專利名稱:大氣揮發(fā)性有機物在線分析儀的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種環(huán)境保護監(jiān)測儀器,特別是關(guān)于一種大氣揮發(fā)性有機物在線分析儀。
背景技術(shù):
揮發(fā)性有機化合物(Volatile Organic Compounds,簡稱VOCs)是指沸點范圍在50~260℃、室溫下飽和蒸汽壓超過133.322Pa的化合物。這類化合物普遍存在于室內(nèi)外空氣中,在對流層臭氧增加和其他氧化劑的生成中扮演著重要的角色,它還可以直接產(chǎn)生有機氣溶膠等二次污染物。更重要的是VOCs成分中的一些化合物如苯、1,3-丁二烯具有潛在的致癌作用,因此研究環(huán)境中VOCs的存在、來源、分布規(guī)律、遷移轉(zhuǎn)化及其對人體健康的影響一直受到人們的重視,并成為國內(nèi)外研究的重點。VOCs成分復(fù)雜,含量極微,建立簡單與可靠的VOCs采樣及測定方法是實現(xiàn)這一研究的必要手段。
目前應(yīng)用最廣的VOCs采樣方法是氣袋采樣、不銹鋼罐采樣、吸附劑采樣和低溫采樣。樣品預(yù)處理方法有溶劑解析法、固相微萃取法、低溫預(yù)濃縮-熱解析法等。樣品分析方法有氣相色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜法、熒光分光光度法、膜導(dǎo)入質(zhì)譜法等。在現(xiàn)有技術(shù)中,對大氣VOCs監(jiān)測的技術(shù)存在以下問題1、樣品采集目前的各種采樣方法在采樣的過程中均存在一定的缺陷,例如氣袋采樣由于內(nèi)壁存在吸附和解吸效應(yīng),現(xiàn)在已不多用;不銹鋼罐采樣需要送回實驗室后進行吸附劑濃縮或低溫預(yù)濃縮處理,雖然可以避免吸附劑采樣時的穿透和人為污染,進行多次分析,但是費用高,需要復(fù)雜的清洗設(shè)備。吸附劑采樣和低溫采樣雖然在采樣的同時,可以完成對樣品的預(yù)濃縮,但是需要低溫運輸、存放,這種較高的后勤需求在外場的連續(xù)自動監(jiān)測中卻是難以做到的。
2、樣品預(yù)處理對于吸附-解吸法,無論是溶劑解析還是熱解析,對于如何提高樣品的解析效率和回收率、減少解析過程中VOCs的揮發(fā)仍是亟待解決的問題;低溫采樣雖然可以防止吸附劑帶來的人為污染,但無法避免采樣時化合物與臭氧反應(yīng)帶來的誤差,同時還會產(chǎn)生水份干擾、操作復(fù)雜等問題。
3、樣品分析VOCs的連續(xù)自動分析是一項比較難以實施的技術(shù),這是因為VOCs在大氣環(huán)境中組分復(fù)雜,其中的數(shù)百個物質(zhì)種類,其混合比從小于10pptv到幾十ppbv,因此實現(xiàn)樣品分離和辨別所需的分析時間長,要求儀器的線性范圍寬。目前最常用的分析方法是氣相色譜法和氣相色譜-質(zhì)譜法,但大多采用離線分析技術(shù),時間分辨率低,無法反映VOCs中各種物質(zhì)成分的濃度隨時間的精細變化,同時采樣分析過程對操作人員的技術(shù)要求較高。
在檢測方面,氣相色譜系統(tǒng)可與火焰離子化檢測器(FID檢測器)、電子捕獲檢測器(ECD檢測器)、光電離檢測器(PID檢測器)等非特種檢測器結(jié)合,也可與特種的質(zhì)譜檢測器(MSD檢測器)結(jié)合,實現(xiàn)對VOCs的定性和定量。
