，配制苯乙烯系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，其中苯乙烯的濃度分別為
0.04 μ g/mL、0.1 μ g/mL、0.2 μ g/mL、0.5 μ g/mL、I μ g/mL、2 μ g/mL、4 μ g/mL、8 μ g/mL,內(nèi)標(biāo)氘代苯濃度均為0.1?0.3 μ g/mL ;對(duì)系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行頂空-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，根據(jù)苯乙烯的定量離子峰面積與內(nèi)標(biāo)物氘代苯定量離子峰面積的比值為縱坐標(biāo)，以苯乙烯濃度與內(nèi)標(biāo)物氘代苯濃度的比值為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；
(4)按下列公式計(jì)算待測(cè)熱熔膠中苯乙烯的含量:
C=CiXVAi
其中，C—待測(cè)熱熔膠樣品中苯乙烯的含量，單位為yg/gA—依據(jù)步驟(3)所得標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，帶入步驟(2)所得待測(cè)熱熔膠中苯乙烯的定量離子峰面積與內(nèi)標(biāo)物氘代苯定量離子峰面積的比值，計(jì)算苯乙烯濃度與內(nèi)標(biāo)物氘代苯濃度的比值，進(jìn)而得到苯乙烯濃度，單位為μ g/mL ；V——加入基質(zhì)校正劑的體積，單位為mL ；m——稱取待測(cè)熱熔膠的質(zhì)量，單位為g。
[0007]本發(fā)明具備的優(yōu)點(diǎn)和效果:本發(fā)明提供的檢測(cè)方法能用于檢測(cè)熱熔膠中苯乙烯的含量，填補(bǔ)了現(xiàn)有技術(shù)對(duì)熱熔膠中苯乙烯檢測(cè)方法的空白。本發(fā)明經(jīng)5次平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.57?3.33%，加標(biāo)回收率為96.3?99.7%，具有樣品前處理簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便、定量準(zhǔn)確、靈敏度高、回收率好等優(yōu)點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0008]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)描述。
[0009]實(shí)施例1
(1)將氘代苯作為內(nèi)標(biāo)物，配制含有0.lmg/L氘代苯的三乙酸甘油酯溶液作為基質(zhì)校正劑；
(2)稱取待測(cè)熱熔膠0.2g于頂空瓶中，按固液比g/mL計(jì)為0.2:1加入步驟(I)所得基質(zhì)校正劑，迅速密封后，按下列色譜條件經(jīng)頂空-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析，獲得待測(cè)熱熔膠中苯乙烯的定量離子峰面積與內(nèi)標(biāo)物氘代苯定量離子峰面積的比值為5.64:
頂空進(jìn)樣器條件如下:樣品平衡溫度為120°C，環(huán)溫度為140°C，傳輸線溫度為160°C，樣品平衡時(shí)間為30min，加壓時(shí)間為0.2min，充氣時(shí)間為0.2min，進(jìn)樣時(shí)間為1.5min ；
氣相色譜條件如下:色譜柱為VOC專用毛細(xì)管柱或等效柱，長(zhǎng)度60m，內(nèi)徑0.32_，膜厚
1.8mm ;載氣為氦氣；進(jìn)樣口溫度為170°C ;恒流模式，柱流量1.0mL/min，分流比10:1 ;程序升溫為30°C，保持6min，以4°C /min的速率升溫至200°C，保持15min ；
質(zhì)譜條件如下:電離方式為電子轟擊源，離子源溫度為220°C，電離能量為60eV，四極桿溫度為150°C，選擇離子監(jiān)測(cè)模式，其中，待測(cè)物苯乙烯的離子選擇參數(shù)如下:定量離子為78,定性離子為51,保留時(shí)間為12.62min ;內(nèi)標(biāo)物氣代苯的離子選擇參數(shù)如下:定量離子為84，定性離子為56,保留時(shí)間為6.54min ；
