專利名稱：絲網(wǎng)印刷電極及其合成氯霉素分子印跡膜的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種高分子技術(shù)領(lǐng)域的電極及其合成的方法，具體涉及一 種絲網(wǎng)印刷電極及其合成氯霉素分子印跡膜的方法。
背景技術(shù)：
氯霉素作為一種常見的高效廣譜抗菌藥在畜牧業(yè)和水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)中違法應(yīng)用 的情況仍然存在，如應(yīng)用氯霉素作為抗菌藥實(shí)現(xiàn)對(duì)傷寒桿菌及其他沙門氏菌感染 的控制。隨著人們生活水平的提高，人們對(duì)健康環(huán)保意識(shí)的逐漸增強(qiáng)，廣大消費(fèi) 者對(duì)食品品質(zhì)的要求提高，更加看重食品的營養(yǎng)和安全，所以食品安全問題在我 國日益受到重視，國內(nèi)外研究表明，氯霉素殘留抑制骨髓的造血機(jī)能，其表現(xiàn)癥 狀為可逆性的血細(xì)胞減少和不可逆的再生障礙性貧血。此外，長期微量攝入氯霉 素，不僅可使大腸桿菌、沙門氏菌等產(chǎn)生耐藥性，還會(huì)引起機(jī)體正常菌群的失調(diào)， 使人們易患各種疾病。因而建立一種快速有效的檢測(cè)氯霉素的方法，對(duì)于加強(qiáng)食 品安全，維護(hù)人體健康有著重要意義。
當(dāng)前測(cè)定氯霉素殘留的主要方法有微生物法、儀器分析法、免疫分析法以及 分子印跡技術(shù)為基礎(chǔ)的傳感器法。當(dāng)前國內(nèi)外涉及氯霉素殘留檢測(cè)的確證方法主 要為儀器分析法(氣相色譜法、液相色譜法、色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù))，但是這些方 法樣品前處理過程繁瑣、需要大型精密儀器、檢測(cè)費(fèi)用較昂貴，不適于現(xiàn)場(chǎng)快速 檢測(cè)。篩選方法主要包括酶聯(lián)免疫分析法、膠體金試紙法、蛋白芯片技術(shù)及微生 物法，但由于前三個(gè)方法中所用的抗體開發(fā)周期長，且容易出現(xiàn)假陰性及假陽性 結(jié)果而使其在實(shí)際檢測(cè)中的應(yīng)用受到很大限制。微生物方法由于其特異性較差而 未能推廣應(yīng)用。已有文獻(xiàn)表明，采用分子印跡技術(shù)方法測(cè)定氯霉素殘留，具有樣 品前處理簡(jiǎn)單、響應(yīng)時(shí)間短、檢測(cè)成本低、易于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)，成為當(dāng)前研 究氯霉素殘留檢測(cè)的一個(gè)重要方向。
經(jīng)對(duì)現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)的檢索發(fā)現(xiàn)，專利申請(qǐng)?zhí)枮?00610023904. 1的中國專利， 名稱為"一種氯霉素分子印跡固相萃取小柱的制備方法"，該專利中提出將模板 分子氯霉素、功能單體甲基丙烯酸N， N-二乙基氨基乙酯和交聯(lián)劑乙二醇二甲基
丙烯酸酯按一定比例混合后，通過懸浮聚合而成氯霉素分子印跡聚合物微球并將 其填充于聚丙烯固相萃取小柱內(nèi)，制得氯霉素分子印跡固相萃取小柱，主要用于 選擇性純化、富集樣品溶液中的氯霉素殘留。該方法的缺陷在于結(jié)合于萃取柱內(nèi) 分子印跡微粒上的模板分子很難用常規(guī)的化學(xué)方法進(jìn)行洗脫，因而經(jīng)該萃取柱所 得的被檢物質(zhì)的濃度過低而使檢測(cè)的靈敏度受到很大的限制，不能代替現(xiàn)有高效 液相色譜分析儀器中所用的固相富集、分離裝置。該萃取小柱成本高、制備時(shí)間 長，且很難與自動(dòng)型檢測(cè)設(shè)備相連接而使其在實(shí)際應(yīng)用中的價(jià)值較小。