在我國,對環(huán)境大氣揮發(fā)性有機物的研究起步較晚,對大氣揮發(fā)性有機物的采集分析主要是依靠國外的大型分析設(shè)備與儀器,不但價格昂貴,而且分析過程繁雜,采樣和分析的時間分辨率很差,尚未實現(xiàn)實時的分析,與大氣污染研究的實際需要尚有較大的差距。因此,研究更新VOCs的采樣方法和分析技術(shù),發(fā)展高靈敏度、操作簡便、經(jīng)濟實用且易維護的VOCs分析儀器,發(fā)展VOCs在線連續(xù)自動監(jiān)測技術(shù),在大氣環(huán)境監(jiān)測研究領(lǐng)域具有重要的意義。
發(fā)明內(nèi)容
針對上述問題,本發(fā)明的目的是提供一種靈敏度高,操作方便,經(jīng)濟實用,并可以進行自動連續(xù)監(jiān)測的大氣揮發(fā)性有機物在線分析儀。
為實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采取以下技術(shù)方案一種大氣揮發(fā)性有機物在線分析儀,其特征在于它包括一操作臺;一具有兩側(cè)壁和一翻蓋的支撐座,其設(shè)置在所述操作臺上,所述兩側(cè)壁上至少設(shè)置有采樣進、出口和載氣進、出口;一電加熱器,其設(shè)置在所述翻蓋上;一采樣泵,其通過管路連接所述采樣出口,所述采樣進口連接一進氣管;一高純氫氣發(fā)生器,其通過一換向閥分別連接兩所述載氣進口;一電機帶動的傳動裝置,其設(shè)置在所述支撐座的一端;一轉(zhuǎn)動轂,其與所述傳動裝置的輸出端連接,可轉(zhuǎn)動地設(shè)置在所述兩側(cè)壁之間;至少兩根吸附管,其分別連接在所述轉(zhuǎn)動轂上設(shè)置的固定座上,所述吸附管內(nèi)設(shè)置有兩段吸附劑;一支架,其與所述電機帶動的傳到裝置相對,設(shè)置在所述支撐座一端的所述操作臺上;一加熱器,其設(shè)置在所述支架上;一富集管,其與連接所述載氣出口連接,且穿設(shè)在所述加熱器內(nèi),所述富集管內(nèi)設(shè)置有吸附劑;一氣相色譜柱,其一端與所述富集管連接,另一端盤繞固定在一保溫柱箱內(nèi);一FID檢測器,其輸入端連接所述氣相色譜柱設(shè)置在所述操作臺上。
在靠近所述富集管一側(cè)的所述載氣進口內(nèi)設(shè)置有一直通的所述換向堵頭,所述直通換向堵頭軸向設(shè)置有一貫通的中心孔,且在所述換向堵頭一端軸向設(shè)置一螺孔,在所述螺孔內(nèi)連接一出口管,所述富集管插設(shè)在所述出口管內(nèi),所述換向堵頭的中部設(shè)置一連通所述中心孔的徑向孔,所述徑向孔的兩側(cè)軸向分別設(shè)置有一密封圈。
除靠近所述富集管一側(cè)的所述載氣進口以外,設(shè)置在所述支撐座上的各進、出口內(nèi)的換向堵頭均為一端呈半封閉狀,另一端設(shè)置一中心孔,在所述換向堵頭的中部設(shè)置有一連通所述中心孔末端的徑向孔,所述徑向孔的兩側(cè)軸向分別設(shè)置有一密封圈。
在所述支撐座上的傳動裝置的輸出軸外端連接一透光定位盤,與其對應(yīng)在所述支撐座上還設(shè)置有一光電耦合器。
所述保溫柱箱內(nèi)設(shè)置有一盤線板,所述氣相色譜柱盤設(shè)固定在所述盤線板上,所述盤線板的下面設(shè)置有一散熱風(fēng)扇。
所述富集管為毛細石英管。
所述色譜柱長25~35米。
本發(fā)明由于采取以上技術(shù)方案,其具有以下優(yōu)點1、本發(fā)明通過設(shè)置在轉(zhuǎn)動轂上的吸附管對大氣揮發(fā)性有機物在線進行吸附,又通過一次熱解吸后,將其送入富集管中進行二次吸附和熱解吸,進而實現(xiàn)了在常溫條件下對大氣揮發(fā)性有機物,特別是對大氣中C4-C12痕跡量有機物的采樣和濃縮。2、本發(fā)明通過將富集管中濃縮的有機物在瞬間加熱解吸,送入30米左右的氣相色譜柱中,通過色譜柱中的固定相進行分離,并通過FID檢測器能夠?qū)崿F(xiàn)對大氣揮發(fā)性有機物中C4-C12非甲烷碳氫化合物的連續(xù)自動監(jiān)測。3、本發(fā)明體積小巧,所用氣體種類少,不需要液氮等低溫條件,具有較高的時間分辨率,靈敏度可以達到0.01ppbC,而且后勤需求低,運行成本低,操作方便,很適合需要大量外場采樣的城市和郊區(qū)大氣監(jiān)測。
