專利名稱：：一種廢水cod在線檢測(cè)去除高氯離子的方法及裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及廢水檢測(cè)技術(shù)，特別涉及一種廢水在線COD檢測(cè)去除高氯離子的方法及裝置。
背景技術(shù)：
：廢水COD檢測(cè)過(guò)程中的主要的干擾因素是廢水中的高氯離子所引起的干擾，水樣中存在的高氯離子易被氧化劑氧化，消耗氧化劑導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果偏高。尤其是對(duì)于高氯低COD的廢水，采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法所測(cè)數(shù)據(jù)幾乎不具有參考價(jià)值。長(zhǎng)期以來(lái)廣大環(huán)保工作者就如何消除高氯離子的干擾進(jìn)行了不懈的努力，先后提出汞鹽法、標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法、銀離子沉淀法、低濃度氧化劑法、密封消解法及氯氣吸收校正法等方法，上述方法僅適用于離線COD分析，不能應(yīng)用于在線COD分析。、目前在如何消除電解法在線COD測(cè)定儀的測(cè)定值高氯離子干擾的研究較少，在國(guó)內(nèi)外尚未出現(xiàn)有效消除該類COD測(cè)量?jī)x器測(cè)定值高氯離子干擾的方法和設(shè)備。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種廢水COD在線檢測(cè)去除高氯離子的方法及裝置，在線消除COD測(cè)定儀的測(cè)量干擾，保證COD檢測(cè)的準(zhǔn)確性。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是，一種廢水COD在線檢測(cè)去除高氯離子的方法，其采用依次通過(guò)管道連接設(shè)置的過(guò)濾器、電導(dǎo)率儀、膜處理器及其控制系統(tǒng)；先廢水對(duì)進(jìn)行過(guò)濾，過(guò)濾廢水中大部分、包含有機(jī)菌膜的固體懸浮物(SS)被去除；然后，對(duì)廢水進(jìn)行電導(dǎo)率檢測(cè)，檢測(cè)信號(hào)輸入膜處理器控制系統(tǒng)，如果電導(dǎo)率大于3500us/cm時(shí)，膜處理器控制系統(tǒng)啟動(dòng)膜處理器工作，水樣中高氯離子被選擇性去除，而有機(jī)物不能透過(guò)膜；電導(dǎo)率小于3500us/cm，膜處理器僅作為通道，進(jìn)入后續(xù)COD檢測(cè)。進(jìn)一步，本發(fā)明的廢水COD在線檢測(cè)去除高氯離子裝置，其包括依次通過(guò)管道連接設(shè)置的過(guò)濾器、電導(dǎo)率儀、膜處理器及其控制系統(tǒng)；其中，電導(dǎo)率儀與膜處理器控制系統(tǒng)相電性連接，將信號(hào)傳送至膜處理器控制系統(tǒng)。又，'所述的膜處理器包括陰膜、陽(yáng)膜；其中陰膜種類為混合胺型，其中季胺類原料占2050%，仲胺型原料占25~55%，伯胺類原料占1030%。所述的膜處理器陰膜為均相膜。本發(fā)明在在線COD檢測(cè)前對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)處理，先將廢水先經(jīng)提升泵抽到精密過(guò)濾器，過(guò)濾后使廢水中大部分的固體懸浮物(SS)包括有機(jī)菌膜被去除；接著用電導(dǎo)率儀對(duì)廢水進(jìn)行電導(dǎo)率檢測(cè)，信號(hào)輸入膜處理器控制系統(tǒng)，通過(guò)運(yùn)用膜處理器，利用電滲析原理，在電場(chǎng)的作用下，使廢水中的高氯離子等無(wú)機(jī)離子通過(guò)膜滲透出水樣，而有機(jī)物不能透過(guò)膜而被保留在水樣中，既消除高氯離子引起的誤差，也避免有機(jī)物流失引起新的誤差。如果電導(dǎo)率大于3500us/cm時(shí)，膜處理器控制系統(tǒng)啟動(dòng)膜處理器工作；電導(dǎo)率小于3500us/cm，膜處理器僅作為通道。經(jīng)過(guò)膜處理器處理后，水樣中高氯離子被選擇性去除，而有機(jī)物不能透過(guò)膜，從而去除高氯離子干擾。本發(fā)明膜處理器陽(yáng)膜可以在現(xiàn)有電滲析膜中選擇，陰膜種類為混合胺型，其中季胺類原料占2050%，仲胺型原料占2555%，伯胺類原料占1030%;陰膜為均相膜。