維素生物質(zhì)固體中分布，則可能發(fā)生作為醇組分的可溶性碳水化合物的差的穩(wěn)定。
[0028]甚至更顯著地，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)酚類物質(zhì)液相與漿料催化劑接觸極度不利于催化劑壽命。不受限于任何理論或機(jī)理，據(jù)信高度粘性的酚類物質(zhì)液相可涂布漿料催化劑并堵塞其中的孔隙空間，由此堵塞漿料催化劑上的催化位點(diǎn)中的至少一部分。此外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)酚類物質(zhì)液相的高粘度導(dǎo)致難以從該相中分離漿料催化劑。因此，開發(fā)從酚類物質(zhì)液相中移出漿料催化劑，將漿料催化劑返回至纖維素生物質(zhì)固體，并保持催化劑的壽命的有效方式表示待解決的顯著問題。
[0029]如上所述，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，與形成兩個(gè)或三個(gè)液相相關(guān)的困難可通過如下方式解決:將至少酚類物質(zhì)液相和水相組合在一起，由此允許取出并加工一個(gè)組合相而不是分開加工多個(gè)液相。該方法可提供多個(gè)優(yōu)點(diǎn)，如下文所述。首先，該方法減少了與取出并加工在纖維素生物質(zhì)固體的水熱消解過程中所獲得的正確的相相關(guān)的工程難度。此外，該方法減少了對(duì)分別加工位于不同的相中的醇組分的需要。此外，在一些實(shí)施方案中，通過加工組合相，由纖維素生物質(zhì)固體形成的醇組分可同時(shí)與纖維素生物質(zhì)固體分離，因?yàn)槌蓡栴}的木質(zhì)素積聚的方面已得以解決。具體而言，酚類物質(zhì)液相內(nèi)的木質(zhì)素可通過熱解聚技術(shù)而至少部分解聚，以降低該相的粘度并從該相中分離醇組分(例如通過蒸餾)。如本文所用，短語(yǔ)“至少部分解聚”和“解聚至少一部分”及其語(yǔ)法等同形式彼此同義使用。在降低粘度之后，漿料催化劑可更容易地通過液-固分離技術(shù)(例如過濾)而從組合相或酚類物質(zhì)液相中分離，由此允許將漿料催化劑返回至纖維素生物質(zhì)固體或再生(如果需要的話)。此外，相比于不進(jìn)行木質(zhì)素解聚所見，在解聚木質(zhì)素之后，漿料催化劑通常顯示出改進(jìn)的壽命。保持不受限于任何理論或機(jī)理，據(jù)信一旦涂布和/或滲透漿料催化劑的酚類物質(zhì)液相的粘度降低，則酚類物質(zhì)液相可易于從催化劑顆粒中去除，由此再次暴露催化位點(diǎn)中的至少一些。此外，據(jù)信從漿料催化劑的孔隙空間中去除酚類物質(zhì)液相可在進(jìn)行漿料催化劑再生時(shí)產(chǎn)生降低的焦化量。
[0030]盡管可使用任何合適的技術(shù)來實(shí)現(xiàn)酚類物質(zhì)液相中的木質(zhì)素的至少部分解聚，但本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)熱木質(zhì)素解聚可顯示特定的優(yōu)點(diǎn)，如上所述。具體而言，當(dāng)進(jìn)行熱解聚時(shí)，用以至少部分解聚木質(zhì)素而施加的熱能也可導(dǎo)致醇組分從組合相中分離。在分子氫的存在下的熱解聚(例如加氫處理)可提供另外的優(yōu)點(diǎn)，如下文所述。特別地，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過在分子氫和能夠活化分子氫的催化劑的存在下將組合相或酚類物質(zhì)液相加熱至至少250°C的溫度，木質(zhì)素充分解聚而實(shí)現(xiàn)前述優(yōu)點(diǎn)。加氫處理可有利地利用已在酚類物質(zhì)液相內(nèi)積聚的漿料催化劑。甚至更顯著地，用于實(shí)現(xiàn)木質(zhì)素解聚的如上加氫處理?xiàng)l件類似于用于再生能夠活化分子氫的催化劑的那些條件。因此，加氫處理可有利地用于雙重實(shí)現(xiàn)木質(zhì)素解聚和積聚的漿料催化劑的再生。