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提出了一種絲網(wǎng)印刷電極及在其上 合成氯霉素分子印跡膜的方法，將聚合液在一次性絲網(wǎng)印刷電極表面直接原位聚 合過程中嵌埋模板分子，然后將模板分子洗脫，使分子印跡膜內(nèi)部形成具有固定 大小和形狀的"空穴"及具有確定排列的功能基團(tuán)，其對(duì)模板分子的立體結(jié)構(gòu)具 有記憶性，待測(cè)樣品中的氯霉素分子能夠與這種"空A"特異性的結(jié)合，從而改 變分子印跡膜的電化學(xué)性質(zhì)，造成分子印跡膜的電導(dǎo)率增大，過膜電流增加。通 過將覆蓋有氯霉素分子印跡膜的絲網(wǎng)印刷電極與電流型傳感器相連接，可以快 速、靈敏的檢測(cè)氯霉素的濃度。用此分子印跡膜檢測(cè)氯霉素，樣品前處理簡(jiǎn)單， 檢測(cè)時(shí)間短，抗干擾能力強(qiáng)，易于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)，在氯霉素殘留的現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)領(lǐng) 域?qū)⒂泻芎玫膽?yīng)用前景。
本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)
本發(fā)明涉及一種絲網(wǎng)印刷電極，包括電極基片、接線端子、電極連線、工 作電極、對(duì)電極、絕緣層、分子印跡膜片，在電極基片上，印制上接線端子、電 極連線與工作電極連成一體的一條電極基體和接線端子、電極連線與對(duì)電極連成 一體的另一條電極基體，兩條電極連線相互平行，電極連線在電極基體的中間部 分，其表面涂覆一層PVC(聚氯乙烯)絕緣體，接線端子是裸露的導(dǎo)電材料薄膜， 工作電極的形狀為圓形塊狀，對(duì)電極的形狀為與工作電極同心相離的半圓環(huán)形塊 狀，工作電極與對(duì)電極表面設(shè)有由分子印跡技術(shù)紫外聚合制備的分子印跡膜片。
所述電極基片，其材料為聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、基乙烯四種聚合 物的其中之一，其中優(yōu)先選擇聚氯乙烯，上述聚合物為片材或巻材。
所述分子印跡膜片，為直徑5隱-6mm，厚80 y m -100 ym。
本發(fā)明還涉及一種如上述的絲網(wǎng)印刷電極的合成氯霉素分子印跡膜的方法， 包括如下步驟
步驟一，氯霉素分子印記膜片的制備稱取氯霉素模板分子與功能單體溶于 有機(jī)溶劑，超聲波震蕩混合均勻后加入交聯(lián)劑，再超聲波震蕩混合均勻后加入粘 合劑水性聚氨酯，再經(jīng)超聲波震蕩混合均勻，然后加入引發(fā)劑，超聲波震蕩混合 均勻，通氮?dú)獬?，將上述操作所制備的溶液滴加到絲網(wǎng)印刷電極中工作電極與 對(duì)電極的表面，蓋玻片壓蓋，1000W紫外光聚合，形成內(nèi)含印跡分子的分子印 跡膜；
步驟二，氯霉素分子印跡膜內(nèi)部氯霉素分子的去除將步驟一所得的氯霉素 分子印跡膜用體積比為9: 1的甲醇-乙酸混合溶液經(jīng)索式提取器中反復(fù)洗脫氯霉 素分子，直到最后一次洗脫時(shí)洗脫液中檢測(cè)不到模板分子存在為止，于雙蒸水中
休什食州。
所述功能單體為甲基丙烯酸、甲基丙烯酸胺、丙烯酰胺中的一種，優(yōu)選甲基 丙烯酸。
所述溶劑為四氫呋喃、二甲亞砜、無水乙醇或甲苯中的一種，優(yōu)選四氫呋喃， 溶劑體積為350 u 1 -400 u 1。
所述交聯(lián)劑為乙二醇二甲基丙烯酸、3， 5-二丙烯酰胺基苯甲酸中的一種， 優(yōu)選乙二醇二甲基丙烯酸。
所述引發(fā)劑為偶氮二異丁氰。
所述超聲波震蕩，其時(shí)間為5分鐘-15分鐘。
所述通氮?dú)獬?，其時(shí)間為5分鐘-10分鐘。
所述將溶液滴加到絲網(wǎng)印刷電極中工作電極與對(duì)電極的表面，溶液的滴加量 為8u 1 -15u 1。
