專利名稱:洗滌劑組合物或組分的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及包含某些環(huán)胺基聚合物和某些陰離子纖維素材料的組合物或組分。
背景技術(shù):
已知織物和紡織品隨著時間和使用而磨損。而且,織物和紡織品的洗滌(經(jīng)過許多周期)可加重和促使織物和紡織器的完整性和外觀損耗??椢锿暾院屯庥^的損耗可以幾種方式表現(xiàn)。例如,因洗衣的機械作用使短纖維從紡織和針織織物/紡織品結(jié)構(gòu)中脫出。這些移出的纖維可形成織物表面可見的棉絨、絨毛或“絨球”,使織物外觀的新度遞減。此外,織物和紡織品的重復(fù)洗滌特別是用含漂白劑的洗衣產(chǎn)品重復(fù)洗滌,可從織物和紡織器中除去染料,使色度減弱,在許多情況下改變顏色的色彩或深淺,而賦予褪色磨損的外觀。
鑒于此,顯然正需要尋找能加入洗衣用洗滌劑產(chǎn)品中的材料,它們本身與用該洗滌劑產(chǎn)品洗滌的織物和紡織品的纖維結(jié)合,從而降低或減小洗滌織物/紡織品外觀損耗的傾向。當(dāng)然,此類洗滌劑產(chǎn)品添加材料應(yīng)能有益于織物外觀和完整性而不過度干擾所述洗衣用洗滌劑完成其織物清潔功能的能力。共同待審專利申請PCT/US98/19143描述了某些環(huán)胺基聚合物的用途,發(fā)現(xiàn)它們使織物具有極好的完整性。
本發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)這些胺基聚合物與特殊陰離子纖維素材料組合使用時,可進一步改善織物的護理和織物的完整性。相信獲得這些益處是由于所述陰離子纖維素材料和有帶正電荷基團的所述胺基聚合物以這樣的方式相互作用使兩種聚合物材料都有改善的表面活性,導(dǎo)致與織物表面的相互作用更好或在織物表面的沉積作用更好。據(jù)信當(dāng)所述聚合物材料以緊密混合物形式存在時,聚合物材料之間的相互作用甚至更有可能發(fā)生或者甚至更強,導(dǎo)致所述聚合物材料以緊密混合物或以同一組分或顆粒形式存在于產(chǎn)品中時效果更好。
這些化合物一起使用時,不僅使織物的完整性得到改善,而且改善去污和白度或亮度的保持性。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)所述陰離子纖維素材料和所述胺基聚合物以緊密混合物如附聚物、壓型顆?;驀婌F干燥顆粒形式存在時,這些益處甚至更明顯。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種洗滌劑組合物或組分或添加劑,包含a)0.01至90%重量、優(yōu)選0.05至50%重量含陰離子取代基R-X-Z的陰離子纖維素材料,其中R為飽和、不飽和或芳烴間隔基,X為氧、氮或硫,Z為羧酸根、磺酸根、硫酸根或膦酸根基團;和b)0.01至90%重量、優(yōu)選約0.05至約20%重量環(huán)胺基聚合物。
本發(fā)明還涉及在由有效量的本文所述洗滌劑組合物或組分形成的、或由所述組合物或組分的各聚合物材料形成的水洗液或處理水溶液中洗滌或處理織物和紡織品。在這種洗滌溶液中洗滌織物和紡織品給如此處理的織物和紡織品賦予織物外觀益處。此益處可包括總外觀改善、絨球/絨毛減少、抗褪色、耐磨性改善、和/或增強柔軟性,還改善白度和/或亮度保持性,甚至改善清潔性能。
所述環(huán)胺基聚合物和纖維素材料優(yōu)選為相互緊密混合的混合物。一優(yōu)選實施方案中,在加入本發(fā)明組合物或組分中之前使所述化合物密切混合。
優(yōu)選地,當(dāng)所述組合物或組分為固體時,所述混合物以附聚的、壓型的或噴霧干燥的顆粒形式存在。
優(yōu)選使所述化合物與陰離子表面活性劑優(yōu)選LAS混合,如后面所述。還優(yōu)選向該混合物中混入水溶助長劑,優(yōu)選STS。還優(yōu)選在所述混合物中存在無機和/或有機鹽和酸和/或硅酸鹽或硅鋁酸鹽,包括沸石、非晶形硅酸鹽、層狀結(jié)晶硅酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、檸檬酸、蘋果酸、馬來酸、酒石酸或其鹽、或這些成分的混合物。
發(fā)明詳述環(huán)胺基聚合物材料本發(fā)明組合物或組分的必要組分包括一或多種環(huán)胺基聚合物。
本文所用術(shù)語“聚合物”不僅包括聚合物,而且包括低聚物、共聚物、低共聚物,其以任何結(jié)構(gòu)排列包括交聯(lián)排列形式存在。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知,低聚物是僅由很少的單體單元構(gòu)成的分子,而聚合物包含相當(dāng)多的單體單元。對于本發(fā)明,低聚物定義為平均分子量低于約1000的分子,聚合物為平均分子量大于約1000的分子;共聚物或低共聚物是兩或多種不同單體同時或順序聚合的材料。本發(fā)明共聚物或低共聚物包括例如由伯環(huán)胺基單體例如哌啶(piperadine)和仲環(huán)胺單體例如嗎啉的混合物聚合的聚合物或低聚物。
根據(jù)本發(fā)明組合物或組分的應(yīng)用,可改變環(huán)胺基聚合物的量。本文中所述環(huán)胺基聚合物一般為所述洗滌劑組合物或組分的約0.01至約90%重量、更優(yōu)選0.05至20%重量、甚至0.05至15%重量。例如,在本發(fā)明洗滌劑組合物中,優(yōu)選所述聚合物以洗滌劑組合物的0.05至10%重量、優(yōu)選0.05至5%重量、更優(yōu)選0.05至3%重量、甚至0.1至2%重量的含量存在。在洗滌劑組分或添加劑中,所述聚合物優(yōu)選以0.05至40%重量、更優(yōu)選0.05至20%重量、甚至更優(yōu)選0.1至15%重量、甚至1至10%重量的含量存在。
所述環(huán)胺基聚合物優(yōu)選以這樣的量存在于所述組合物或組分中以致所述洗液中環(huán)胺的濃度為100至10000ppm、優(yōu)選500至7000ppm、甚至1000至約3000ppm。
本發(fā)明優(yōu)選的環(huán)胺基聚合物可由以下通式表征 其中每個T獨立地選自H、C1-C12烷基、取代的烷基、C7-C12烷芳基、-(CH2)hCOOM,-(CH2)hSO3M,CH2CH(OH)SO3M,-(CH2)hOSO3M, 和-R2Q;-其中W包含至少一個選自以下組的環(huán)狀構(gòu)成部分 除所述至少一個環(huán)狀構(gòu)成部分之外,W可還包含以下結(jié)構(gòu)通式的脂族或取代的脂族部分 -每個B獨立地為C1-C12亞烷基、C1-C12取代的亞烷基、C3-C12亞烯基、C8-C12二烷基亞芳基、C8-C12二烷基亞芳基二基(dialkylarylenediy1)、和-(R5O)nR5-;-每個D獨立地為C2-C6亞烷基;-每個Q獨立地選自羥基、C1-C18烷氧基、C2-C18羥烷氧基、氨基、C1-C18烷基氨基、二烷基氨基、三烷基氨基、雜環(huán)一氨基和二氨基;-每個R1獨立地選自H、C1-C8烷基和C1-C8羥烷基;-每個R2獨立地選自C1-C12亞烷基、C1-C12亞烯基、-CH2-CH(OR1)-CH2、C8-C12亞烷芳基、C4-C12二羥基亞烷基、聚(C2-C4亞烷氧基)亞烷基、H2CH(OH)CH2OR2OCH2CH(OH)CH2-、和C3-C12烴基部分;條件是當(dāng)R2為C3-C12烴基部分時,所述烴基部分可包含約2至約4個以下結(jié)構(gòu)通式的分支部分 -每個R3獨立地選自H、O、R2、C1-C20羥烷基、C1-C20烷基、取代的烷基、C6-C11芳基、取代的芳基、C7-C11烷芳基、C1-C20氨烷基、-(CH2)hCOOM,-(CH2)hSO3M,CH2CH(OH)SO3M,-(CH2)hOSO3M, -每個R4獨立地選自H、C1-C22烷基、C1-C22羥烷基、芳基和C7-C22烷芳基;-每個R5獨立地選自C2-C8亞烷基、C2-C8烷基取代的亞烷基;和A為相容的一價、二價或多價陰離子;M為相容陽離子;b=平衡電荷所需的數(shù);每個x獨立地為3至約1000;每個c獨立地為0或1;每個h獨立地為約1至約8;每個q獨立地為0至約6;每個n獨立地為1至約20;每個r獨立地為0至約20;和每個t獨立地為0至1。