[0031]作為通過加氫處理而至少部分解聚組合相或酚類物質(zhì)液相中的木質(zhì)素的另一益處，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過將木質(zhì)素加熱至至少250°C的溫度，由木質(zhì)素產(chǎn)生顯著量的甲醇。不受限于任何理論或機(jī)理，據(jù)信由于木質(zhì)素聚合物主鏈上的酚甲醚中的至少一些的裂解而發(fā)生甲醇形成。甲醇的形成表現(xiàn)為顯著的過程優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)槠浒赏ㄟ^如用于進(jìn)一步重整醇組分的那些的下游重整反應(yīng)而轉(zhuǎn)換為燃料共混物和其他材料的原材料。因此，由木質(zhì)素產(chǎn)生的甲醇可與通過可溶性碳水化合物的催化還原而產(chǎn)生的醇組分組合，以用于進(jìn)一步重整。任選地，甲醇可分開加工或者以相同的方式使用。無論如何，甲醇的形成有利地允許更大重量百分比的原始纖維素生物質(zhì)固體被轉(zhuǎn)換為可用的材料。
[0032]如果需要，則除了甲醇之外，由木質(zhì)素解聚所產(chǎn)生的酚類化合物和其他小分子也可與由纖維素生物質(zhì)固體產(chǎn)生的醇組分組合。任選地，酚類化合物或其他小分子可與醇組分分開加工。以前述方式加工酚類化合物和其他小分子可再次增加起始纖維素生物質(zhì)固體的使用，并允許制得定制燃料共混物。
[0033]除非另外指明，應(yīng)理解在本文的描述中術(shù)語(yǔ)“生物質(zhì)”或“纖維素生物質(zhì)”的使用指“纖維素生物質(zhì)固體”。固體可為任何尺寸、形狀或形式。纖維素生物質(zhì)固體可以以這些固體尺寸、形狀或形式中的任意種天然存在，或者它們可在水熱消解之前被進(jìn)一步加工。在一些實(shí)施方案中，在水熱消解之前，纖維素生物質(zhì)固體可被砍碎、研磨、切碎、粉碎等，以產(chǎn)生所需的尺寸。在一些或其他實(shí)施方案中，在水熱消解發(fā)生之前，可洗滌纖維素生物質(zhì)固體(例如使用水、酸、堿，它們的組合等)。
[0034]在實(shí)施本實(shí)施方案時(shí)，可使用任意類型的合適的纖維素生物質(zhì)來源。合適的纖維素生物質(zhì)來源可包括，例如，林業(yè)殘?jiān)?、農(nóng)業(yè)殘?jiān)?、草本材料、城市固體廢棄物、廢紙和再生紙、紙漿和造紙廠殘?jiān)?，以及它們的任意組合。因此，在一些實(shí)施方案中，合適的纖維素生物質(zhì)可包括，例如，玉米秸桿、稻草、蔗渣、芒草、高粱殘?jiān)⒘︷?、竹、水葫蘆、硬木、硬木片、硬木漿、軟木、軟木片、軟木漿，以及它們的任意組合。葉、根、種子、莖、外皮等可用作纖維素生物質(zhì)的來源。纖維素生物質(zhì)的普通來源可包括，例如，農(nóng)業(yè)廢物(例如玉米桿、稻草、種子外殼、甘蔗剩余物、堅(jiān)果殼等)、木質(zhì)材料(例如木材或莖皮、鋸肩、木材廢料、碾磨碎片等)、城市廢棄物(例如廢紙、庭院堆肥或廢物等)和能源作物(例如白楊、楊柳、柳枝稷、苜蓿、草原須芒草(prairie bluestream)、玉米、大豆等)?？苫诶缛缦驴紤]來選擇纖維素生物質(zhì):纖維素和/或半纖維素含量、木質(zhì)素含量、生長(zhǎng)時(shí)間/季節(jié)、生長(zhǎng)位置/運(yùn)輸成本、生長(zhǎng)成本、收割成本等。