所述紫外光聚合，其時(shí)間為15分鐘-30分鐘。 所述氯霉素模板分子、功能單體與交聯(lián)劑的摩爾比為1: 5: 20。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果
(1)所用的四氫呋喃、乙二醇二甲基丙烯酸等親水性溶劑作反應(yīng)溶劑和制 孔劑，所制備的聚合物可直接應(yīng)用于含水溶劑，降低了分子印跡膜制備過程及使
用過程對(duì)條件的要求，擴(kuò)大了材料的應(yīng)用范圍；
(2) 反應(yīng)過程中加入了粘合劑水性聚氨酯，增加了分子印跡膜的柔韌性， 防止了在聚合過程中分子印跡膜出現(xiàn)裂痕的現(xiàn)象，并使所制備的分子印跡膜空穴 分布均勻，十分有利于檢測(cè)效果的提高；
(3) 本發(fā)明的方法獲得的分子印跡膜片可應(yīng)用于制備電流型生物傳感器， 本發(fā)明加工方法簡(jiǎn)便、成本低，用該絲網(wǎng)印刷電極制成的電流型傳感器檢測(cè)氯霉 素操作方便，對(duì)于不同樣品，只需替換附有氯霉素分子印跡膜的絲網(wǎng)印刷電極即 可，且具有響應(yīng)時(shí)間快、使用壽命長、重現(xiàn)性良好和特異性識(shí)別能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。


圖1為本發(fā)明的絲網(wǎng)印刷電極的平面結(jié)構(gòu)示意圖； 圖2為本發(fā)明的絲網(wǎng)印刷電極的側(cè)視圖3為本發(fā)明中使用絲網(wǎng)印刷電極上原位合成氯霉素分子印跡膜的進(jìn)行檢 測(cè)的原理示意圖4為本發(fā)明絲網(wǎng)印刷電極上原位合成氯霉素分子印跡膜的吸附動(dòng)力學(xué)曲 線圖5為本發(fā)明絲網(wǎng)印刷電極上原位合成氯霉素分子印跡膜檢測(cè)氯霉素標(biāo)準(zhǔn) 曲線圖。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例作詳細(xì)說明本實(shí)施例在以本發(fā)明技術(shù)方案
為前提下進(jìn)行實(shí)施，給出了詳細(xì)的實(shí)施方式和具體操作過程，但本發(fā)明的保護(hù)范 圍不限于下述的實(shí)施例。
如圖1和2所示，本實(shí)施例涉及一種絲網(wǎng)印刷電極，包括電極基片l、接 線端子2、電極連線3、工作電極4、對(duì)電極5、絕緣層6、分子印跡膜片7，在 電極基片1上，印制上接線端子2、電極連線3與工作電極4連成一體的一條電 極基體和接線端子2、電極連線3與對(duì)電極5連成一體的另一條電極基體，兩條 電極連線3相互平行，電極連線3在電極基體的中間部分，其表面涂覆一層PVC (聚氯乙烯)絕緣體6，接線端子2是裸露的導(dǎo)電材料薄膜，工作電極4的形狀 為圓形塊狀，對(duì)電極5的形狀為與工作電極4同心相離的半圓環(huán)形塊狀，工作電 極4與對(duì)電極5表面設(shè)有由分子印跡技術(shù)紫外聚合制備的分子印跡膜片7。
所述電極基片1，其長度為35mm-38腿、寬9mm-10咖、厚0. 4ram -0. 45ram; 所述接線端子2，其長度為9 mm -lOmra、寬為1 ram-l. 2mm; 所述電極連線3，其長度為20 mm -25mm、寬為0. 8 mm -1mm; 所述工作電極4，為直徑lmm的實(shí)心塊狀； 所述對(duì)電極5，其外直徑為4咖、內(nèi)直徑為2mm; 所述兩條平行電極連線3，其之間的間距為2. 8 mra -3mm; 所述電極基片l，其材料為聚氯乙烯，聚氯乙烯為片材或巻材。 所述分子印跡膜片7，為直徑5咖-6mm，厚80ym-100ym。
本實(shí)施例還涉及一種絲網(wǎng)印刷電極上原位合成氯霉素分子印跡膜的方法，包 括如下步驟
步驟一，氯霉素分子印記膜片的制備稱取氯霉素模板分子與功能單體溶于