所述環(huán)胺基聚合物可包含這些環(huán)胺基材料的組合。例如,哌啶(piperadine)和表鹵代醇縮合物的混合物可與嗎啉和表鹵代醇縮合物的混合物組合以獲得要求的織物處理結(jié)果。此外,可在本文所述混合物內(nèi)改變環(huán)狀聚合物的分子量。
落入此結(jié)構(gòu)通式內(nèi)的優(yōu)選化合物包括以下化合物-其中每個R1均為H;和-至少一個W選自 甚至更優(yōu)選的化合物是以下的化合物-其中每個R1為H;和-至少一個W選自 最優(yōu)選的化合物是以下的化合物-其中每個R1為H;和-至少一個W選自 優(yōu)選用作連接基R2的化合物包括但不限于聚環(huán)氧化合物、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、尿素、α,β-不飽和羧酸、α,β-不飽和羧酸的酯、α,β-不飽和羧酸的酰胺、α,β-不飽和羧酸的酐、二或多羧酸、二或多羧酸的酯、二或多羧酸的酰胺、二或多羧酸的酐、縮水甘油基鹵、氯甲酸酯、氯乙酸酯、氯甲酸酯的衍生物、氯乙酸酯的衍生物、表鹵代醇、二氯甘油、二鹵代醇、聚醚二鹵化合物、碳酰氯、多鹵、官能化縮水甘油醚及其混合物。此外,R2還可包含一或多種聚醚二胺、亞烷基二胺、聚亞烷基多胺、醇、亞烷基二醇和聚亞烷基二醇與α,β-不飽和羧酸、α,β-不飽和羧酸的酯、α,β-不飽和羧酸的酰胺和α,β-不飽和羧酸的酐反應(yīng)生成的反應(yīng)產(chǎn)物,條件是所述反應(yīng)產(chǎn)物含有至少兩個雙鍵、兩個羧基、兩個酰胺基或兩個酯基。
還優(yōu)選用于本發(fā)明的環(huán)胺基聚合物包括選自哌嗪、哌啶(piperadine)、表氯醇、芐基季銨化(quat)表氯醇、甲基季銨化表氯醇、嗎啉及其混合物之兩或多種組合物的加合物。
非常優(yōu)選的環(huán)胺基聚合物稱為咪唑-表氯醇共聚物。
這些環(huán)胺基聚合物可以是線形或支化的。可用多官能交聯(lián)劑引入一類特定的支化。此類聚合物的例子列舉如下。 陰離子纖維素材料本發(fā)明組合物或組分包括含陰離子取代基R-X-Z的陰離子纖維素材料,其中R為飽和、不飽和或芳烴間隔基,X為氧、氮或硫,Z為羧酸根、磺酸根、硫酸根或膦酸根基團。
所述烴間隔基優(yōu)選為C1-C18、更優(yōu)選C1-C14、甚至更優(yōu)選C1-C4飽和、不飽和、或芳族基團,優(yōu)選亞烷基。所述間隔基還可被一個或多個羥基取代。
基團X優(yōu)選為氮,或甚至更優(yōu)選為氧原子。
基團Z優(yōu)選為羧酸根基。
非常優(yōu)選的是所謂羧烷基纖維素的鹽,其中優(yōu)選所述亞烷基(或所謂烷基)包含1至4個碳原子。最優(yōu)選的是羧甲基纖維素的鹽。
所述鹽的陽離子優(yōu)選為鉀離子或更優(yōu)選鈉離子。
可根據(jù)本發(fā)明組合物或組分的應(yīng)用改變纖維素材料的量。所述陰離子纖維素材料一般占所述洗滌劑組合物或組分的約0.01至約90%重量、更優(yōu)選0.05至50%重量、或甚至0.05至20%重量。例如,在洗滌劑組合物中,所述材料的存在量優(yōu)選為洗滌劑組合物的0.05至10%重量、更優(yōu)選0.05至7%重量、或甚至0.05至5%重量、或甚至0.5至3%重量。在本發(fā)明組分如洗滌劑添加劑中,所述材料的存在量優(yōu)選為所述組分的0.05至40%重量、或甚至0.05至20%重量、或甚至0.1至15%重量、或甚至1至10%重量。
本發(fā)明陰離子纖維素材料優(yōu)選以這樣的量存在于所述組合物或組分中以致所述洗液中環(huán)胺的濃度為100至10000ppm、優(yōu)選500至7000ppm、或甚至1000至約3000ppm。
洗滌劑組合物或組分本發(fā)明組合物或組分優(yōu)選為洗衣組合物,優(yōu)選為顆粒、擠出物、薄片或片劑、液體或膏體形式。
本發(fā)明組合物或組分還可包含其它洗滌劑組分。這些其它組分的性質(zhì)及其摻入量與所述組合物或組分的物理形式及所用洗滌操作的確切性質(zhì)有關(guān)。
它們優(yōu)選包含一種或多種其它洗滌劑組分,選自表面活性劑、漂白劑、漂白催化劑、堿性體系、助洗劑、含磷酸鹽的助洗劑、其它有機聚合化合物包括分散劑、污垢懸浮劑和抗再沉積劑、去污劑(soilreleasing agent)、酶、抑泡劑、鈣皂、香料、增白劑、熒光漂白劑和其它腐蝕抑制劑。
優(yōu)選的其它成分是改進疏水性的纖維素醚和酯聚合物,如共同待審專利申請PCT/US98/19139和PCT/US98/19142中所述。這些聚合物的存在量可為所述組合物的0.01至10%重量、更優(yōu)選0.05至5%重量、或甚至0.1至2%重量,或者為所述組分的0.05至30%重量、更優(yōu)選0.1至20%重量、或甚至0.3至10%重量。
也很優(yōu)選的是酶、陽離子軟化劑、粘土、及任選的高分子絮凝劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑,或優(yōu)選其混合物,如后面所述。
表面活性劑本發(fā)明組分或組合物優(yōu)選包含一種或多種表面活性劑,選自陰離子、非離子、陽離子、兩親、兩性和兩性離子表面活性劑及其混合物。
1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的US3929678中列出了典型的陰離子、非離子、兩性和兩性離子表面活性劑及這些表面活性劑的種類。“,表面活性劑和洗滌劑”(“Surface Active Agentsand Detergents”)(第I,II卷,Schwartz,Perry and Berch)中給出實例。1981年3月31日授予Murphy的US4259217中列出了適用的陽離子表面活性劑。
存在兩親、兩性和兩性離子表面活性劑時,它們一般與一種或多種陰離子和/或非離子表面活性劑組合使用。
陰離子表面活性劑本發(fā)明組分或組合物優(yōu)選包含其它陰離子表面活性劑。必要地所述洗滌劑組分或組合物中可包含適合去污用的任何陰離子表面活性劑。這些可包括硫酸根、磺酸根、羧酸根和肌氨酸根陰離子表面活性劑的鹽(例如包括鈉、鉀、銨和取代的銨鹽如一-、二-和三-乙醇胺鹽)。優(yōu)選硫酸鹽和磺酸鹽陰離子表面活性劑。
非常優(yōu)選包含磺酸鹽和硫酸鹽表面活性劑的表面活性劑體系,優(yōu)選直鏈或支化的烷基苯磺酸鹽和烷基羥乙基硫酸鹽(如本文所述),優(yōu)選與本文所述陽離子表面活性劑組合。
其它陰離子表面活性劑包括羥乙基磺酸鹽如酰基羥乙磺酸鹽、N-?;;撬猁}、甲基?;撬岬闹舅狨0?、烷基琥珀酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸單酯(特別是飽和及不飽和的C12-C18單酯)、磺基琥珀酸二酯(特別是飽和及不飽和C6-C14二酯)、N-?;“彼猁}。樹脂酸和氫化樹脂酸也適用,如松香、氫化松香、和存在于牛脂油中或由其衍生的樹脂酸和氫化樹脂酸。
陰離子硫酸鹽表面活性劑適用于本發(fā)明的陰離子硫酸鹽表面活性劑包括直鏈和支鏈伯和仲烷基硫酸鹽、烷基乙氧基硫酸鹽、脂族油酰甘油硫酸鹽、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、C5-C17?;?N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羥烷基)葡糖胺硫酸鹽、烷基多糖的硫酸鹽如烷基聚葡萄糖的硫酸鹽(本文中所述的非離子非硫酸鹽型化合物)。