(3)用三乙酸甘油酯作溶劑，配制苯乙烯系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，其中苯乙烯的濃度分別為 0.04 μ g/mL、0.1 μ g/mL、0.2 μ g/mL、0.5 μ g/mL、I μ g/mL>2 μ g/mL>4 μ g/mL>8 μ g/mL,內(nèi)標(biāo)氘代苯濃度均為0.1 μ g/mL ;對(duì)系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行頂空-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，根據(jù)苯乙烯的定量離子峰面積與內(nèi)標(biāo)物氘代苯定量離子峰面積的比值為縱坐標(biāo)，以苯乙烯濃度與內(nèi)標(biāo)物氘代苯濃度的比值為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為Υ=1.150X+0.0729，相關(guān)系數(shù)為 0.9990 ；
(4)按下列公式計(jì)算待測(cè)熱熔膠中苯乙烯的含量:
C=CiXVAi
其中，C——待測(cè)熱熔膠樣品中苯乙烯的含量為2.45，單位為yg/gA——依據(jù)步驟
(3)所得標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，帶入步驟(2)所得待測(cè)熱熔膠中苯乙烯的定量離子峰面積與內(nèi)標(biāo)物氘代苯定量離子峰面積的比值，計(jì)算苯乙烯濃度與內(nèi)標(biāo)物氘代苯濃度的比值，進(jìn)而得到苯乙烯濃度為0.49，單位為μ g/mL ；V——加入基質(zhì)校正劑的體積為1，單位為mL ；m——稱取待測(cè)熱熔膠的質(zhì)量為0.2，單位為g。
[0010]按照上述方法，5次平行測(cè)定結(jié)果的平均值為2.43 μ g/g，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.57%，加標(biāo)回收率為96.3%。
[0011]實(shí)施例2
(1)將氘代苯作為內(nèi)標(biāo)物，配制含有0.2mg/L氘代苯的三乙酸甘油酯溶液作為基質(zhì)校正劑；
(2)稱取待測(cè)熱熔膠0.3g于頂空瓶中，按固液比g/mL計(jì)為0.3:1加入步驟(I)所得基質(zhì)校正劑，迅速密封后，按下列色譜條件經(jīng)頂空-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析，獲得待測(cè)熱熔膠中苯乙烯的定量離子峰面積與內(nèi)標(biāo)物氘代苯定量離子峰面積的比值為6.17:
頂空進(jìn)樣器條件如下:樣品平衡溫度為120°C，環(huán)溫度為140°C，傳輸線溫度為160°C，樣品平衡時(shí)間為30min，加壓時(shí)間為0.2min，充氣時(shí)間為0.2min，進(jìn)樣時(shí)間為2.0min ；
氣相色譜條件如下:色譜柱為VOC專用毛細(xì)管柱或等效柱，長(zhǎng)度60m，內(nèi)徑0.32_，膜厚1.8mm ;載氣為氦氣；進(jìn)樣口溫度為170°C ;恒流模式，柱流量1.0mL/min，分流比13:1 ;程序升溫為30°C，保持6min，以4°C /min的速率升溫至200°C，保持15min ；
質(zhì)譜條件如下:電離方式為電子轟擊源，離子源溫度為220°C，電離能量為70eV，四極桿溫度為150°C，選擇離子監(jiān)測(cè)模式，其中，待測(cè)物苯乙烯的離子選擇參數(shù)如下:定量離子為78,定性離子為51,保留時(shí)間為12.62min ;內(nèi)標(biāo)物氣代苯的離子選擇參數(shù)如下:定量離子為84，定性離子為56,保留時(shí)間為6.54min ；
(3)用三乙酸甘油酯作溶劑，配制苯乙烯系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，其中苯乙烯的濃度分別為 0.04 μ g/mL、0.1 μ g/mL、0.2 μ g/mL、0.5 μ g/mL、I μ g/mL、2 μ g/mL、4 μ g/mL>8 μ g/mL,內(nèi)標(biāo)氘代苯濃度均為0.2 μ g/mL ;對(duì)系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行頂空-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，根據(jù)苯乙烯的定量離子峰面積與內(nèi)標(biāo)物氘代苯定量離子峰面積的比值為縱坐標(biāo)，以苯乙烯濃度與內(nèi)標(biāo)物氘代苯濃度的比值為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為Υ=1.148X+0.0726，相關(guān)系數(shù)為 0.9997 ；