有機(jī)溶劑，超聲波震蕩混合均勻后加入交聯(lián)劑，再超聲波震蕩混合均勻后加入粘 合劑水性聚氨酯，再經(jīng)超聲波震蕩混合均勻，然后加入引發(fā)劑，超聲波震蕩混合 均勻，通氮?dú)獬?，將上述操作所制備的溶液滴加到絲網(wǎng)印刷電極中工作電極與
對(duì)電極的表面，蓋玻片壓蓋，1000W紫外光聚合，形成內(nèi)含印跡分子的分子印 跡膜；
步驟二，氯霉素分子印跡膜內(nèi)部氯霉素分子的去除將步驟一所得的氯霉素 分子印跡膜用體積比為9: 1的甲醇-乙酸混合溶液經(jīng)索式提取器中反復(fù)洗脫氯霉 素分子，直到最后一次洗脫時(shí)洗脫液中檢測(cè)不到模板分子存在為止，于雙蒸水中 保存?zhèn)溆谩?br> 采用絲網(wǎng)印刷電極上原位合成氯霉素分子印跡膜，可作為電流型傳感器的傳 感元件以快速、靈敏、準(zhǔn)確的檢測(cè)氯霉素殘留。如圖3所示，為使用本實(shí)施例中 絲網(wǎng)印刷電極上原位合成氯霉素分子印跡膜進(jìn)行檢測(cè)的工作原理圖，絲網(wǎng)印刷電 極上的分子印跡膜上的特異性空穴選擇性的與氯霉素分子結(jié)合，造成分子印跡膜 電化學(xué)性質(zhì)變化，導(dǎo)致恒電位激勵(lì)下的電流變化，電流信號(hào)經(jīng)電流-電壓轉(zhuǎn)換器 轉(zhuǎn)化為電壓信號(hào)并放大，再經(jīng)模數(shù)轉(zhuǎn)換器轉(zhuǎn)化為數(shù)字信號(hào)，經(jīng)單片機(jī)分析處理后， 數(shù)據(jù)在存儲(chǔ)器中保存記錄并可隨時(shí)提取，同時(shí)氯霉素濃度直接從液晶顯示電路讀 出，數(shù)據(jù)可通過USB接口傳輸?shù)接?jì)算機(jī)作長期儲(chǔ)存。
如圖4所示，為絲網(wǎng)印刷電極上原位合成氯霉素分子印跡膜的吸附動(dòng)力學(xué)曲 線圖，分子印記膜對(duì)氯霉素分子在40分鐘內(nèi)可達(dá)到吸附平衡。
實(shí)施例1
采用絲網(wǎng)印刷技術(shù)將導(dǎo)電銀漿在電極基片1上印刷兩條電極連線3和接線端 子2的基體，電極連線3表面涂覆一層PVC絕緣體，下端的工作電極4和對(duì)電極 5采用濺射石墨法涂覆一層導(dǎo)電石墨。用50%硝酸浸泡處理，再用蒸餾水沖洗3 次。晾干，4'C保存?zhèn)溆谩?br> 稱取0. 05g氯霉素和70 u 1甲基丙烯酸功能單體溶于380 u 1四氫呋喃溶劑 中，超聲混合10分鐘后加入乙二醇二甲基丙烯酸交聯(lián)劑，超聲混合10分鐘，再 往反應(yīng)體系中加入70 u 1水性聚氨酯粘合劑，超聲混合10分鐘后加入0. 02g的 引發(fā)劑偶氮異丁氰，超聲混合20分鐘后，通氮?dú)?分鐘，將制好的混合液滴加 10y 1到絲網(wǎng)印刷電極的工作電極和對(duì)電極區(qū)域，蓋上蓋玻片，IOOOW紫外光距 離18cm照射15分鐘，重復(fù)兩次，得到內(nèi)含氯霉素的分子印跡膜。
將所制得的承載分子印跡膜的絲網(wǎng)印刷電極用體積比為9: 1的甲醇-乙酸混 合溶液經(jīng)索式提取器中反復(fù)洗脫氯霉素分子，直到最后一次洗脫時(shí)洗脫液中檢測(cè) 不到模板分子存在為止，得到具有氯霉素空間結(jié)構(gòu)空穴的分子印跡膜。通過電鏡 掃描分析、紫外分光光度法以及Scatchard方程分析來觀察分子印記膜的特異性 吸附效果。電鏡掃描顯示，該方法制備的印跡膜表面存在大量可以特異性識(shí)別模 板分子印跡微孔，直徑介于0.2-0. 5um之間。紫外分光廣度分析及Scatchard 方程分析結(jié)果顯示分子印跡膜無最大吸附量可達(dá)到13.66umol/g，平衡離解 常數(shù)為3.75mraol/L，分子印跡膜對(duì)氯霉素分子的選擇性吸附作用在40min內(nèi)基 本達(dá)到平衡。
本實(shí)施例中采用1000W紫外光照射15分鐘，重復(fù)兩次聚合成膜，印跡鍵合 的效果達(dá)到最佳。