烷基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自直鏈和支鏈伯C10-C18烷基硫酸鹽,更優(yōu)選C11-C15支鏈烷基硫酸鹽和C12-C14直鏈烷基硫酸鹽。
烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自被每摩爾0.5至20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C10-C18烷基硫酸鹽。更優(yōu)選地,所述烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑為被每摩爾0.5至7、優(yōu)選1至5摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C11-C18最優(yōu)選C11-C15烷基硫酸鹽。
本發(fā)明特別優(yōu)選的方面采用優(yōu)選的烷基硫酸鹽和/或磺酸鹽與烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑的混合物。該混合物已公開在WO93/18124中。
陰離子磺酸鹽表面活性劑適用于本發(fā)明的陰離子磺酸鹽表面活性劑包括C5-C20線形烷基苯磺酸鹽、烷基酯磺酸鹽、C6-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C6-C24烯烴磺酸鹽、磺化多羧酸、烷基甘油磺酸鹽、脂肪?;视突撬猁}、脂肪油?;视突撬猁}、及其任何混合物。
陰離子羧酸鹽表面活性劑適用的陰離子羧酸鹽表面活性劑包括烷基乙氧基羧酸鹽、烷基聚乙氧基聚羧酸酯表面活性劑和皂類(烷基羧基),特別是本文所述一些仲皂類。
適用的烷基乙氧基羧酸鹽包括下式的那些RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+,其中R為C6-C18烷基,x在0至10的范圍內(nèi),所述乙氧基化物的分布是這樣的以致其中x為0的材料量低于20%,M為陽離子。適用的烷基聚乙氧基聚羧酸酯表面活性劑包括下式的那些RO-(CHR1-CHR2-O)-R3,其中R為C6-C18烷基,x為1至25,R1和R2選自氫、甲基酸基、琥珀酸基、羥基琥珀酸基及其混合物,R3選自氫、取代或未取代的有1至8個碳原子的烴、及其混合物。
適用的皂類表面活性劑包括含有與仲碳相連的羧基單元的仲皂類表面活性劑。優(yōu)選用于本發(fā)明的仲皂類表面活性劑是水溶性仲皂類,選自2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性鹽。
還可包括作為抑泡劑的某些皂類。
堿金屬肌氨酸鹽表面活性劑其它適用的陰離子表面活性劑是下式的堿金屬肌氨酸鹽R-CON(R1)CH2COOM,其中R為C5-C17線形或支化烷基或烯基,R1為C1-C4烷基,M為堿金屬離子。優(yōu)選的例子是鈉鹽形式的肉豆蔻基和油?;谆“彼猁}。
烷氧基化非離子表面活性劑必要地任何烷氧基化非離子表面活性劑適用于本發(fā)明。優(yōu)選乙氧基化和丙氧基化非離子表面活性劑。
優(yōu)選的烷氧基化表面活性劑可選自烷基酚的非離子縮合物類、非離子乙氧基化醇、非離子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非離子乙氧基化物/丙氧基化物與丙二醇的縮合物、和非離子乙氧基化物與環(huán)氧丙烷/乙二胺加合物的縮合產(chǎn)物。
非離子烷氧基化醇表面活性劑脂族醇與1至25摩爾烯化氧特別是環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物適用于本發(fā)明。所述脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈(伯或仲),一般含6至22個碳原子。特別優(yōu)選的是有8至20個碳原子的烷基的醇與每摩爾醇2至10摩爾的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。
非離子多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑適用于本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺是有以下結(jié)構(gòu)式的那些R2CONR1Z,其中R1為H、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基、乙氧基、丙氧基、或其混合物,優(yōu)選C1-C4烷基、更優(yōu)選C1或C2烷基、最優(yōu)選C1烷基(即甲基);R2為C5-C31烴基、優(yōu)選直鏈C5-C19烷基或烯基、更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或烯基、最優(yōu)選直鏈C11-C17烷基或烯基、或其混合物;Z為多羥烴基(有至少3個羥基直接與之相連的線形烴基鏈)、或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)。Z優(yōu)選由還原糖在還原性胺化反應(yīng)中衍生;更優(yōu)選Z為縮水甘油基(glycityl)。
非離子脂肪酸酰胺表面活性劑適用的脂肪酸酰胺表面活性劑包括下式的那些R6CON(R7)2,其中R6為含7至21、優(yōu)選9至17個碳原子的烷基,每個R7選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、和-(C2H4O)xH,其中x在1至3的范圍內(nèi)。
非離子烷基多糖表面活性劑適用于本發(fā)明的烷基多糖公開在US4565647(Llenado,1986年1月21日)中,有含6至30個碳原子的憎水基團和含1.3至10個糖單元的多糖(例如聚葡萄糖)親水基團。
優(yōu)選的烷基聚葡萄糖有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基、及其混合物,其中所述烷基含10至18個碳原子;n為2或3;t為0至10;和x為1.3至8。糖基優(yōu)選由葡萄糖衍生。
兩性表面活性劑適用于本發(fā)明的兩性表面活性劑包括氧化胺表面活性劑和烷基兩性羧酸。
適用的氧化胺包括下式的那些化合物R3(OR4)xN0(R5)2,其中R3選自含8至26個碳原子的烷基、羥烷基、酰氨丙基和烷基苯基或其混合物;R4為含2至3個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或其混合物;x為0至5、優(yōu)選0至3;每個R5為含1至3個碳原子的烷基或羥烷基、或含1至3個氧化乙烯基的聚氧乙烯基。優(yōu)選C10-C18烷基二甲胺氧化物、和C10-C18酰氨基烷基二甲胺氧化物。
適用的烷基兩性二羧酸(alkyl aphodicarboxylic acid)的例子是Miranol,Inc.,Dayton,NJ生產(chǎn)的Miranol(TM)C2M Conc.。
兩性離子表面活性劑本發(fā)明洗滌劑組分或組合物中也可摻入兩性離子表面活性劑。這些表面活性劑可廣義地描述為仲和叔胺的衍生物、雜環(huán)仲和叔胺的衍生物、或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜堿和磺基甜菜堿表面活性劑是用于本發(fā)明的兩性表面活性劑的例子。
適用的甜菜堿是下式的那些化合物R(R’)2N+R2COO-,其中R為C6-C18烴基,每個R1典型地為C1-C3烷基,R2為C1-C5烴基。優(yōu)選的甜菜堿是C12-18二甲氨己酸酯和C10-18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜堿。復(fù)合甜菜堿表面活性劑也適用于本發(fā)明。