[0035]可存在于纖維素生物質(zhì)固體中的示例性碳水化合物包括，例如，糖、糖醇、纖維素、木質(zhì)纖維素、半纖維素和它們的任意組合。在各個(gè)實(shí)施方案中，一旦根據(jù)本文描述的實(shí)施方案通過水熱消解產(chǎn)生可溶性碳水化合物，則可溶性碳水化合物可轉(zhuǎn)換為包含醇組分的更穩(wěn)定的反應(yīng)產(chǎn)物，所述醇組分可包括一元醇、二醇、三醇或它們的任意組合。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“二醇”指含有兩個(gè)醇官能團(tuán)、兩個(gè)醇官能團(tuán)和羰基官能團(tuán)，或它們的任意組合的化合物。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“羰基官能團(tuán)”指醛官能團(tuán)或酮官能團(tuán)。在一些實(shí)施方案中，二醇可占反應(yīng)產(chǎn)物的顯著部分。盡管二醇可占反應(yīng)產(chǎn)物的顯著部分，但應(yīng)認(rèn)識(shí)到其他醇(例如包括三醇和一元醇)也可存在。此外，這些醇中的任意者還可包含羰基官能團(tuán)。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“三醇”指含有三個(gè)醇官能團(tuán)、三個(gè)醇官能團(tuán)和羰基官能團(tuán)，和它們的任意組合的化合物。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“一元醇”指含有一個(gè)醇官能團(tuán)、一個(gè)醇官能團(tuán)和羰基官能團(tuán)，和它們的任意組合的化合物。
[0036]如本文所用，術(shù)語(yǔ)“酚類物質(zhì)液相”指包含液化木質(zhì)素的流體相。在一些實(shí)施方案中，例如取決于木質(zhì)素濃度和其他組分的存在，酚類物質(zhì)液相可比水更稠密，但其也可比水密度更小。
[0037]如本文所用，術(shù)語(yǔ)“醇組分”指由衍生自纖維素生物質(zhì)固體的可溶性碳水化合物的催化還原反應(yīng)而形成的一元醇、二醇、三醇或它們的任意組合。
[0038]如本文所用，術(shù)語(yǔ)“輕質(zhì)有機(jī)物相”指通常比水密度更小，并包含有機(jī)化合物的流體相。有機(jī)化合物可包括經(jīng)由可溶性碳水化合物的催化還原而形成的醇組分的至少一部分，所述醇組分可包括C4或更高級(jí)的醇及其自縮合產(chǎn)物。
[0039]在一些實(shí)施方案中，本文描述的方法可包括:在消解溶劑中提供纖維素生物質(zhì)固體；將所述纖維素生物質(zhì)固體至少部分轉(zhuǎn)化為包含木質(zhì)素的酚類物質(zhì)液相、包含衍生自纖維素生物質(zhì)固體的醇組分的水相，和任選的輕質(zhì)有機(jī)物相；將至少所述酚類物質(zhì)液相和所述水相彼此組合，由此形成組合相；以及從所述組合相的至少一部分中分離所述醇組分的至少一部分。
[0040]在一些實(shí)施方案中，醇組分可通過可溶性碳水化合物的催化還原反應(yīng)而形成，其中可溶性碳水化合物衍生自纖維素生物質(zhì)固體。在一些實(shí)施方案中，醇組分可包括一元醇、二醇、三醇，或它們的任意組合。在一些實(shí)施方案中，醇組分可包含二醇。纖維素生物質(zhì)含有大約50重量％的水，且干燥部分的大約30%包含木質(zhì)素生物聚合物。因此，纖維素生物質(zhì)固體含有至多35重量％的纖維素材料(以干重計(jì)70重量％的纖維素材料)，所述纖維素材料可轉(zhuǎn)化為可溶性碳水化合物和由其衍生的產(chǎn)物(包括二醇)。在一些實(shí)施方案中，纖維素生物質(zhì)固體的至少5重量％可轉(zhuǎn)化為二醇。在其他實(shí)施方案中，纖維素生物質(zhì)固體的至少10重量％可轉(zhuǎn)化為二醇。在一些實(shí)施方案中，纖維素生物質(zhì)固體的5重量％至35重量％之間，纖維素生物質(zhì)固體的10重量％至30重量％之間，或纖維素生物質(zhì)固體的5重量％至25重量％之間，或纖維素生物質(zhì)固體的5重量％至20重量％之間，或纖維素生物質(zhì)固體的5重量％至15重量％之間，或纖維素生物質(zhì)固體的10重量％至25重量％之間，或纖維素生物質(zhì)固體的10重量％至20重量％之間，或纖維素生物質(zhì)固體的10重量％至15重量％之間可轉(zhuǎn)化為二醇?？墒褂枚嫉姆蛛x和再循環(huán)來增加消解溶劑的二醇含量。例如，在一些實(shí)施方案中，消解溶劑可包含10重量％至90重量％之間的二醇。