檢測(cè)樣品——本實(shí)施例中以檢測(cè)牛奶樣品中氯霉素殘留量為例 制作標(biāo)準(zhǔn)曲線利用高氯酸(2M)為支持液，加入氯霉素標(biāo)準(zhǔn)液，配制成含 氯霉素分別為20"g/L; 40ug/L; 60ii g/L; 80ug/L; 100ug/L; 120ug/L五 個(gè)不同梯度濃度，然后將與電流型傳感器相連接的分子印跡絲網(wǎng)印刷電極插入到
待檢液中，使分子印跡膜片完全浸入到檢測(cè)液中，檢測(cè)時(shí)針對(duì)每一濃度梯度的氯 霉素溶液，首先磁力攪拌器攪拌10min,之后通過電流型傳感器進(jìn)行檢測(cè)，記錄 結(jié)果并分析，檢測(cè)結(jié)束后，更換帶有分子印跡膜片的絲網(wǎng)印刷電極條，重復(fù)檢測(cè) 五次，然后根據(jù)五次做出的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，建立氯霉素檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)曲線，如圖5所示。 樣品處理取經(jīng)高效液相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)確證不含有氯霉素殘留的牛奶 樣品5個(gè)，用10ml移液器準(zhǔn)確移取分別樣品5ml放至10ml離心管中，加入lml 含有60u g/L的氯霉素標(biāo)準(zhǔn)液，振蕩混勻15min，再用6 ml乙酸乙酯進(jìn)行萃取， 收集含氯霉素的有機(jī)相，40 。C、 240mbar條件下蒸發(fā)去除有機(jī)溶劑，最后加入 5ml乙腈-2M高氯酸水溶液，體積比為3: 2，攪拌20s，振蕩混合均勻作為待測(cè) 溶液。
取10微升處理的樣品滴加到上述方法制成的絲網(wǎng)印刷電極的分子印跡膜 上，然后將其插入電流型傳感器，測(cè)定并記錄讀數(shù)，并計(jì)算出氯霉素殘留量。針 對(duì)同一樣品，更換絲網(wǎng)印刷電極條，連續(xù)檢測(cè)5次，以所得的平均值作為檢測(cè)值。 在本實(shí)施例中，所檢測(cè)的牛奶樣品中氯霉素的標(biāo)加回收率為95%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差為 2.6%，所檢樣品中氯霉素的平均含量為58ng/g。該方法在牛奶樣品中的檢測(cè)限 為1.6 ug/kg，線性范圍介于12 ug/kg -22.40 mg/kg之間，線性方程為Y二 2.216 + 0. 162X， R=0.987。將制備好的10個(gè)絲網(wǎng)印刷電極上原位合成的氯霉素
分子印跡膜在-4t:條件下保存于雙蒸水中，經(jīng)過兩個(gè)月之后重新檢測(cè)相同濃度的
氯霉素標(biāo)準(zhǔn)溶液，檢測(cè)的結(jié)果表明兩次檢測(cè)結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)誤差值小于3.7%，
因此本實(shí)施例絲網(wǎng)印刷電極上原位合成氯霉素分子印跡膜具有良好的重復(fù)性和
穩(wěn)定性。
實(shí)施例2
在氯霉素分子印跡膜的制備過程中，紫外聚合時(shí)間為連續(xù)照射30分鐘，其 他條件不變。在檢測(cè)過程中，標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備同實(shí)施例1，檢測(cè)樣品采用豬肉。
樣品處理取經(jīng)高效液相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)確證不含有氯霉素殘留的豬肉
樣品5個(gè)，取1克肉樣，放入組織勻漿機(jī)的樣品杯中，加入10毫升0. 1 M pH 為7. 2的磷酸鹽緩沖液，攪碎并均質(zhì)化，將其轉(zhuǎn)移到15ml離心管中，加入lml含 有40ug/L的氯霉素標(biāo)準(zhǔn)液，再用6 ml乙酸乙酯進(jìn)行萃取，振蕩混勻15min，