陽離子表面活性劑適用于本發(fā)明洗滌劑的陽離子表面活性劑包括季銨表面活性劑。優(yōu)選的季銨表面活性劑是單C6-C16、優(yōu)選C6-C10N-烷基或烯基銨表面活性劑,其中剩余的N位被甲基、羥乙基或羥丙基取代。所述單-烷氧基化和雙-烷氧基化的胺表面活性劑也是優(yōu)選的。
可用于本發(fā)明洗滌劑組合物或組分中的另一類陽離子表面活性劑是陽離子酯表面活性劑。陽離子酯表面活性劑是優(yōu)選可水分散的有表面活性劑性質(zhì)的化合物,包含至少一個酯(即-COO-)鍵和至少一個帶正電荷的基團。
適用的陽離子酯表面活性劑包括膽堿酯表面活性劑,其公開在例如US4228042、4239660和4260529中。
在一優(yōu)選方面,所述酯鍵和帶正電荷的基團在表面活性劑分子中由間隔基隔開,所述間隔基由含至少三個原子(即三原子鏈長)、優(yōu)選3至8個原子、更優(yōu)選3至5個原子、最優(yōu)選3個原子的鏈構(gòu)成。構(gòu)成所述間隔基的原子選自碳、氮和氧原子及其任何混合物,條件是所述鏈中任何氮或氧原子僅與鏈中的碳原子相連。因此不包括有例如-O-O-(即過氧化物)、-N-N-、和-N-O-鍵的間隔基,而包括有例如-CH2-O-CH2-和-CH2-NH-CH2-鍵的間隔基。優(yōu)選所述間隔基鏈僅包含碳原子,最優(yōu)選所述鏈為烴基鏈。
陽離子單烷氧基化胺表面活性劑本發(fā)明非常優(yōu)選的是通式I的陽離子單烷氧基化胺表面活性劑 其中R1為含約6至約18個碳原子、優(yōu)選6至約16個碳原子、最優(yōu)選約6至約14個碳原子的烷基或烯基部分;R2和R3獨立地為含1至約3碳原子的烷基、優(yōu)選甲基、最優(yōu)選R2和R3均為甲基;R4選自氫(優(yōu)選)、甲基和乙基;X-為提供電中性的陰離子如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等陰離子;A為烷氧基,特別是乙氧基、丙氧基或丁氧基;p為0至約30、優(yōu)選2至約15、最優(yōu)選2至約8。
優(yōu)選式I中的ApR4基有p=1,為羥烷基,有不多于6個碳原子,從而所述-OH基團由不多于3個碳原子與所述季銨氮原子隔開。特別優(yōu)選ApR4基為-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH和-CH(CH3)CH2OH,特別優(yōu)選-CH2CH2OH。優(yōu)選R1基為直鏈烷基。優(yōu)選有8至14碳原子的直鏈R1基。
另一種非常優(yōu)選用于本發(fā)明的陽離子單烷氧基化胺表面活性劑為下式的化合物 其中R1為C10-C18烴基及其混合物、特別是C10-C14烷基、優(yōu)選C10和C12烷基,X為使電荷平衡的任何方便的陰離子,優(yōu)選氯或溴離子。
上述類型的化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)單元(EO)被丁氧基、異丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]單元(i-Pr)或正丙氧基單元(Pr)、或EO和/或Pr和/或i-Pr單元的混合物替換的那些。
所述陽離子單烷氧基化胺表面活性劑在本發(fā)明洗滌劑組合物中的用量優(yōu)選為組合物的0.1至20%、更優(yōu)選0.2至7%、最優(yōu)選0.3至3.0%重量。
陽離子雙烷氧基化胺表面活性劑陽離子雙烷氧基化胺表面活性劑優(yōu)選有以下通式II 其中R1為含約8至約18個碳原子、優(yōu)選10至約16個碳原子、最優(yōu)選約10至約14個碳原子的烷基或烯基;R2為含1至3個碳原子的烷基、優(yōu)選甲基;R3和R4獨立地選自氫(優(yōu)選)、甲基和乙基;X-為足以提供電中性的陰離子如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等陰離子。A和A’獨立地選自C1-C4烷氧基,特別是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基及其混合物;p為1至約30、優(yōu)選1至約4,q為1至約30、優(yōu)選1至約4,最優(yōu)選p和q均為1。
非常優(yōu)選用于本發(fā)明的陽離子雙烷氧基化胺表面活性劑是下式的那些 其中R1為C10-C18烴基及其混合物,優(yōu)選C10、C12、C14烷基及其混合物。X為使電荷平衡的任何方便的陰離子,優(yōu)選氯離子。關(guān)于上述陽離子雙烷氧基化胺結(jié)構(gòu)通式,在優(yōu)選的化合物中R1由(椰子)C12-C14烷基脂肪酸衍生,R2為甲基,ApR3和A’qR4均為單乙氧基。
其它適用于本發(fā)明的陽離子雙烷氧基化胺表面活性劑包括下式的化合物 其中R1為C10-C18烴基、優(yōu)選C10-C14烷基,p為1至約3,q為1至約3,R2為C1-C3烷基、優(yōu)選甲基,X為陰離子、特別是氯或溴離子。
上述類型的其它化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)單元(EO)被丁氧基(Bu)、異丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]單元(i-Pr)或正丙氧基單元(Pr)、或EO和/或Pr和/或i-Pr單元的混合物替換的那些。
過氧化氫合物(perhydrate)漂白劑所述組分或組合物的優(yōu)選的其它組分是過氧化氫合物漂白劑,如金屬過硼酸鹽、金屬過碳酸鹽,特別是鈉鹽。過硼酸鹽可以是單或四水合的。過碳酸鈉有下式2Na2CO3·3H2O2,可以結(jié)晶固體形式商購。過氧單過硫酸鉀、鈉是用于本發(fā)明洗滌劑組分或組合物的另一類任選的無機過氧化物鹽。
有機過氧酸漂白體系所述組分或組合物的優(yōu)選特征是有機過氧酸漂白體系。一優(yōu)選實施方案中,所述漂白體系包含過氧化氫源和有機過氧酸漂白劑前體化合物。通過所述前體與過氧化氫源就地反應(yīng)生產(chǎn)有機過氧酸。優(yōu)選的過氧化氫源包括無機過氧化氫合物漂白劑如本發(fā)明要求保護的過硼酸鹽漂白劑。另一優(yōu)選實施方案中,將預(yù)先形成的有機過氧酸直接摻入所述組分或組合物中。也可設(shè)想含過氧化氫源和有機過氧酸前體與預(yù)先形成的有機過氧酸的混合物的組分或組合物。
過氧酸漂白劑前體過氧酸漂白劑前體是在強雙氧水解(perhydrolysis)反應(yīng)中與過氧化氫反應(yīng)產(chǎn)生過氧酸的化合物。過氧酸漂白劑前體一般可表示為 其中L為離去基團,X為任何必要的官能團,以致強雙氧水解時產(chǎn)生的過氧酸結(jié)構(gòu)為 過氧酸漂白劑前體化合物的摻入量優(yōu)選為所述洗滌劑組合物的O.5至20%重量、更優(yōu)選1至15%重量、最優(yōu)選1.5至10%重量。
適用的過氧酸漂白劑前體化合物典型地含有一個或多個N-或O-?;?,該前體可選自很寬的類型范圍。適合的類型包括酐、酯、酰亞胺、內(nèi)酰胺、和咪唑和肟的?;苌?。這些類中適用物質(zhì)的例子公開在GB-A-1586789中。適用的酯公開在GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386中。
離去基團所述離去基團(以下稱為L基)必須對所述強雙氧水解反應(yīng)有足夠的活性以在最佳時間范圍(例如洗滌周期)內(nèi)發(fā)生反應(yīng)。但如果L的活性太高,則此活化劑難以穩(wěn)定地用于漂白組分或組合物。
優(yōu)選的L基選自 及其混合物,其中R1為含1至14個碳原子的烷基、芳基、或烷芳基,R3為含1至8個碳原子的烷基鏈,R4為H或R3,Y為H或加溶基。R1、R3和R4均可被任何必要的官能基取代,所述官能基包括例如烷基、羥基、烷氧基、鹵素、胺、亞硝酰、酰胺和銨或烷基銨基。