(4)按下列公式計(jì)算待測(cè)熱熔膠中苯乙烯的含量:
C=CiXVAi
其中，C——待測(cè)熱熔膠樣品中苯乙烯的含量為3.53，單位為μ g/g ;Ci——依據(jù)步驟
(3)所得標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，帶入步驟(2)所得待測(cè)熱熔膠中苯乙烯的定量離子峰面積與內(nèi)標(biāo)物氘代苯定量離子峰面積的比值，計(jì)算苯乙烯濃度與內(nèi)標(biāo)物氘代苯濃度的比值，進(jìn)而得到苯乙烯濃度為1.06，單位為μ g/mL ；V——加入基質(zhì)校正劑的體積為1，單位為mL ；m——稱取待測(cè)熱熔膠的質(zhì)量為0.3，單位為g。
[0012]按照上述方法，5次平行測(cè)定結(jié)果的平均值為3.54 μ g/g,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.33%，加標(biāo)回收率為98.2%。
[0013]實(shí)施例3
(1)將氘代苯作為內(nèi)標(biāo)物，配制含有0.3mg/L氘代苯的三乙酸甘油酯溶液作為基質(zhì)校正劑；
(2)稱取待測(cè)熱熔膠0.4g于頂空瓶中，按固液比g/mL計(jì)為0.4:1加入步驟(I)所得基質(zhì)校正劑，迅速密封后，按下列色譜條件經(jīng)頂空-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析，獲得待測(cè)熱熔膠中苯乙烯的定量離子峰面積與內(nèi)標(biāo)物氘代苯定量離子峰面積的比值為7.05:
頂空進(jìn)樣器條件如下:樣品平衡溫度為120°C，環(huán)溫度為140°C，傳輸線溫度為160°C，樣品平衡時(shí)間為30min，加壓時(shí)間為0.2min，充氣時(shí)間為0.2min，進(jìn)樣時(shí)間為1.0min ；
氣相色譜條件如下:色譜柱為VOC專用毛細(xì)管柱或等效柱，長(zhǎng)度60m，內(nèi)徑0.32_，膜厚
1.8mm ;載氣為氦氣；進(jìn)樣口溫度為170°C ;恒流模式，柱流量1.0mL/min，分流比15:1 ;程序升溫為30°C，保持6min，以4°C /min的速率升溫至200°C，保持15min ；
質(zhì)譜條件如下:電離方式為電子轟擊源，離子源溫度為220°C，電離能量為65eV，四極桿溫度為150°C，選擇離子監(jiān)測(cè)模式，其中，待測(cè)物苯乙烯的離子選擇參數(shù)如下:定量離子為78,定性離子為51,保留時(shí)間為12.62min ;內(nèi)標(biāo)物氣代苯的離子選擇參數(shù)如下:定量離子為84，定性離子為56,保留時(shí)間為6.54min ；
(3)用三乙酸甘油酯作溶劑，配制苯乙烯系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，其中苯乙烯的濃度分別為 0.04 μ g/mL、0.1 μ g/mL、0.2 μ g/mL、0.5 μ g/mL、I μ g/mL、2 μ g/mL、4 μ g/mL>8 μ g/mL,內(nèi)標(biāo)氘代苯濃度均為0.3 μ g/mL ;對(duì)系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行頂空-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，根據(jù)苯乙烯的定量離子峰面積與內(nèi)標(biāo)物氘代苯定量離子峰面積的比值為縱坐標(biāo)，以苯乙烯濃度與內(nèi)標(biāo)物氘代苯濃度的比值為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為Υ=1.153X+0.0725，相關(guān)系數(shù)為 0.9995 ；
(4)按下列公式計(jì)算待測(cè)熱熔膠中苯乙烯的含量:
C=CiXVAi
其中，C——待測(cè)熱熔膠樣品中苯乙烯的含量為4.54，單位為μ g/g ;Ci——依據(jù)步驟
(3)所得標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，帶入步驟(2)所得待測(cè)熱熔膠中苯乙烯的定量離子峰面積與內(nèi)標(biāo)物氘代苯定量離子峰面積的比值，計(jì)算苯乙烯濃度與內(nèi)標(biāo)物氘代苯濃度的比值，進(jìn)而得到苯乙烯濃度為1.82，單位為μ g/mL ；V——加入基質(zhì)校正劑的體積為1，單位為mL ；m——稱取待測(cè)熱熔膠的質(zhì)量為0.4，單位為g。