收集含氯霉素的有機(jī)相，40 。C、 240mbar條件下蒸發(fā)去除有機(jī)溶劑，最后加入 乙腈-2M高氯酸水溶液，體積比為3: 2，攪拌20s，振蕩混合均勻作為待測(cè)溶液。 在本實(shí)施例中，所檢測(cè)市售豬肉中氯霉素的回收率為96.5%，所檢樣品中氯霉素 的平均含量為38ng/g。用不同濃度的氯霉素標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行標(biāo)加試，并重復(fù)三次， 所得的檢測(cè)值經(jīng)統(tǒng)計(jì)分析，得出該方法檢測(cè)肉品中氯霉素的檢測(cè)限為2.8 u g/kg，線性范圍介于20ug/kg -13.60 mg/kg之間，線性方程為Y=4. 178 + 0.269X, R=0.969。穩(wěn)定性及重復(fù)性試驗(yàn)同實(shí)施例1。
實(shí)施例3
在氯霉素分子印跡膜的制備過程中，絲網(wǎng)印刷電極接線端子、電極連線、工 作電極和對(duì)電極均用導(dǎo)電銀漿印制，其他與實(shí)施例1同。在檢測(cè)過程中，標(biāo)準(zhǔn)曲 線的制備同實(shí)施例l，檢測(cè)樣品采用雞蛋。
樣品處理取經(jīng)高效液相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)確證不含有氯霉素殘留的雞蛋 樣品5個(gè)，取5ral放至10ml離心管中，振蕩混勻15min，加入lml含有20ii g/L 的氯霉素標(biāo)準(zhǔn)液，再用3ml乙酸乙酯進(jìn)行萃取，收集含氯霉素的有機(jī)相，40 。C、 240mbar條件下蒸發(fā)去除有機(jī)溶劑，最后加入5ml乙腈-2M高氯酸水溶液，體積 比為3: 2，攪拌20s，振蕩混合均勻作為待測(cè)溶液。在本實(shí)施例中，所檢測(cè)雞蛋 中氯霉素的回收率為92.7%，所檢樣品中氯霉素的平均含量為17 ng/g。用不同 濃度的氯霉素標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行標(biāo)加試，并重復(fù)三次，所得的檢測(cè)值經(jīng)統(tǒng)計(jì)分析，得出 該方法檢測(cè)肉品中氯霉素的檢測(cè)限為2. 8 y g/kg，線性范圍介于10y g/kg -8. 60 mg/kg之間，線性方程為Y=7. 312+0. 197X， R=0.993。穩(wěn)定性及重復(fù)性試驗(yàn) 同實(shí)施例1。
權(quán)利要求
1、一種絲網(wǎng)印刷電極，包括電極基片、接線端子、電極連線、工作電極、對(duì)電極、絕緣層、分子印跡膜片，在電極基片上，印制上接線端子、電極連線與工作電極連成一體的一條電極基體和接線端子、電極連線與對(duì)電極連成一體的另一條電極基體，兩條電極連線相互平行，電極連線在電極基體的中間部分，其表面涂覆一層PVC絕緣體，其特征在于，工作電極的形狀為圓形塊狀，對(duì)電極的形狀為與工作電極同心相離的半圓環(huán)形塊狀，工作電極與對(duì)電極表面設(shè)有由分子印跡技術(shù)紫外聚合制備的分子印跡膜片。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的絲網(wǎng)印刷電極，其特征是，所述電極基片，其材 料為聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、基乙烯四種聚合物的其中之一，上述聚合 物為片材或巻材。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的絲網(wǎng)印刷電極，其特征是，所述分子印跡膜片， 其直徑為5咖-6mm，厚度為80 u m -100 u m。