優(yōu)選的加溶基是-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O<--N(R3)3,最優(yōu)選-SO3-M+和-CO2-M+,其中R3為含1至4個碳原子的烷基鏈,M是為所述漂白活化劑提供可溶性的陽離子,X是為所述漂白活化劑提供可溶性的陰離子。優(yōu)選地,M為堿金屬、銨或取代的銨陽離子,最優(yōu)選鈉和鉀,X為鹵離子、氫氧根、甲基硫酸根或乙酸根陰離子。
烷基過羧酸漂白劑前體烷基過羧酸漂白劑前體在強雙氧水解時形成過羧酸。優(yōu)選的此類前體在強雙氧水解時產(chǎn)生過乙酸。
優(yōu)選的酰亞胺型烷基過羧酸前體化合物包括N,N,N1,N1-四乙?;瘉喭榛?,其中所述亞烷基含1至6個碳原子,特別是其中所述亞烷基含1、2和6個碳原子的那些化合物。特別優(yōu)選四乙?;叶?TAED)。
其它優(yōu)選的烷基過羧酸前體包括3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉(iso-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸鈉(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸鈉(ABS)和五乙?;咸烟?。
酰胺取代的烷基過氧酸前體酰胺取代的烷基過氧酸前體化合物適用于本發(fā)明,包括以下通式的那些 其中R1為有1至14個碳原子的烷基,R2為含1至14個碳原子的亞烷基,R5為H或含1至10個碳原子的烷基,L可為必要的任何離去基團。此類酰胺取代的漂白活化劑化合物描述在EP-A-0170386中。
預(yù)先形成的有機過氧酸除有機過氧酸漂白劑前體化合物之外或作為替代物,所述洗滌劑組合物可包含預(yù)先形成的有機過氧酸,典型地占所述組合物的1至15%重量、更優(yōu)選1至10%重量。
一類優(yōu)選的有機過氧酸化合物是以下通式的酰胺取代的化合物 其中R1為有1至14個碳原子的烷基、芳基或烷芳基,R2為含1至14個碳原子的亞烷基、亞芳基、和亞烷芳基,R5為H或含1至10個碳原子的烷基、芳基、或烷芳基。此類酰胺取代的有機過氧酸化合物描述在EP-A-0170386中。
其它有機過氧酸包括二酰基和四?;^氧化物,特別是二過氧十二雙酸、二過氧十四雙酸和二過氧十六雙酸。一和二過壬二酸、一和二過十三烷二酸、和N-鄰苯二甲酰氨基過己酸也適用于本發(fā)明。
水溶性助洗劑化合物本發(fā)明組分或組合物優(yōu)選包含水溶性助洗劑化合物,在洗滌劑組合物中的存在量典型地為組合物的1至80%重量、優(yōu)選10至60%重量、最優(yōu)選15至40%重量。
本發(fā)明洗滌劑組分或組合物優(yōu)選包括含磷酸鹽的助洗劑材料。優(yōu)選的存在量為0.5至60%、更優(yōu)選5至50%、更優(yōu)選8至40%。
含磷酸鹽的助洗劑材料優(yōu)選包括焦磷酸四鈉,甚至更優(yōu)選無水三聚磷酸鈉。
適用的水溶性助洗劑化合物包括水溶性單體多羧酸鹽或其酸形式、均或共聚多羧酸或其鹽(其中所述多羧酸包含至少兩個由不多于2個碳原子隔開的羧基)、硼酸鹽、及上述之任何的混合物。
所述羧酸鹽或多羧酸鹽助洗劑可以是單體或低聚物類型的,但考慮到成本和性能,一般優(yōu)選單體形式的多羧酸鹽。
適用的含一個羧基的羧酸鹽包括乳酸、乙醇酸及其醚衍生物的水溶性鹽。含兩個羧基的多羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(亞乙二氧基)二乙酸、馬來酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽,以及醚羧酸鹽和亞磺酰羧酸鹽。含三個羧基的多羧酸鹽或其酸包括水溶性檸檬酸鹽、烏頭酸鹽和檸康酸鹽,及琥珀酸鹽衍生物如GB1379241中所述羧基甲氧基琥珀酸鹽、GB1389732中所述乳酰氧基(lactoxy)琥珀酸鹽、和NL7205873中所述氨基琥珀酸鹽,及含氧多羧酸鹽材料如GB1387447中所述2-氧雜-1,1,3-丙烷三羧酸鹽。最優(yōu)選的含三個羧基的多羧酸是檸檬酸,存在量優(yōu)選為組合物的0.1至15%重量、更優(yōu)選0.5至8%重量。
含四個羧基的多羧酸鹽包括GB1261829中所公開的氧聯(lián)二琥珀酸鹽、1,1,2,2-乙烷四羧酸鹽、1,1,3,3-丙烷四羧酸鹽和1,1,2,3-丙烷四羧酸鹽。含磺基取代基的多羧酸鹽包括GB1398421、1398422和US3936448中所公開的磺基琥珀酸衍生物、GB1439000中所述磺化熱解檸檬酸鹽。優(yōu)選的多羧酸鹽是每分子含最多三個羧基的羥基羧酸鹽,特別是檸檬酸鹽。
單體或低聚多羧酸鹽螯合劑的母酸或與其鹽的混合物例如檸檬酸或檸檬酸鹽/檸檬酸混合物也是適用的助洗劑組分。
硼酸鹽助洗劑以及包含在洗滌劑儲存或洗滌條件下可產(chǎn)生硼酸鹽的硼酸鹽形成材料的助洗劑也是適用于本發(fā)明的水溶性助洗劑。
適用的水溶性磷酸鹽助洗劑的例子是堿金屬三聚磷酸鹽,焦磷酸鈉、鉀和銨,正磷酸鈉和鉀,其中聚合度在約6至21范圍內(nèi)的聚偏/磷酸鈉,和肌醇六磷酸的鹽。
部分可溶或不溶性助洗劑化合物本發(fā)明組分或組合物可包含部分可溶或不溶性助洗劑化合物,在洗滌劑組合物中的存在量典型地為組合物的0.5至60%重量、優(yōu)選5至50%重量、最優(yōu)選8至40%重量。
水不溶性助洗劑的例子包括硅鋁酸鈉。
適用的硅鋁酸鹽沸石有以下晶胞式Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O,其中z和y為至少6;z與y之摩爾比為1.0至0.5,x為至少5、優(yōu)選7.5至276、更優(yōu)選10至264。所述硅鋁酸鹽材料為水合形式,優(yōu)選為結(jié)晶,含10至28%、更優(yōu)選18至22%鍵合形式的水。
所述硅鋁酸鹽沸石可以是天然存在的材料,但優(yōu)選是合成的。合成的結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料可在名稱為A型沸石、B型沸石、P型沸石、X型沸石、HS型沸石及其混合物下得到。A型沸石有下式Na12[AlO2)12(SiO2)12].xH2O其中x為20至30,特別是27。X型沸石有下式Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O。
另一類優(yōu)選的硅鋁酸鹽沸石是MAP型沸石助洗劑。MAP型沸石的存在量可為組合物的1至80%重量、更優(yōu)選15至40%重量。
MAP型沸石描述在EP384070A(Unilever)中。定義為硅鋁比不大于1.33、優(yōu)選在0.9至1.33范圍內(nèi)、更優(yōu)選0.9至1.2范圍內(nèi)的P型沸石的堿金屬硅鋁酸鹽。
特別感興趣的是硅鋁比不大于1.15、特別是不大于1.07的MAP型沸石。
優(yōu)選所述MAP型沸石助洗劑的粒度以d50值表示為1.0至10.0微米、更優(yōu)選2.0至7.0微米、最優(yōu)選2.5至5.0微米。
d50值表示50%重量的粒子具有小于該數(shù)字的直徑。特別地該粒度可通過常規(guī)分析技術(shù)如利用掃描電子顯微鏡的顯微測量或通過激光粒度計測定。確定d50值的其它方法公開在EP384070A中。
重金屬離子(多價)螯合劑本發(fā)明組分或組合物優(yōu)選包含重金屬離子(多價)螯合劑作為任選組分。本文中重金屬離子(多價)螯合劑意指起螯合重金屬離子作用的組分。這些組分可還具有鈣和鎂螯合能力,但優(yōu)選對結(jié)合重金屬離子如鐵、錳和銅具有選擇性。
重金屬離子(多價)螯合劑的存在量一般為所述組合物或組分的0.005至10%重量、優(yōu)選0.1至5%重量、更優(yōu)選0.25至7.5%重量、最優(yōu)選0.3至2%重量。