[0014]按照上述方法，5次平行測(cè)定結(jié)果的平均值為4.54 μ g/g,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.54%，加標(biāo)回收率為99.7%。
【權(quán)利要求】
1.一種熱熔膠中苯乙烯的檢測(cè)方法，其特征在于經(jīng)過(guò)下列各步驟: (1)將氘代苯作為內(nèi)標(biāo)物，配制含有0.1?0.3mg/L氘代苯的三乙酸甘油酯溶液作為基質(zhì)校正劑； (2)稱取待測(cè)熱熔膠于頂空瓶中，按固液比g/mL計(jì)為0.2:1?0.4:1加入步驟(I)所得基質(zhì)校正劑，迅速密封后，按下列色譜條件經(jīng)頂空-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析，獲得待測(cè)熱熔膠中苯乙烯的定量離子峰面積與內(nèi)標(biāo)物氘代苯定量離子峰面積的比值: 頂空進(jìn)樣器條件如下:樣品平衡溫度為120°C，環(huán)溫度為140°C，傳輸線溫度為160°C，樣品平衡時(shí)間為30min，加壓時(shí)間為0.2min,充氣時(shí)間為0.2min,進(jìn)樣時(shí)間為1.0?.2.0min ； 氣相色譜條件如下:色譜柱為VOC專用毛細(xì)管柱或等效柱，長(zhǎng)度60m，內(nèi)徑0.32_，膜厚.1.8mm;載氣為氦氣；進(jìn)樣口溫度為170°C;恒流模式，柱流量1.0mL/min，分流比10:1?15:1 ；程序升溫為30°C，保持6min，以4°C /min的速率升溫至200°C，保持15min ； 質(zhì)譜條件如下:電離方式為電子轟擊源，離子源溫度為220°C，電離能量為60?70eV，四極桿溫度為150°C，選擇離子監(jiān)測(cè)模式，其中，待測(cè)物苯乙烯的離子選擇參數(shù)如下:定量離子為78,定性離子為51,保留時(shí)間為12.62min ;內(nèi)標(biāo)物氣代苯的離子選擇參數(shù)如下:定量離子為84,定性離子為56,保留時(shí)間為6.54min ； (3)用三乙酸甘油酯作溶劑，配制苯乙烯系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，其中苯乙烯的濃度分別為.0.04 μ g/mL、0.1 μ g/mL、0.2 μ g/mL、0.5 μ g/mL、I μ g/mL、2 μ g/mL、4 μ g/mL、8 μ g/mL,內(nèi)標(biāo)氘代苯濃度均為0.1?0.3 μ g/mL ;對(duì)系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行頂空-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，根據(jù)苯乙烯的定量離子峰面積與內(nèi)標(biāo)物氘代苯定量離子峰面積的比值為縱坐標(biāo)，以苯乙烯濃度與內(nèi)標(biāo)物氘代苯濃度的比值為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線； (4)按下列公式計(jì)算待測(cè)熱熔膠中苯乙烯的含量: C=CiXVAi 其中，C—待測(cè)熱熔膠樣品中苯乙烯的含量，單位為yg/gA—依據(jù)步驟(3)所得標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，帶入步驟(2)所得待測(cè)熱熔膠中苯乙烯的定量離子峰面積與內(nèi)標(biāo)物氘代苯定量離子峰面積的比值，計(jì)算苯乙烯濃度與內(nèi)標(biāo)物氘代苯濃度的比值，進(jìn)而得到苯乙烯濃度，單位為μ g/mL ；V——加入基質(zhì)校正劑的體積，單位為mL ；m——稱取待測(cè)熱熔膠的質(zhì)量，單位為g。
【文檔編號(hào)】G01N30/88GK104280500SQ201410533700
【公開(kāi)日】2015年1月14日 申請(qǐng)日期:2014年10月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月11日
【發(fā)明者】張鳳梅, 劉志華, 朱瑞芝, 司曉喜, 王昆淼, 張濤, 申欽鵬, 劉春波, 何沛, 楊光宇, 蘇鐘璧, 向能軍 申請(qǐng)人:云南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司