圖1是本發(fā)明結(jié)構(gòu)示意2是圖1的俯視示意3是本發(fā)明推桿定位盤結(jié)構(gòu)示意4是本發(fā)明轉(zhuǎn)動轂結(jié)構(gòu)示意5是圖4的剖視側(cè)視6是本發(fā)明吸附管結(jié)構(gòu)示意7的圖6的側(cè)視示意8是本發(fā)明支撐座結(jié)構(gòu)示意9是圖8的側(cè)視示意10是本發(fā)明換向堵頭結(jié)構(gòu)示意11是本發(fā)明另一種換向堵頭結(jié)構(gòu)示意圖
具體實施例方式
如圖1、圖2所示,本發(fā)明包括一操作臺1,在操作臺1上設(shè)置一支撐座2,支撐座2包括兩側(cè)壁3和一翻蓋4,在翻蓋4上設(shè)置一電加熱器5,在兩側(cè)壁3的一端設(shè)置一由電機6帶動的蝸輪蝸桿傳動裝置7,在傳動裝置7的輸出軸8一端連接一轉(zhuǎn)動轂9,另一端連接一透光定位盤10(如圖3所示),透光定位盤10上設(shè)置有透光槽48,與透光定位盤10對應(yīng),在支撐座2上設(shè)置有一光電耦合器(圖中未示出),以準確定位轉(zhuǎn)動轂9的轉(zhuǎn)動角度。
如圖4、圖5所示,轉(zhuǎn)動轂9由一圓柱11和設(shè)置在圓柱11兩端的圓盤12組成,圓柱11固定在傳動裝置7的輸出軸8上。兩圓盤12上對應(yīng)設(shè)置有多個吸附管固定座13,每兩個對應(yīng)的固定座13上插設(shè)一根吸附管14(如圖6、圖7所示),每根吸附管14內(nèi)設(shè)置有兩段吸附不同粒徑物質(zhì)的碳分子篩作為吸附劑。吸附管14的軸向設(shè)置有進、出氣孔15,與其對應(yīng),兩圓盤12的固定座13也在軸向設(shè)置有通透的進、出氣孔16。轉(zhuǎn)動轂9上設(shè)置的固定座13數(shù)量可以根據(jù)需要設(shè)置成兩個、三個、四個或六個,進而形成兩個或三個工作位,四個或六個中的一半為候補工作位。
如圖8、圖9所示,支撐座2的兩側(cè)壁3上分別設(shè)置有采樣進口17和采樣出口18,采樣進、出口17、18的開口形式是在兩側(cè)壁3上對應(yīng)開一軸向孔,再在兩側(cè)壁3的徑向開一連通軸向孔的徑向孔。在兩側(cè)壁3的軸向孔內(nèi)分別設(shè)置一換向堵頭19(如圖10所示),換向堵頭19的一端封閉另一端設(shè)置一中心孔20,在換向堵頭19的中部設(shè)置一連通中心孔20末端的徑向孔21,在徑向孔21兩側(cè)的臺階軸22處分別設(shè)置一橡膠密封圈23,在換向堵頭19具有中心孔20的一端內(nèi)設(shè)置有耐磨且具有彈性的聚四氟材料24。安裝時,將換向堵頭19的封閉端向外,從兩側(cè)壁3的軸向孔插入,并通過螺釘25(如圖1所示)將換向堵頭19頂入,換向堵頭19具有聚四氟材料24的一端以緊貼轉(zhuǎn)動轂9但不影響其轉(zhuǎn)動為宜,同時要配合透光定位盤10,使轉(zhuǎn)動轂9每轉(zhuǎn)動一次,換向堵頭19上的中心孔21都能對準轉(zhuǎn)動轂9上的進、出孔16。在采樣進口17連接一進氣管27,在采樣出口18連接一抽氣泵26。