適用于本發(fā)明的重金屬離子(多價)螯合劑包括有機膦酸鹽,如氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)、堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽和次氮基三亞甲基膦酸鹽。
上述物質(zhì)中優(yōu)選二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、乙二胺三(亞甲基膦酸鹽)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸鹽)、羥基-亞乙基-1,1-二膦酸鹽、1,1-羥乙烷二膦酸和1,1-羥乙烷二亞甲基膦酸。
其它適用于本發(fā)明的重金屬離子(多價)螯合劑包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸如乙二氨基四乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羥基丙二胺二琥珀酸或其任何鹽。
其它適用于本發(fā)明的重金屬多價螯合劑是亞氨基二乙酸衍生物如2-羥乙基二乙酸或甘油亞氨基二乙酸,如EP-A-317542和EP-A-399133中所述。EP-A-516102中所述亞氨基二乙酸-N-2-羥丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羥丙基-3-磺酸多價螯合劑也適用于本發(fā)明。EP-A-509382中所述β-丙氨酸-N,N’-二乙酸、天冬氨酸-N,N’-二乙酸、天冬氨酸-N-單乙酸和亞氨基二琥珀酸(多價)螯合劑也適用。
EP-A-476257描述了適用的氨基(多價)螯合劑。EP-A-510331描述了適用的由膠原蛋白、角蛋白或酪蛋白衍生的(多價)螯合劑。EP-A-528859描述了適用的烷基亞氨基二乙酸(多價)螯合劑。吡啶二羧酸和2-膦酰丁烷-1,2,4-三羧酸也適用。甘氨酰胺-N,N’-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N,N’-二戊二酸(EDDG)和2-羥基丙二胺-N,N’-二琥珀酸(HPDDS)也適用。
特別優(yōu)選的是二亞乙基三胺五乙酸、乙二胺-N,N’-二-琥珀酸(EDDS)和1,1-羥乙烷二膦酸或其堿金屬、堿土金屬、銨或取代銨鹽,或其混合物。
酶適用于本發(fā)明組分或組合物的另一優(yōu)選成分是一種或多種附加的酶。
優(yōu)選的附加酶材料包括常摻入洗滌劑組分或組合物中的脂酶、角質(zhì)酶(cutinases)、淀粉酶、中性和堿性蛋白酶、纖維素酶、內(nèi)酶(endolases)、酯酶、果膠酶、乳糖酶和過氧化物酶。適用的酶公開在US3519570和3533139中。
優(yōu)選的商購蛋白酶包括Novo Industries A/S(丹麥)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym、和Esperase出售的那些,GistBrocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem出售的那些,Genencor International出售的那些,和Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的那些。蛋白酶在本發(fā)明組合物中的摻入量可為組合物的0.0001至4%重量活性酶。
優(yōu)選的淀粉酶包括例如由地衣形芽孢桿菌(B.licheniformis)的菌株獲得的α-淀粉酶,在GB1269839(Novo)中詳述。優(yōu)選的商購淀粉酶包括例如GistBrocades以商品名Rapidase出售的那些,和Novo Industries A/S以商品名Termamyl、Duramyl和BAN出售的那些。非常優(yōu)選的淀粉酶是PCT/US97/03635、WO95/26397和WO96/23873中描述的那些。
淀粉酶在本發(fā)明組合物中的摻入量可為組合物的0.0001至2%重量活性酶。
脂肪分解酶的存在量可為組合物的0.0001至2%重量、優(yōu)選0.001至1%重量、最優(yōu)選0.001至0.5%重量活性脂酶。
脂酶可以是源于真菌或細菌的,例如來自產(chǎn)生脂酶的腐質(zhì)霉屬種、Thermomyces屬種或假單胞菌種的菌株,包括類產(chǎn)堿假單胞菌(Pseudomonas pseudoal caligenes)或熒光假單胞菌(Pseudomasfluorescens)。來自這些菌株的化學(xué)改性或基因修飾突變體的脂酶也適用于本發(fā)明。優(yōu)選的脂酶源于類產(chǎn)堿假單胞菌,描述在授權(quán)的EP-B-0218272中。
本發(fā)明另一種優(yōu)選的脂酶是通過克隆來自胎毛腐質(zhì)霉(Humicolalanuginosa)的基因并以米曲霉作為寄主表達該基因得到,如EP-A-0258068中所述,可以商品名Lipolase購自Novo Industri A/S,Bagsvaerd,丹麥。該脂酶也描述在1989年3月7日頒布的US4810414(Huge-Jensen等)中。
有機聚合化合物有機聚合化合物是本發(fā)明組分或組合物的優(yōu)選附加組分,優(yōu)選作為任何顆粒組分的組分存在,它們可使所述顆料組分粘結(jié)在一起。本文中有機聚合化合物意指在洗滌劑組分或組合物中用作分散劑、抗再沉積劑和污垢懸浮劑的任何必要的聚合的有機化合物,包括本文中稱為粘土絮凝劑的任何高分子量有機聚合化合物,包括本發(fā)明的季銨化乙氧基化(多)胺粘土-去污/抗再沉積劑。
有機聚合化合物在本發(fā)明洗滌劑組合物中的摻入量典型地為組合物的0.01至30%重量、優(yōu)選0.1至15%重量、最優(yōu)選0.5至10%重量。
有機聚合化合物的例子包括水溶性有機均或共聚多羧酸或其鹽,其中所述多羧酸包括至少兩個由不多于2個碳原子隔開的羧基。后一類聚合物公開在GB-A-1596756中。這種鹽的例子是MWt1000-5000的聚丙烯酸鹽和它們與馬來酐的共聚物,所述共聚物的分子量為2000至100000、特別是40000至80000。
多氨基化合物也適用于本發(fā)明,包括由天冬氨酸衍生的那些,如EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629中所公開的那些。
包含選自馬來酸、丙烯酸、聚天冬氨酸和乙烯醇的單體單元的三元共聚物,特別是平均分子量為5000至10000的那些也適用于本發(fā)明。
適合摻入本發(fā)明洗滌劑組分或組合物的其它有機聚合化合物包括纖維素衍生物如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素和羥乙基纖維素。
其它適用的有機聚合化合物是聚乙烯醇,特別是分子量為1000-10000、更優(yōu)選2000至8000、最優(yōu)選約4000的那些。
本發(fā)明非常優(yōu)選的聚合組分是US4968451(Scheiber等)、和US5415807(Gosselink等)、特別是US申請?zhí)?0/051517中的棉和非棉類去污(soilrelease)聚合物。
適用于本發(fā)明的另一種有機化合物(它是優(yōu)選的粘土分散劑/抗再沉積劑)可以是下式的乙氧基化陽離子單胺和二胺 其中X為選自H、C1-C4烷基或羥烷基酯或醚基、及其混合物的非離子基,a為0至20、優(yōu)選0至4(例如亞乙基、亞丙基、亞己基),b為1或0;對于陽離子單胺(b=0),n為至少16、典型地在20至35的范圍內(nèi);對于陽離子二胺(b=1),n為至少約12、典型地在約12至約42的范圍內(nèi)。
適用于本發(fā)明的其它分散劑/抗再沉積劑描述在EP-B-011965、US4659802和US4664848中。
抑泡體系本發(fā)明洗滌劑組合物配制用于機洗組合物時,可包含抑泡體系,其存在量可為組合物的0.01至15%重量、優(yōu)選0.02至10%重量、最優(yōu)選0.05至3%重量。
