六方盤的制備方法及其在癌癥診斷治療中的應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種納米Cu3BiS3六方盤的制備方法及其在癌癥診斷治療中的應(yīng)用，屬于微納米材料制備及生物應(yīng)用領(lǐng)域。其中，一種納米Cu3BiS3六方盤的制備方法，步驟為：CuCl2·2H2O，Bi(NO3)3·5H2O和二乙基二硫代氨基甲酸鈉為原料制備前驅(qū)體，隨后加入配體聚乙烯吡咯烷酮和聚乙二醇400制備納米Cu3BiS3六方盤。本發(fā)明可用于癌癥的光熱治療及診斷。該反應(yīng)具有環(huán)境友好、所需原材料易得、價格低廉、操作過程簡便等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】一種納米Cu3BiS3六方盤的制備方法及其在癌癥診斷治療中的應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于銅秘硫化合物的制備領(lǐng)域，特別涉及一種納米Cu3BiS3六方盤的制備方法及其在癌癥診斷治療中的應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002]近紅外響應(yīng)是半導(dǎo)體納米材料的一個重要的性質(zhì)，它與尺寸、形貌、晶相等因素密切相關(guān)。材料的近紅外響應(yīng)特性可以應(yīng)用到很多領(lǐng)域，像光伏增強(qiáng)、光熱治療、光聲成像、紅外檢測。近年來，具有近紅外響應(yīng)的半導(dǎo)體納米材料用作光熱試劑治療癌癥受到科研工作者的廣泛關(guān)注。很多半導(dǎo)體已經(jīng)被開發(fā)，像硫化銅、硒化銅、氧化鎢等。然而，光熱試劑僅僅具有近紅外響應(yīng)不足以提供癌癥前期發(fā)展的信息。一個有效的解決途徑就是開發(fā)同時具有近紅外響應(yīng)和成像響應(yīng)的光熱試劑。目前，這樣的光熱試劑多為復(fù)合材料CJ.Am.Chem.Soc.2013，135，8571 ；Adv.Mater.2012，24，1868 ；J.Am.Chem.Soc.2013，135，13041)，需要復(fù)雜的合成工藝。
[0003]Cu3BiS3是作為一種重要的P型半導(dǎo)體，因此，它有可能像硫化銅一樣產(chǎn)生大量的空穴而具有近紅外響應(yīng)特性；同時，鉍有很大的X射線衰減系數(shù)，從而使得Cu3BiS3有作為CT成像造影劑。綜上，Cu3BiS3納米材料在理論上可同時具有近紅外響應(yīng)和CT成像響應(yīng)。盡管已經(jīng)報道了各種形貌、尺寸的Cu3BiS3m米材料，這些Cu3BiS3納米材料都沒有表現(xiàn)出近紅外吸收特性。目前，納米Cu3BiS3A方盤用于近紅外熱療及診斷尚未見報道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明目的在于提供一種納米Cu3BiS3六方盤的制備方法及其在癌癥診斷治療中的應(yīng)用。該反應(yīng)具有環(huán)境友好、所需原材料易得、價格低廉、操作過程簡便等優(yōu)點(diǎn)。
[0005]本發(fā)明的一種納米Cu3BiS3六方盤的制備方法，具體步驟如下:
[0006](1)前驅(qū)物的制備:將&1(:12*2!120、81(吣3)3*5!120充分溶解，然后加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉的乙二醇溶液，過濾，用去離子水洗滌數(shù)次，真空干燥得前驅(qū)物；其中，CuCl2.2H20和Bi (N03) 3.5H20的摩爾比為3: 1，CuCl2.2H20和二乙基二硫代氨基甲酸鈉的乙二醇溶液的比例為3mmol: 10ml ；
[0007](2)納米Cu3BiS3六方盤的制備:將上述前驅(qū)物充分溶解，隨后加入配體，充分?jǐn)嚢韬筠D(zhuǎn)移至反應(yīng)釜反應(yīng)，離心洗滌得到納米Cu3BiS3六方盤。