如圖8所示,支撐座2的兩側(cè)壁3上還設(shè)置有兩載氣進口28、29,兩載氣進口28、29的開口形式與采樣進、出口17、18的開口形式相同,且在載氣進口28內(nèi)也設(shè)置了一個換向堵頭,不同的是,在載氣進口29內(nèi)設(shè)置的是一直通的換向堵頭30(如圖11所示)。換向堵頭30的中心孔31是貫通孔,徑向孔32和兩橡膠密封圈33的設(shè)置與半封閉的換向堵頭19相同。載氣進口29內(nèi)的換向堵頭30在徑向和靠近轉(zhuǎn)動轂9的一端進氣,而遠離轉(zhuǎn)動轂9的一端形成一載氣出口34。在載氣出口34的一端還設(shè)置有一螺孔,在螺孔中旋入一出口管35,在出口管35中插入一個毛細石英管制成的富集管36。如圖8、圖9所示,在兩載氣進口28、29上通過一換向閥37連接一高純氫氣發(fā)生器38,以在兩載氣進口28、29中擇一地通入氫氣。在支撐座2上還可以設(shè)置其它工作位,比如設(shè)置吹掃進、出口39(如圖9所示),并連接高壓空氣,對解吸完成的吸附管14進行吹掃清理。
如圖1、圖2所示,在操作臺1上靠近載氣出口34一側(cè)設(shè)置有一支架40,在支架40上設(shè)置一加熱器41,加熱器41可以是一與變壓器連接的感應(yīng)線圈,也可以是其它加熱結(jié)構(gòu)。富集管36從加熱器41中間穿過,且在加熱器41內(nèi)的富集管36中設(shè)置有石墨化碳黑等作為吸附劑,一旦作為加熱器41的變壓器啟動,感應(yīng)線圈會瞬間加熱至所需高溫使富集管36內(nèi)的物質(zhì)迅速解吸。富集管36的另一端通過一接頭42連接一毛細管氣相色譜柱43,氣相色譜柱43長30米左右,其盤繞固定在一具有盤線板44的保溫柱箱45內(nèi),在盤線板44下面設(shè)置有散熱風(fēng)扇46,以根據(jù)需要保溫和散熱。氣相色譜柱43的引出端接入設(shè)置在操作臺1上的FID檢測器47,F(xiàn)ID檢測器47分析系統(tǒng)的控制和數(shù)據(jù)的獲得由內(nèi)置的計算機來完成,重要的GC參數(shù),如色譜柱溫度,采樣開始和結(jié)束的時間,吸附管的循環(huán)周期,解吸開始和結(jié)束的時間以及數(shù)據(jù)獲得都可以通過計算機單獨設(shè)置。計算機軟件還可根據(jù)選擇的積分參數(shù)提供峰面積的自動積分結(jié)果,樣品色譜峰的定性辨別通過與標準氣體混合物的保留時間對照得到,利用儀器多點校準曲線的平均碳數(shù)響應(yīng)因子進行物種濃度的定量計算。由于FID檢測器47的設(shè)置和工作原理都是已有技術(shù),就不再贅述。
上述實施例中,可以在操作臺和各裝置的外面罩設(shè)一外箱體(圖中未示出),將各需要操作和觀察的儀表、按鈕等設(shè)置在外箱體表面。
本發(fā)明使用時,轉(zhuǎn)動轂9在電機6和傳動裝置7的帶動下,在光電耦合器和透光定位盤10的作用下,每一次轉(zhuǎn)動都可以使其上的三根吸附管14(以具有三個工作位為例)同時被轉(zhuǎn)動到采樣、熱解吸和吹掃三個工作位上。吸附管14在采樣工作位時,采樣泵26啟動,大氣從進氣管27進入采樣進口17,通過換向堵頭19進入吸附管14,氣體中的揮發(fā)性有機物質(zhì)在環(huán)境溫度下被吸附管14中的兩段吸附劑吸附,其余物質(zhì)隨氣體在采樣泵20的作用下,經(jīng)換向堵頭19、采樣出口18,從采樣泵26排出,這一吸附過程一般要進行30分鐘左右。