適用于本發(fā)明的抑泡體系可包含任何必要的已知消泡化合物,包括例如聚硅氧烷消泡化合物和2-alkyl alcanol消泡化合物。
本文中消泡化合物意指起抑制洗滌劑組合物的溶液特別是在存在溶液攪動的情況下產(chǎn)生泡沫或起泡作用的任何化合物或化合物的混合物。
特別優(yōu)選用于本發(fā)明的消泡化合物是聚硅氧烷消泡化合物,本文中定義為包括聚硅氧烷組分的任何消泡化合物。這種聚硅氧烷消泡化合物典型地還包含二氧化硅組分。本文所用術(shù)語“聚硅氧烷”(工業(yè)上通用)包括含有硅氧烷單元和各類烴基的各類較高分子量聚合物。優(yōu)選的聚硅氧烷消泡化合物是硅氧烷類,特別是有三甲基甲硅烷基端基封閉單元的聚二甲基硅氧烷。
其它適用的消泡化合物包括單羧脂肪酸及其可溶性鹽。這些材料描述在1960年9月27日公開的US2954347(Wayne St.John)中。用作抑泡劑的所述單羧脂肪酸及其鹽典型地有10至24個碳原子、優(yōu)選12至18個碳原子的烴基鏈。適用的鹽包括堿金屬鹽如鈉、鉀、和鋰鹽,銨和鏈烷醇銨鹽。
其它適用的消泡化合物包括例如高分子量脂肪酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一價醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪如三-或六-烷基蜜胺或作為氰尿酰氯與2或3摩爾含1至24個碳原子的伯或仲胺的反應(yīng)產(chǎn)物生成的二至四烷基二胺氯三嗪、環(huán)氧丙烷、二硬脂酸酰胺及一硬脂基二堿金屬(例如鈉、鉀、鋰)磷酸鹽和磷酸酯。
優(yōu)選的抑泡體系包括(a)消泡化合物,優(yōu)選聚硅氧烷消泡化合物,最優(yōu)選包含以下組合的聚硅氧烷消泡化合物(i)聚二甲基硅氧烷,占所述聚硅氧烷消泡化合物的50至99%、優(yōu)選75至95%重量;和(ii)二氧化硅,占所述聚硅氧烷/二氧化硅消泡化合物的1至50%、優(yōu)選5至25%重量;其中所述二氧化硅/聚硅氧烷消泡化合物的摻入量為5至50%、優(yōu)選10至40%重量;(b)分散劑化合物,最優(yōu)選包含0.5至10%、優(yōu)選1至10%重量的硅氧烷乙二醇耙式(rake)共聚物,其中聚氧化烯基含量為72-78%,環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷之比為1∶0.9至1∶1.1;特別優(yōu)選的此類硅氧烷乙二醇耙式共聚物是DCO544,以商品名DCO544購自DOW Corning;(c)惰性載體流體化合物,最優(yōu)選包含5至80%、優(yōu)選10至70%重量的乙氧基化度為5至50、優(yōu)選8至15的C16-C18乙氧基化醇。
非常優(yōu)選的粒狀抑泡體系描述在EP-A-0210731中,包含聚硅氧烷消泡化合物和熔點在50至85℃范圍內(nèi)的有機載體材料,其中所述有機載體材料包含甘油和有12至20個碳原子碳鏈的脂肪酸的單酯。EP-A-0210721公開了其它優(yōu)選的粒狀抑泡體系,其中所述有機載體材料是熔點為45至80℃的有12至20個碳原子碳鏈的脂肪酸或醇或其混合物。
其它非常優(yōu)選的抑泡體系包含聚二甲基硅氧烷或聚硅氧烷如聚二甲基硅氧烷、硅鋁酸鹽和多羧酸聚合物(如laic和丙烯酸的共聚物)的混合物。
聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑本發(fā)明組合物可還包含0.01至10%、優(yōu)選0.05至0.5%重量的聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑。
所述聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑優(yōu)選選自多胺N-氧化物(polyamineN-oxide)聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮或其組合,從而這些聚合物可以是交聯(lián)聚合物。
熒光增白劑本發(fā)明組合物還任選地包含約0.005至5%重量某些類型的親水性熒光增白劑。
適用于本發(fā)明的親水性熒光增白劑包括有以下結(jié)構(gòu)式的那些 其中R1選自苯胺基、N-2-二-羥乙基和NH-2-羥乙基;R2選自N-2-二-羥乙基、N-2-羥乙基-N-甲氨基、嗎啉基、氯基和氨基;M為形成鹽的陽離子如鈉或鉀。
上式中R1為苯胺基、R2為N-2-二-羥乙基和M為陽離子如鈉時,所述增白劑為4,4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-二-羥乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-芪二磺酸和二鈉鹽。此類增白劑由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal-UNPA-GX出售。Tinopal-CBS-X和Tinopal-UNPA-GX是優(yōu)選用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的親水性熒光增白劑。
上式中R1為苯胺基、R2為N-2-羥乙基-N-2-甲氨基和M為陽離子如鈉時,所述增白劑為4,4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-羥乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-芪二磺酸二鈉鹽。此類增白劑由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal 5BM-GX出售。
上式中R1為苯胺基、R2為嗎啉基和M為陽離子如鈉時,所述增白劑為4,4’-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉基-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-芪二磺酸,鈉鹽。此類增白劑由Ciba Geigy公司以商品名Tinopal-DMS-X和Tinopal AMS-GX出售。
聚合物去污劑(Polymeric Soil Release Agent)本發(fā)明組合物中可任選地使用附加聚合物去污劑(以下稱為“SRA”)。如使用,SRA’s一般占組合物的0.01至10.0%、典型地0.1至5%、優(yōu)選0.2至3.0%重量。
所述附加SRP’s包括改進親水性的纖維素衍生物如CMC的酯衍生物。還包括非離子纖維素醚和衍生物。
優(yōu)選的SRA’s典型地有使疏水纖維如聚酯和尼龍表面親水的親水鏈段,和沉積在疏水纖維上并在完成洗滌和漂洗周期內(nèi)保持附著于其上的疏水鏈段,從而作為所述親水鏈段的錨(固定物)。這可使用所述SRA處理后出現(xiàn)的污漬在后續(xù)洗滌步驟中更易清除。
優(yōu)選的SRA’s包括低聚對苯二甲酸酯,典型地通過涉及至少一個酯基轉(zhuǎn)移/低聚作用的方法制備,通過使用金屬催化劑如醇鈦(IV)。這種酯可用能通過一、二、三、四或更多位摻入所述酯結(jié)構(gòu)中的附加單體制備,當(dāng)然不生成濃密交聯(lián)的總體結(jié)構(gòu)。