[0008]步驟(1)所述的溶劑為能夠溶解CuCl2.2H20、Bi (N03) 3.5H20、二乙基二硫代氨基甲酸鈉的溶劑，如乙二醇，乙二醇和Bi (N03)3.5H20的比例為25ml: 3mmol。
[0009]步驟⑴所述攪拌時間為1小時。
[0010]步驟(1)所述干燥溫度為50°C，干燥時間為24小時。
[0011]步驟(2)所述的配體為聚乙烯吡咯烷酮和聚乙二醇400，其中，前驅(qū)物和聚乙烯吡咯烷酮的質(zhì)量比為0.05-0.2g: 0.5-1.0g，前驅(qū)物和聚乙二醇400的比例為0.05-0.2g: 10mL。
[0012]步驟⑵所述的溶劑為N，N_ 二甲基甲酰胺，前驅(qū)物和N，N_ 二甲基甲酰胺的比例為 0.05-0.2g: 30ml。
[0013]步驟(2)所述的反應(yīng)溫度為180°C，反應(yīng)時間為6_12h。
[0014]所述納米Cu3BiS3六方盤用于近紅外熱療與CT成像診斷。
[0015]該納米Cu3BiS3六方盤同時具有近紅外響應(yīng)和CT成像特性。在近紅外光和X射線的照射下，體內(nèi)腫瘤細(xì)胞能夠有效的被治療與診斷。
[0016]有益.效果
[0017]本發(fā)明以常見的前驅(qū)物為原料，用簡單的實驗裝置即可制備Cu3BiS3納米晶，可應(yīng)癌癥的光熱治療及診斷。該反應(yīng)具有環(huán)境友好、所需原材料易得、價格低廉、操作過程簡便等優(yōu)點(diǎn)。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0018]圖1為實施例1中制備的Cu3BiS3納米晶的掃描電鏡圖；
[0019]圖2為實施例1中制備的Cu3BiS3納米晶的XRD圖片；
[0020]圖3為實施例1中制備的Cu3BiS3納米晶的吸收光譜及升溫曲線圖；
[0021]圖4為實施例1中制備的Cu3BiS3納米晶體外CT成像圖及CT值。
[0022]圖5為實施例1中制備的Cu3BiS3納米晶的近紅外和CT成像圖。

【具體實施方式】
[0023]下面結(jié)合具體實施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范圍。
[0024]實施例1
[0025]6mmolCuCl2.2H20、2mmolBi (N03) 3.5H20 充分溶解于 50mL 乙二醇中，然后 20mL 含適量二乙基二硫代氨基甲酸鈉的乙二醇溶液加入其中劇烈攪拌lh，過濾，用去離子水洗滌數(shù)次，50°C真空干燥24小時得前驅(qū)物。
[0026]0.05g前驅(qū)物充分溶于30mL N，N_ 二甲基甲酰胺中，加入0.7g聚乙烯吡咯烷酮攪拌30min，隨后加入10mL聚二醇400攪拌另一個30min，轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中，180°C下反應(yīng)6h。離心，用水和乙醇洗滌3次得到Cu3BiS3納米晶。將Cu3BiS3納米晶重新分散于水中，用功率為lW/cm2的915激光器測試Cu3BiS3水分散液(0-1.0mg/mL)的光熱性能(圖3);用Macro-CT系統(tǒng)檢測Cu3BiS3水分散液(0-60mg/mL)的CT造影性能(圖4，圖5)。
[0027]實施例2
[0028]6mmolCuCl2.2H20、2mmolBi (N03) 3.5H20 充分溶解于 50mL 乙二醇中，然后 20mL 含適量二乙基二硫代氨基甲酸鈉的乙二醇溶液加入其中劇烈攪拌lh，過濾，用去離子水洗滌數(shù)次，50°C真空干燥24小時得前驅(qū)物。
[0029]0.lg前驅(qū)物充分溶于30mLN，N_ 二甲基甲酰胺中，加入lg聚乙烯吡咯烷酮攪拌、10mL聚二醇400充分?jǐn)嚢?，轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中，180°C下反應(yīng)8h。離心，用水和乙醇洗滌3次得到Cu3BiS3納米晶。
[0030]實施例3
[0031]6mmolCuCl2.2H20、2mmolBi (N03)3.5H20 充分溶解于 50mL 乙二醇中，然后 20mL 含適量二乙基二硫代氨基甲酸鈉的乙二醇溶液加入其中劇烈攪拌lh，過濾，用去離子水洗滌數(shù)次，50°C真空干燥24小時得前驅(qū)物。