與此同時,位于翻蓋4上加熱器5下方的吸附管14處于熱解吸工作位,350℃左右的高溫可以使吸附管14吸附的大氣樣品熱解吸,此時通過一換向閥37將高純氫氣發(fā)生器38產(chǎn)生的載氣(高純氫氣)通過載氣進口28反吹(載氣流動方向與采樣時的流動方向相反),使大氣樣品被吹掃進填充有石墨化碳黑的富集管36中進一步吸附濃縮,此載氣輸送過程也需要30分鐘左右。當向富集管36載氣輸送過程基本完成時,設(shè)置在其周圍的加熱器41迅速升溫至350℃,富集管36內(nèi)的大氣樣品被迅速熱解吸,同時通過換向閥37換向,使載氣從載氣進口29進入,瞬間將富集管36中的樣品一下子吹入毛細管色譜柱43。由于毛細管色譜柱43中固定相填料對樣品中各種化學(xué)成分的作用力強弱不同,因此各種化學(xué)成分從毛細管色譜柱43通過并進入FID檢測器47的時間先后不同,從而可以實現(xiàn)物質(zhì)的有效分離。大氣樣品中的各種化學(xué)成分進入FID檢測器47后,根據(jù)不同化學(xué)成分的波峰狀態(tài)變化及其峰面積,可在不同瞬時檢測出不同化學(xué)成分的種類和含量。
上述采樣和熱解吸過程進行的同時,處于吹掃工作位的吸附管14被通入吹掃進、出口39的高壓空氣進行吹掃清洗。
本發(fā)明的吸附管14可起到對大氣樣品的濃縮作用,富集管36起到對濃縮大氣樣品的優(yōu)化進樣及改善色譜分離效果的作用。采用本發(fā)明的大氣揮發(fā)性有機物在線分析儀,在城市中心區(qū)室外環(huán)境下,采集大氣樣品進行在線實際檢測,經(jīng)過30分鐘后,從放大的譜圖至少可以分辨出35種以上的不同揮發(fā)性有機物,分析結(jié)果可以通過標準樣品確定揮發(fā)性有機物的類別以及在大氣中的濃度。
采用本發(fā)明大氣揮發(fā)性有機物在線分析儀,能夠?qū)崿F(xiàn)對大氣中C4-C12痕跡量揮發(fā)性有機物的連續(xù)在線采集分析,分析結(jié)果穩(wěn)定可靠,可常年連續(xù)運行,獲取污染物的變化規(guī)律,運行成本低,操作方便,具有良好的用戶界面。本發(fā)明既可用于實驗室的研究,又可在外場采樣實施現(xiàn)場連續(xù)在線采集分析,還適于全國各地的自動監(jiān)測站使用,從而獲得大氣中痕跡量揮發(fā)性有機物含量數(shù)據(jù)及大氣質(zhì)量變化的規(guī)律,為環(huán)境政策的制定提供可靠的數(shù)據(jù)保證。
權(quán)利要求
1.一種大氣揮發(fā)性有機物在線分析儀,其特征在于它包括一操作臺;一具有兩側(cè)壁和一翻蓋的支撐座,其設(shè)置在所述操作臺上,所述兩側(cè)壁上至少設(shè)置有采樣進、出口和載氣進、出口;一電加熱器,其設(shè)置在所述翻蓋上;一采樣泵,其通過管路連接所述采樣出口,所述采樣進口連接一進氣管;一高純氫氣發(fā)生器,其通過一換向閥分別連接兩所述載氣進口;一電機帶動的傳動裝置,其設(shè)置在所述支撐座的一端;一轉(zhuǎn)動轂,其與所述傳動裝置的輸出端連接,可轉(zhuǎn)動地設(shè)置在所述兩側(cè)壁之間;至少兩根吸附管,其分別連接在所述轉(zhuǎn)動轂上設(shè)置的固定座上,所述吸附管內(nèi)設(shè)置有兩段吸附劑;一支架,其與所述電機帶動的傳到裝置相對,設(shè)置在所述支撐座一端的所述操作臺上;一加熱器,其設(shè)置在所述支架上;一富集管,其與連接所述載氣出口連接,且穿設(shè)在所述加熱器內(nèi),所述富集管內(nèi)設(shè)置有吸附劑;一氣相色譜柱,其一端與所述富集管連接,另一端盤繞固定在一保溫柱箱內(nèi);一FID檢測器,其輸入端連接所述氣相色譜柱設(shè)置在所述操作臺上。