[0041]在各個(gè)實(shí)施方案中，由纖維素生物質(zhì)固體產(chǎn)生的可溶性碳水化合物可經(jīng)由催化還原反應(yīng)而轉(zhuǎn)化為包含二醇的反應(yīng)產(chǎn)物，所述催化還原反應(yīng)由能夠活化分子氫的催化劑(本文稱為“加氫催化催化劑”)介導(dǎo)。如各自于2012年10月31日提交的題為“Methodsfor Product1n and Processing of a Glycol React1n Product Obtained fromHydrothermal Digest1n of Cellulosic B1mass Solids，，和‘‘Methods for Convers1nof a Glycol React1n Product Obtained from Hydrothermal Digest1n of CellulosicB1mass Solids Into a Dried Monohydric Alcohol Feed” 的共同所有的美國(guó)專利申請(qǐng)61/720，704和61/720，714所述，二醇的產(chǎn)生可顯示數(shù)個(gè)過程優(yōu)點(diǎn)，特別是對(duì)于下游重整反應(yīng)而言。在其他方面，一元醇的形成可能更有利。在一些實(shí)施方案中，催化還原反應(yīng)可在110°C至300°C之間，或170°C至300°C之間，或180°C至290°C之間，或150°C至250°C之間的溫度下發(fā)生。在一些實(shí)施方案中，催化還原反應(yīng)可在7至13之間，或10至12之間的pH下發(fā)生。在其他實(shí)施方案中，催化還原反應(yīng)可在酸性條件下，如5至7的pH下發(fā)生。在一些實(shí)施方案中，催化還原反應(yīng)可在I巴(絕對(duì))至150巴之間，或15巴至140巴之間，或30巴至130巴之間，或50巴至110巴之間的氫氣分壓下進(jìn)行。在一些實(shí)施方案中，能夠活化分子氫的催化劑可包括漿料催化劑。如上所述，對(duì)于與原位催化還原反應(yīng)過程結(jié)合使用，漿料催化劑可為特別有利的。對(duì)于不使用原位催化還原反應(yīng)過程來形成醇組分的實(shí)施方案，可使用任意類型的催化劑，包括例如漿料催化劑、固定床催化劑、流化床催化劑等。
[0042]在一些實(shí)施方案中，能夠活化分子氫，并進(jìn)行催化還原反應(yīng)的催化劑可包括單獨(dú)的或與促進(jìn)劑一起的金屬(例如 Cr、Mo、W、Re、Mn、Cu、Cd、Fe、Co、N1、Pt、Pd、Rh、Ru、Ir、Os和合金，或它們的任意組合)，所述促進(jìn)劑例如Au、Ag、Cr、Zn、Mn、Sn、B1、B、O和合金，或它們的任意組合。在一些實(shí)施方案中，催化劑和促進(jìn)劑可允許加氫和氫解反應(yīng)同時(shí)或彼此連續(xù)發(fā)生。在一些實(shí)施方案中，這種催化劑也可包括含有過渡金屬(例如Cr、Mo、W、Re、Mn、Cu和Cd)或VIII族金屬(例如Fe、Co、N1、Pt、Pd、Rh、Ru, Ir和Os)的碳質(zhì)高溫聚合物催化劑(carbonaceous pyropolymer catalyst)。在一些實(shí)施方案中，前述催化劑可與堿土金屬氧化物組合或附接至催化活性載體。在一些或其他實(shí)施方案中，能夠活化分子氫的催化劑可沉積于本身并非催化活性的催化劑載體上。
[0043]在一些實(shí)施方案中，能夠活化分子氫的催化劑可包括漿料催化劑。在一些實(shí)施方案中，漿料催化劑可包括耐中毒催化劑。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“耐中毒催化劑”指能夠活化分子氫而無需由于低催化活性而被再生或替換的至少12小時(shí)連續(xù)操作的催化劑。當(dāng)使衍生自未去除催化劑毒物的纖維素生物質(zhì)固體的可溶性碳水化合物反應(yīng)時(shí)，耐中毒催化劑的使用是特別有利的。不耐中毒的催化劑也可用于實(shí)現(xiàn)類似的結(jié)果，但相比于耐中毒催化劑，不耐中毒的催化劑可能需要更頻繁地再生或替換。