[0032]0.lg前驅(qū)物充分溶于30mL N, N_ 二甲基甲酰胺中，加入0.5g聚乙烯吡咯烷酮攪拌30min，隨后加入10mL聚二醇400攪拌lh，轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中，180°C下反應(yīng)10h。離心，用水和乙醇洗滌3次得到Cu3BiS3納米晶。
[0033]實施例4
[0034]6mmolCuCl2.2H20、2mmolBi (N03) 3.5H20 充分溶解于 50mL 乙二醇中，然后 20mL 含適量二乙基二硫代氨基甲酸鈉的乙二醇溶液加入其中劇烈攪拌lh，過濾，用去離子水洗滌數(shù)次，50°C真空干燥24小時得前驅(qū)物。
[0035]0.2g前驅(qū)物充分溶于30mL N, N_ 二甲基甲酰胺中，加入lg聚乙烯吡咯烷酮攪拌30min，隨后加入10mL聚二醇400攪拌lh，轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中，180°C下反應(yīng)12h。離心，用水和乙醇洗滌3次得到Cu3BiS3納米晶。
【權(quán)利要求】
1.納米Cu3BiS3六方盤的制備方法,其特征在于:具體步驟如下: (1)將CuCl2.2H20、Bi (NO3)3.5H20充分溶解于乙二醇中，然后加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉的乙二醇溶液，過濾，用去離子水洗滌數(shù)次，真空干燥得前驅(qū)物；其中，CuCl2.2Η20和Bi(NO3)3.5Η20的摩爾比為3: 1，CuCl2.2Η20和二乙基二硫代氨基甲酸鈉的乙二醇溶液的比例為3mmol:1Oml ； (2)將上述前驅(qū)物充分溶解，隨后加入配體，充分?jǐn)嚢韬筠D(zhuǎn)移至反應(yīng)釜反應(yīng)，離心洗滌得到納米Cu3BiS3六方盤。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種納米Cu3BiS3六方盤的制備方法，其特征在于:步驟(I)所述的溶劑為乙二醇，乙二醇和Bi (NO3) 3.5H20的比例為50ml: 2mmol。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種納米Cu3BiS3六方盤的制備方法，其特征在于:步驟(2)所述的配體為聚乙烯吡咯烷酮和聚乙二醇400，其中，前驅(qū)物和聚乙烯吡咯烷酮的質(zhì)量比為0.05-0.2g: 0.5-1.0g，前驅(qū)物和聚乙二醇 400 的比例為 0.05-0.2g: 1mL0
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種納米Cu3BiS3六方盤的制備方法，其特征在于:步驟⑵所述的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺，前驅(qū)物和N，N-二甲基甲酰胺的比例為0.05—0.2g: 30ml。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種納米Cu3BiS3六方盤的制備方法，其特征在于:步驟(2)所述的反應(yīng)溫度為180°C，反應(yīng)時間為6-12h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種納米Cu3BiS3六方盤的制備方法，其特征在于:所述納米Cu3BiS3六方盤用于近紅外熱療與CT成像診斷。
【文檔編號】B82Y40/00GK104310470SQ201410535231
【公開日】2015年1月28日 申請日期:2014年10月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月11日
【發(fā)明者】胡俊青, 李博, 黃小娟, 張譽(yù)心, 李文堯, 王杰琨, 雷子玉, 梁浩, 劉欽 申請人:東華大學(xué)