膜處理器電壓控制在30100伏，優(yōu)選控制在4060伏，低壓運(yùn)行。電壓低于40V時(shí)，電滲析器上的直流電場(chǎng)較弱，水樣中氯離子去除率較小，不能消除在線COD測(cè)量值誤差。當(dāng)電壓高于60伏時(shí)，水樣中氯離子去除率較大，氯離子含量小于]000mg/L，但水樣中有機(jī)物也被去除，可能產(chǎn)生新的誤差。在電壓控制在4060伏時(shí)，電滲析反應(yīng)過(guò)程如水的滲透、水的電滲透、水的壓滲、水的電離等可忽略不計(jì)，極化現(xiàn)象也可忽略不計(jì)。在此電壓下水樣中氯離子含量小于1000mg/L，小分子有機(jī)物也不會(huì)損失。本發(fā)明的有益效果本發(fā)明首次將電滲析技術(shù)應(yīng)用于在線COD測(cè)定儀的進(jìn)水水樣預(yù)處理，可與在線COD測(cè)定儀同步連續(xù)工作，且維護(hù)量小。4本發(fā)明處理后的水樣中氯離子小于1000mg/L，可有效消除廢水中高氯離子對(duì)在線COD測(cè)定儀測(cè)量值的影響。而且，也去除水樣中的有機(jī)菌膜，避免有機(jī)菌膜引起的干擾和對(duì)電極的損壞。圖1為本發(fā)明方法的流程示意圖2為本發(fā)明水樣中氯離子含量與在線COD檢測(cè)值(mg/L)示意圖。具體實(shí)施例方式參見(jiàn)圖1，本發(fā)明方法及其廢水COD在線檢測(cè)去除高氯離子裝置1的示意圖，在在線COD檢測(cè)儀6前，廢水先經(jīng)提升泵抽到精密過(guò)濾器2，過(guò)濾后使廢水中大部分的固體懸浮物SS包括有機(jī)菌膜被去除；接著用電導(dǎo)率儀3對(duì)廢水進(jìn)行電導(dǎo)率檢測(cè)，信號(hào)輸入膜處理器控制系統(tǒng)4，如果電導(dǎo)率大于3500us/cm時(shí)，膜處理器控制系統(tǒng)4啟動(dòng)膜處理器5工作；電導(dǎo)率小于3500us/cm，膜處理器5僅作為通道。經(jīng)過(guò)膜處理器5處理后，水樣中高氯離子等無(wú)機(jī)離子被選擇性去除，而有機(jī)物不能透過(guò)膜。本實(shí)施例選擇5微米精密過(guò)濾器，處理流量為100200L/h。膜處理器5陰膜種類為混合胺型，其中季胺類原料占2050%，仲胺型原料占2555%，伯胺類原料占10~30%，陰膜為均相膜。膜處理器電壓控制在4050伏。經(jīng)過(guò)處-理后，水樣中的氯離子可從30004000mg/L降到1000mg/L以下，廢水的電導(dǎo)率從60007000us/cm降低到3000us/cm以下，消除氯離子干擾。經(jīng)對(duì)比實(shí)驗(yàn)，在線COD測(cè)量值與離線COD測(cè)量值之間偏差小于10%，在線COD測(cè)量值與在線TOC測(cè)量值推算的COD之間的偏差值小于10%。水樣中氯離子濃度對(duì)水樣在線COD測(cè)量值的影響。用葡萄糖配制COD為50mg/L的水樣，然后向水樣中加入一定量的氯化鈉，測(cè)定水樣中氯離子對(duì)水樣在線COD測(cè)量值間誤差影響。水樣中氯離子濃度與在線COD測(cè)量值間關(guān)系見(jiàn)圖2;參見(jiàn)圖2，在水樣中氯離子小于1000mg/L時(shí)，在線COD測(cè)量值誤差5較小，偏差值小于10mg/L。當(dāng)氯離子濃度大于1000mg/L時(shí)，在線COD測(cè)量值誤差急劇增加。因此，將水樣中的氯離子含量降低至1000mg/L以下是本發(fā)明的目的。電滲析膜與水樣在線COD測(cè)量值誤差間關(guān)系:-在電滲析裝置中安裝本發(fā)明的陰膜(均相膜)和普通陰膜(均相膜)，經(jīng)上述兩種電滲析裝置處理后水樣的主要成分和在線COD測(cè)量值進(jìn)行比較，比較結(jié)果見(jiàn)表l。陰膜中季胺類占35%，其它兩種胺合計(jì)比例65%。<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>處理?xiàng)l件電壓40V，處理流量0.2mVh，溫度28。C。上表顯示，經(jīng)本發(fā)明電滲析器處理后的水樣的氯離子去除率較高，而硫酸根等離子去除率較低，水樣的電導(dǎo)率降低幅度較小，說(shuō)明本發(fā)明陰膜對(duì)鹵素離子有較強(qiáng)的選擇透過(guò)性。而普通陰膜無(wú)此性能。