[0044]在一些實(shí)施方案中，合適的耐中毒催化劑可包括，例如，硫化催化劑。在一些或其他實(shí)施方案中，氮化催化劑可用作耐中毒催化劑。適用于活化分子氫的硫化催化劑描述于共同所有的美國(guó)專利申請(qǐng)公布2013/0109896和2012/0317872中?？赏ㄟ^任選地在催化劑設(shè)置于固體載體上時(shí)用硫化氫或可選擇的硫化劑處理催化劑，從而進(jìn)行硫化。在更特定的實(shí)施方案中，耐中毒催化劑可包括硫化鉬酸鈷催化劑，如包含l_10wt%的氧化鈷和至多30wt%的三氧化鉬的催化劑。在其他實(shí)施方案中，含有Pt或Pd的催化劑也可為用于本文描述的技術(shù)中的有效的耐中毒催化劑。當(dāng)介導(dǎo)原位催化還原反應(yīng)過程時(shí)，硫化催化劑可特別地適于形成包含大部分的二醇(例如C2 - C6二醇)的反應(yīng)產(chǎn)物，而不產(chǎn)生過量的對(duì)應(yīng)的一元醇。盡管耐中毒催化劑，特別是硫化催化劑可適于由可溶性碳水化合物形成二醇，但應(yīng)認(rèn)識(shí)到可不必為耐中毒的其他類型的催化劑也可用于在可選擇的實(shí)施方案中獲得類似的結(jié)果。如本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所了解，可修改各種反應(yīng)參數(shù)(例如溫度、壓力、催化劑組成、其他組分的引入等)以有利于形成所需的反應(yīng)產(chǎn)物?？紤]到本公開的益處，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能夠改變各種反應(yīng)參數(shù)，以改變獲自特定催化劑和反應(yīng)物組的產(chǎn)物分布。
[0045]在一些實(shí)施方案中，可通過將漿料催化劑分配于流體相中，并向其中添加硫化劑而硫化適用于本文描述的方法中的漿料催化劑。合適的硫化劑可包括例如有機(jī)亞砜(例如二甲基亞砜)、硫化氫、硫化氫的鹽(例如NaSH)等。在一些實(shí)施方案中，漿料催化劑可在硫化之后在流體相中濃縮，然后可使用流體流動(dòng)將經(jīng)濃縮的漿料分布于纖維素生物質(zhì)固體中?？山Y(jié)合本文描述的方法使用的用于催化劑硫化的示例性技術(shù)描述于美國(guó)專利申請(qǐng)公布N0.20100236988 中。
[0046]在各個(gè)實(shí)施方案中，結(jié)合本文描述的方法使用的漿料催化劑可具有250微米或更小的顆粒尺寸。在一些實(shí)施方案中，漿料催化劑可具有100微米或更小，或10微米或更小的顆粒尺寸。在一些實(shí)施方案中，漿料催化劑的最小顆粒尺寸可為I微米。在一些實(shí)施方案中，漿料催化劑可在本文描述的過程中包含催化劑細(xì)料。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“催化劑細(xì)料”指標(biāo)稱顆粒尺寸為100微米或更小的固體催化劑。催化劑細(xì)料可例如在固體催化劑的擠出過程中由催化劑制備過程產(chǎn)生。催化劑細(xì)料也可通過研磨更大的催化劑固體或在催化劑固體的再生過程中制得。用于制備催化劑細(xì)料的合適的方法描述于美國(guó)專利6，030, 915和6，127，229中。在一些情況中，可故意地從固體催化劑生產(chǎn)運(yùn)行中去除催化劑細(xì)料，因?yàn)樗鼈兛赡茈y以在一些催化過程中隔離。從更大的催化劑固體中去除催化劑細(xì)料的技術(shù)可包括例如篩分或類似的尺寸分離過程。當(dāng)進(jìn)行原位催化還原反應(yīng)過程(如本文描述的那些)時(shí)，催化劑細(xì)料可特別合適，因?yàn)樗鼈兛梢子谠谙獾睦w維素生物質(zhì)固體的間隙孔隙空間中流態(tài)化和分布。