4、 一種如權(quán)利要求1所述的絲網(wǎng)印刷電極的合成氯霉素分子印跡膜的方法， 其特征在于，包括如下步驟步驟一，氯霉素分子印記膜片的制備稱取氯霉素模板分子與功能單體溶于有機(jī)溶劑，超聲波震蕩混合均勻后加入交聯(lián)劑，再超聲波震蕩混合均勻后加入粘 合劑水性聚氨酯，再經(jīng)超聲波震蕩混合均勻，然后加入引發(fā)劑，超聲波震蕩混合 均勻，通氮?dú)獬?，將上述操作所制備的溶液滴加到絲網(wǎng)印刷電極中工作電極與對(duì)電極的表面，蓋玻片壓蓋，1000W紫外光聚合，形成內(nèi)含印跡分子的分子印跡 膜；步驟二，氯霉素分子印跡膜內(nèi)部氯霉素分子的去除將步驟一所得的氯霉素 分子印跡膜用體積比為9: 1的甲醇-乙酸混合溶液經(jīng)索式提取器中反復(fù)洗脫氯霉素分子，直到最后一次洗脫時(shí)洗脫液中檢測(cè)不到模板分子存在為止，于雙蒸水中 保存?zhèn)溆谩?br> 5、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的絲網(wǎng)印刷電極的合成氯霉素分子印跡膜的方法，其特征是，所述功能單體為甲基丙烯酸、甲基丙烯酸胺、丙烯酰胺中的一種。
6、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的絲網(wǎng)印刷電極的合成氯霉素分子印跡膜的方法，其特征是，所述溶劑為四氫呋喃、二甲亞砜、無水乙醇或甲苯中的一種，溶劑體 積為350 ii 1 -400 u 1。
7、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的絲網(wǎng)印刷電極的合成氯霉素分子印跡膜的方法， 其特征是，所述將溶液滴加到絲網(wǎng)印刷電極中工作電極與對(duì)電極的表面，溶液的 滴加量為1 -15u 1。
8、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的絲網(wǎng)印刷電極的合成氯霉素分子印跡膜的方法， 其特征是，所述氯霉素模板分子、功能單體與交聯(lián)劑的摩爾比為l: 5: 20。
9、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的絲網(wǎng)印刷電極的合成氯霉素分子印跡膜的方法， 其特征是，所述交聯(lián)劑為乙二醇二甲基丙烯酸、3， 5-二丙烯酰胺基苯甲酸中的 一種。
10、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的絲網(wǎng)鄰刷電極的合成氯霉素分子印跡膜的方法， 其特征是，所述引發(fā)劑為偶氮二異丁氰。
全文摘要
一種高分子技術(shù)領(lǐng)域的絲網(wǎng)印刷電極及其合成氯霉素分子印跡膜的方法，本發(fā)明中將聚合液在一次性絲網(wǎng)印刷電極表面直接原位聚合過程中嵌埋模板分子，然后將模板分子洗脫，使分子印跡膜內(nèi)部形成具有固定大小和形狀的“空穴”及具有確定排列的功能基團(tuán)，其對(duì)模板分子的立體結(jié)構(gòu)具有記憶性，待測(cè)樣品中的氯霉素分子能夠與這種“空穴”特異性的結(jié)合，從而改變分子印跡膜的電化學(xué)性質(zhì)，造成分子印跡膜的電導(dǎo)率增大，過膜電流增加。通過將覆蓋有氯霉素分子印跡膜的絲網(wǎng)印刷電極與電流型傳感器相連接，可以快速、靈敏的檢測(cè)氯霉素的濃度。用此分子印跡膜檢測(cè)氯霉素，樣品前處理簡(jiǎn)單，檢測(cè)時(shí)間短，抗干擾能力強(qiáng)，易于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)G01N27/327GK101387617SQ200810201248
公開日2009年3月18日 申請(qǐng)日期2008年10月16日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月16日
發(fā)明者劉國艷, 劉海峰, 張挪威, 鋒 李, 柴春彥 申請(qǐng)人:上海交通大學(xué)