2.如權(quán)利要求1所述的一種大氣揮發(fā)性有機物在線分析儀,其特征在于在靠近所述富集管一側(cè)的所述載氣進口內(nèi)設(shè)置有一直通的所述換向堵頭,所述直通換向堵頭軸向設(shè)置有一貫通的中心孔,且在所述換向堵頭一端軸向設(shè)置一螺孔,在所述螺孔內(nèi)連接一出口管,所述富集管插設(shè)在所述出口管內(nèi),所述換向堵頭的中部設(shè)置一連通所述中心孔的徑向孔,所述徑向孔的兩側(cè)軸向分別設(shè)置有一密封圈。
3.如權(quán)利要求1所述的一種大氣揮發(fā)性有機物在線分析儀,其特征在于除靠近所述富集管一側(cè)的所述載氣進口以外,設(shè)置在所述支撐座上的各進、出口內(nèi)的換向堵頭均為一端呈半封閉狀,另一端設(shè)置一中心孔,在所述換向堵頭的中部設(shè)置有一連通所述中心孔末端的徑向孔,所述徑向孔的兩側(cè)軸向分別設(shè)置有一密封圈。
4.如權(quán)利要求2所述的一種大氣揮發(fā)性有機物在線分析儀,其特征在于除靠近所述富集管一側(cè)的所述載氣進口以外,設(shè)置在所述支撐座上的各進、出口內(nèi)的換向堵頭均為一端呈半封閉狀,另一端設(shè)置一中心孔,在所述換向堵頭的中部設(shè)置有一連通所述中心孔末端的徑向孔,所述徑向孔的兩側(cè)軸向分別設(shè)置有一密封圈。
5.如權(quán)利要求1或2或3或4所述的一種大氣揮發(fā)性有機物在線分析儀,其特征在于在所述支撐座上的傳動裝置的輸出軸外端連接一透光定位盤,與其對應(yīng)在所述支撐座上還設(shè)置有一光電耦合器。
6.如權(quán)利要求1或2或3或4所述的一種大氣揮發(fā)性有機物在線分析儀,其特征在于所述保溫柱箱內(nèi)設(shè)置有一盤線板,所述氣相色譜柱盤設(shè)固定在所述盤線板上,所述盤線板的下面設(shè)置有一散熱風(fēng)扇。
7.如權(quán)利要求5所述的一種大氣揮發(fā)性有機物在線分析儀,其特征在于所述保溫柱箱內(nèi)設(shè)置有一盤線板,所述氣相色譜柱盤設(shè)固定在所述盤線板上,所述盤線板的下面設(shè)置有一散熱風(fēng)扇。
8.如權(quán)利要求1或2或3或4或7所述的一種大氣揮發(fā)性有機物在線分析儀,其特征在于所述富集管為毛細石英管。
9.如權(quán)利要求1或2或3或4或7所述的一種大氣揮發(fā)性有機物在線分析儀,其特征在于所述色譜柱長25~35米。
10.如權(quán)利要求9所述的一種大氣揮發(fā)性有機物在線分析儀,其特征在于所述色譜柱長25~35米。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種大氣揮發(fā)性有機物在線分析儀,其特征在于它包括一操作臺;一具有兩側(cè)壁和一翻蓋的支撐座,兩側(cè)壁上設(shè)置有采樣進、出口和載氣進、出口;一電加熱器設(shè)置在翻蓋上;一采樣泵連接采樣出口,采樣進口連接一進氣管;一高純氫氣發(fā)生器通過一換向閥連接兩載氣進口;一電機通過傳動裝置帶動一轉(zhuǎn)動轂,至少兩根吸附管,其分別連接在轉(zhuǎn)動轂上設(shè)置的固定座上;一支架,一加熱器,其設(shè)置在支架上;一富集管,其穿設(shè)在加熱器內(nèi);一氣相色譜柱,其一端與富集管連接,另一端盤繞固定在一保溫柱箱內(nèi);一FID檢測器,其輸入端連接氣相色譜柱設(shè)置在操作臺上。本發(fā)明可對大氣揮發(fā)性有機物中C
文檔編號G01N30/88GK1632570SQ20051000289
公開日2005年6月29日 申請日期2005年1月28日 優(yōu)先權(quán)日2005年1月28日
發(fā)明者曾立民, 李虹杰, 邵敏 申請人:北京大學(xué)