[0047]不特別地耐中毒的催化劑也可結(jié)合本文描述的技術(shù)使用。這種催化劑可包括例如設(shè)置于固體載體上的Ru、Pt、Pd或它們的化合物，例如二氧化鈦上的Ru，或碳上的Ru。盡管這種催化劑可能不具有特定的耐中毒性，但它們可例如通過使催化劑在高溫下暴露于水(所述暴露可在次臨界狀態(tài)或超臨界狀態(tài)下)而再生。
[0048]在一些實(shí)施方案中，結(jié)合本文描述的過程使用的催化劑可操作用于產(chǎn)生分子氫。例如，在一些實(shí)施方案中，可使用適用于水相重整的催化劑(即APR催化劑)。合適的APR催化劑可包括例如包含與Re、Mo、Sn或其他金屬成合金或由Re、Mo、Sn或其他金屬改性的Pt、Pd、Ru、N1、Co或其他VIII族金屬的催化劑。因此，在本文描述的一些實(shí)施方案中，可能不需要外部氫進(jìn)料以通過催化還原反應(yīng)而有效進(jìn)行可溶性碳水化合物的穩(wěn)定。然而，在其他實(shí)施方案中，可使用任選地與內(nèi)部產(chǎn)生的氫組合的外部氫進(jìn)料。
[0049]在一些實(shí)施方案中，分子氫可外部供應(yīng)至纖維素生物質(zhì)固體。例如，在一些實(shí)施方案中，分子氫可作為向上定向的流體流供應(yīng)。供應(yīng)向上定向的流體流的益處已在本文描述。在一些或其他實(shí)施方案中，可通過使用APR催化劑而內(nèi)部產(chǎn)生分子氫。
[0050]在本文描述的各個(gè)實(shí)施方案中，特別地通過使用向上定向的流體流動(dòng)，可將漿料催化劑至少部分分布于纖維素生物質(zhì)固體裝料中如本文所用，術(shù)語(yǔ)“分散”，“分布”及其變體指漿料催化劑存在于纖維素生物質(zhì)裝料的所有高度處的狀況。使用術(shù)語(yǔ)“分布”或其變體不暗示特定程度的分布。在一些實(shí)施方案中，分布可包括基本上均勻的分布，使得漿料催化劑的濃度在纖維素生物質(zhì)裝料的所有高度處為基本上相同。在其他實(shí)施方案中，分布可包括不均勻分布，使得漿料催化劑的不同濃度存在于纖維素生物質(zhì)裝料的各個(gè)高度處。當(dāng)存在漿料催化劑的不均勻分布時(shí)，纖維素生物質(zhì)固體內(nèi)的漿料催化劑的濃度可在一些實(shí)施方案中由上至下增加，或在其他實(shí)施方案中由上至下減小。在一些實(shí)施方案中，不均勻分布可包括不規(guī)則濃度梯度。
[0051 ] 在一些實(shí)施方案中，本文描述的方法還可包括供應(yīng)通過纖維素生物質(zhì)固體的向上定向的流體流動(dòng)。在各個(gè)實(shí)施方案中，向上定向的流體流動(dòng)可包括氣流、液流，或它們的任意組合。在一些實(shí)施方案中，向上定向的流體流動(dòng)可包括一個(gè)向上定向的流體流，或兩個(gè)向上定向的流體流，或三個(gè)向上定向的流體流，或四個(gè)向上定向的流體流，或五個(gè)向上定向的流體流。
[0052]在一些實(shí)施方案中，一個(gè)或多個(gè)向上定向的流體流中的至少一些可在其來源處含有楽.料催化劑。即，一個(gè)或多個(gè)流體流可包含楽.料催化劑流。一個(gè)或多個(gè)向上定向的流體流可在其中傳送漿料催化劑，由此在纖維素生物質(zhì)固體中至少部分分布漿料催化劑。例如，在一些實(shí)施方案中，向上定向的流體流可包含其中含有漿料催化劑的循環(huán)液體。在其他實(shí)施方案中，一個(gè)或多個(gè)向上定向的流體流可在其來源處不含漿料催化劑，但它們?nèi)钥墒刮挥诶w維素生物質(zhì)固體中或接近纖維素生物質(zhì)固體的漿料催化劑流態(tài)化。例如，氣流可在其來源處不含漿料催化劑，但其仍可促進(jìn)纖維素生物質(zhì)固體中或接近纖維素生物質(zhì)固體的漿料催化劑的流態(tài)化。不含漿料催化劑的液流可以以與對(duì)于氣流所