本發(fā)明陰膜對(duì)有機(jī)物保持性較好，電滲析器處理后的水樣的離線COD與原水基本一致，而普通陰膜降低較多。表1顯示，經(jīng)本發(fā)明陰膜的電滲析器處理后的水樣的在線COD測(cè)量值與離線值基本一致，消除了誤差。而經(jīng)普通陰膜處理后的水樣在線COD值仍有一定誤差。電滲析器的電壓與水樣在線COD測(cè)量值誤差間關(guān)系一般而言，電滲析器的電壓越大，水樣中無(wú)機(jī)鹽離子去除率越高，但電滲析的次要效應(yīng)升高，而且有機(jī)物的去除率也會(huì)增加，導(dǎo)致產(chǎn)生新的誤差。因此需選擇適當(dāng)電壓。本發(fā)明實(shí)施電壓與水樣氯離子和COD的關(guān)系見(jiàn)表2:表2<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>上表顯示，電滲析器的電壓如控制在40~60伏，在線COD測(cè)量值誤差較小。權(quán)利要求1.一種廢水COD在線檢測(cè)去除高氯離子的方法，其包括依次通過(guò)管道連接設(shè)置的過(guò)濾器、電導(dǎo)率儀、膜處理器及其控制系統(tǒng)；先廢水對(duì)進(jìn)行過(guò)濾，過(guò)濾廢水中大部分、包含有機(jī)菌膜的固體懸浮物被去除；然后，對(duì)廢水進(jìn)行電導(dǎo)率檢測(cè)，檢測(cè)信號(hào)輸入膜處理器控制系統(tǒng)，如果電導(dǎo)率大于3500us/cm時(shí)，膜處理器控制系統(tǒng)啟動(dòng)膜處理器工作，水樣中高氯離子被選擇性去除，而有機(jī)物不能透過(guò)膜；電導(dǎo)率小于3500us/cm，膜處理器僅作為通道，進(jìn)入后續(xù)COD檢測(cè)。2.如權(quán)利要求1所述的廢水C0D在線檢測(cè)去除高氯離子裝置，其特征是，所述的膜處理器包括陰膜、陽(yáng)膜；其中陰膜種類為混合胺型，其中季胺類原料占20~50%，仲胺型原料占25~55%，伯胺類原料占1030%。3.如權(quán)利要求1所述的廢水COD在線檢測(cè)去除高氯離子的方法，其特征是，所述的膜處理器電壓控制在30100伏。4.如權(quán)利要求1所述的廢水COD在線檢測(cè)去除高氯離子的方法，其特征是，所述的膜處理器電壓控制在4060伏。5.—種廢水COD在線檢測(cè)去除高氯離子裝置，其特征是，包括依次通過(guò)管道連接設(shè)置的過(guò)濾器、電導(dǎo)率儀、膜處理器及其控制系統(tǒng)；其中，電導(dǎo)率儀與膜處理器控制系統(tǒng)相電性連接，將信號(hào)傳送至膜處理器控制系統(tǒng)。6.如權(quán)利要求5所述的廢水COD在線檢測(cè)去除高氯離子裝置，其特征是，所述的膜處理器包括陰膜、陽(yáng)膜；其中陰膜種類為混合胺型，其中季胺類原料占20~50%，仲胺型原料占25~55%，伯胺類原料占10~30%。7.如權(quán)利要求5或6所述的廢水COD在線檢測(cè)去除高氯離子裝置，其特征是，所述的膜處理器陰膜為均相膜。全文摘要一種廢水COD在線檢測(cè)去除高氯離子的方法及裝置，其采用依次通過(guò)管道連接設(shè)置的過(guò)濾器、電導(dǎo)率儀、膜處理器及其控制系統(tǒng)；先廢水對(duì)進(jìn)行過(guò)濾，過(guò)濾廢水中大部分、包含有機(jī)菌膜的固體懸浮物被去除；然后，對(duì)廢水進(jìn)行電導(dǎo)率檢測(cè)，檢測(cè)信號(hào)輸入膜處理器控制系統(tǒng)，如電導(dǎo)率大于3500us/cm時(shí)，膜處理器控制系統(tǒng)啟動(dòng)膜處理器工作，水樣中高氯離子被選擇性去除，而有機(jī)物不能透過(guò)膜；電導(dǎo)率小于3500us/cm，膜處理器僅作為通道，進(jìn)入后續(xù)COD檢測(cè)。本發(fā)明處理后的水樣中氯離子小于1000mg/L，可有效消除廢水中高氯離子對(duì)在線COD測(cè)定儀測(cè)量值的影響。而且，也去除水樣中的有機(jī)菌膜，避免有機(jī)菌膜引起的干擾和對(duì)電極的損壞。文檔編號(hào)G01N1/34GK101634616SQ20081004104公開(kāi)日2010年1月27日申請(qǐng)日期2008年7月25日優(yōu)先權(quán)日2008年7月25日發(fā)明者丁國(guó)勤,林永增,王健全,銘鐘,軍駱申請(qǐng)人:寶山鋼鐵股份有限公司;南京勝佳藍(lán)環(huán)保科技有限公司