適用的SRA’s包括由對苯二酰和氧亞烷氧基重復(fù)單元的低聚酯主鏈和與所述主鏈共價連接的烯丙基衍生的磺化端基部分構(gòu)成的基本上線形的酯低聚物的磺化產(chǎn)物,例如如1990年11月6日授予J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的US4968451中所述。這種酯低聚物可這樣制備(a)使烯丙醇乙氧基化;(b)使(a)的產(chǎn)物與對苯二甲酸二甲酯(“DMT”)和1,2-丙二醇(“PG”)在兩步酯基轉(zhuǎn)移/低聚步驟中反應(yīng);和(c)使(b)的產(chǎn)物與焦亞硫酸氫鈉在水中反應(yīng)。其它的SRP’s包括1987年12月8日授予Gosselink等的US4711730的非離子封端的1,2-亞丙基/聚氧乙烯對苯二甲酸聚酯,例如通過聚(乙二醇)甲基醚、DMT、PG和聚乙二醇(“PEG”)的酯基轉(zhuǎn)移/低聚作用生產(chǎn)的那些。SRA’s的其它例子包括1988年1月26日授予Gosselink的US4721580的部分和完全陰離子封端的低聚酯,如來自乙二醇(“EG”)、PG、DMT和Na-3,6-二氧雜-8-羥辛烷硫酸鹽的低聚物;1987年10月27日授予Gosselink的US4702857的非離子封端的聚酯低聚物,例如由DMT、甲基(Me)-封端的PEG和EG和/或PG、或DMT、EG和/或PG、Me-封端的PEG和Na-二甲基-5-磺基間苯二甲酸鹽的混合物生產(chǎn);和1989年10月31日授予Maldonado,Grosselink等的US4877896的陰離子(特別是磺芳?;?封端的對苯二甲酸酯,后者是適用于洗衣和織物調(diào)理產(chǎn)品的典型SRA’s,例子是由間磺基苯甲酸單鈉鹽、PG和DMT制備的酯組合物,任選地但優(yōu)選還包含附加的PEG,例如PEG3400。
SRA’s還包括對苯二甲酸亞乙酯或?qū)Ρ蕉姿醽啽ヅc聚氧乙烯或聚氧丙烯對苯二酸的純共聚嵌段,參見1976年5月25日授予Hays的US3959230和1975年7月8日授予Basadur的US3893929;纖維素衍生物如由Dow以METHOCEL得到的羥醚纖維素聚合物;C1-C4烷基纖維素和C4羥烷基纖維素,參見1976年12月28日授予Nicol等的US4000093;和每個脫水葡萄糖單元的平均取代(甲基)度為約1.6至約2.3、以2%水溶液形式在20℃測量的溶液粘度為約80至約120厘泊的甲基纖維素醚。這些材料可以METOLOSE SM100和METOLOSE SM200購得,這些都是Shin-etsu Kagaku Kogyo KK生產(chǎn)的甲基纖維素醚的商品名。
其它類型的SRA’s包括(I)用二異氰酸酯偶聯(lián)劑連接聚合酯結(jié)構(gòu)的非離子對苯二甲酸酯,參見US4201824(Violland等)和US4240918(Lagasse等);和(II)通過向已知SRA’s中加偏苯三酸酐使末端羥基轉(zhuǎn)化成偏苯三酸酯制備的有羧酸酯端基的SRA’s。通過適當(dāng)選擇催化劑,所述偏苯三酸酐通過偏苯三酸酐的孤立羧酸的酯與聚合物的末端成鍵而非通過打開所述酐鍵。非離子或陰離子SRA’s均可用作起始原料,只要它們有可以酯化的末端羥基。參見US4525524(Tung等)。其它類包括(III)氨基甲酸酯連接的各種陰離子對苯二甲酸基SRA’s,參見US4201824(Violland等);其它任選成分適合包含在本發(fā)明組分或組合物中的其它任選成分包括香料、顏料和填充鹽,優(yōu)選的填充鹽是硫酸鈉。
非常優(yōu)選的組合物包含約2至約10%重量的有機酸,優(yōu)選檸檬酸。而且,優(yōu)選與碳酸鹽組合,可存在少量(例如低于約20%重)中和劑、緩沖劑、相調(diào)節(jié)劑、水溶助長劑、酶穩(wěn)定劑、多酸、泡沫調(diào)節(jié)劑、遮光劑、抗氧劑、殺菌劑和染料,如1981年8月25日授予Barrat等的US4285841(引入本文供參考)中所述的那些。
所述組分或組合物的形式本發(fā)明組分或組合物可采取各種物理形式,包括液體和固體形式如片劑、薄片、錠劑和塊,優(yōu)選顆粒形式。所述組分或組合物可通過各種方法制備,與其產(chǎn)品形式有關(guān)。固體組合物或組分可通過諸如所述洗滌劑組分中所含各種化合物的干混、附聚、壓型、或噴霧干燥等方法或這些技術(shù)組合制備。
非常優(yōu)選本文所述環(huán)胺基聚合物和所述陰離子纖維素材料以緊密混合物形式存在。在本發(fā)明固體組合物或組分中,可通過任何混合方法包括附聚獲得此混合物。所述緊密混合物優(yōu)選為壓型、附聚或噴霧干燥的顆粒形式。
本發(fā)明洗滌劑組合物和組分的堆積密度優(yōu)選為300g/l、甚至350g/l或450g/l至1500g/l、或1000g/l、或甚至850g/l。
織物洗滌方法本發(fā)明還提供一種洗衣方法。該方法使這些織物與由有效量的前面所述本發(fā)明洗滌劑組分或組合物形式或由所述組分或組合物的各組分形成的水洗液接觸。織物與洗液的接觸一般在攪動狀態(tài)下發(fā)生,但本發(fā)明組分或組合物也可用于形成不攪動的織物清洗和處理用浸洗水溶液。如上所述,優(yōu)選所述洗液的pH低于約11.0、優(yōu)選低于10.5、最優(yōu)選低于9.5。
洗衣機水洗液中高密液體或粒狀洗滌劑組分或組合物的有效量優(yōu)選為約500至約10000ppm或甚至7000ppm,更優(yōu)選約1000至約3000ppm。
織物調(diào)理和軟化本發(fā)明洗滌劑組分或組合物還可用于處理和調(diào)理織物和紡織品。例如,可在常規(guī)家用洗衣操作的漂洗周期中加入包含本文所述環(huán)胺基聚合物和陰離子纖維素聚合物的織物調(diào)理組分或組合物以賦予前面所述織物外觀和完整性益處。優(yōu)選所述組合物或組分的至少約1%、優(yōu)選約10%、更優(yōu)選約20%至約80%、更優(yōu)選至約60%為一種或多種織物軟化活性物,如帶正電荷的烴,如C12-C22二烷基取代的季銨鹽和/或粘土,任選地有絮凝聚合物。
或者,本發(fā)明組合物或組分可存在于軟化和清洗組合物中或以軟化和清洗組合物形式存在,如EP-B1-313146和WO93/01267中所述,優(yōu)選包含其它軟化成分,如粘土和任選地絮凝聚合物。
以下是本發(fā)明一些環(huán)胺基聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu),如共同待審專利申請PCT/US98/19143和PCT/US98/19142中所述制備。未示出所述縮合期間預(yù)計發(fā)生的副反應(yīng)。
表1 起泡組分和洗滌劑組合物實施例中所用縮寫LAS直鏈C11-13烷基苯磺酸鈉LAS(I) 直鏈或支鏈C11-13烷基苯磺酸鉀TAS牛油烷基硫酸鈉CxyAS C1x-C1y烷基硫酸鈉C46SAS C14-C16仲(2,3)烷基硫酸鈉CxyEzS 與z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1x-C1y烷基硫酸鈉CxyEz 與平均z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1x-C1y主要線形的伯醇QASR2.N+(CH3)2(C2H40H),R2=C12-C14QAS1 R2.N+(CH3)2(C2H4OH),R2=C8-C11APAC8-C10氨基丙基二甲胺肥皂 由牛油和椰子油脂肪酸的80/20混合物衍生的直鏈烷基羧酸鈉加合物x有根據(jù)表I的編號x的加合物STS甲苯磺酸鈉CFAA C12-C14(椰油)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA C12-C14拔頂全餾分脂肪酸STPP無水三聚磷酸鈉TSPP焦磷酸四鈉A型沸石 初粒度在0.1至10μm范圍內(nèi)的式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅鋁酸鈉(按干基重量表示)NaSKS-6 式d-Na2Si2O5的層狀結(jié)晶硅酸鹽檸檬酸I 無水檸檬酸檸檬酸II一水合檸檬酸蘋果酸 無水蘋果酸,80%粒度為50至100μm,體積平均粒度為75μm馬來酸 無水馬來酸,80%粒度為5至30μm,體積平均粒度為15μm酒石酸 無水酒石酸,80%粒度為25至75μm,體積平均粒度為50μm碳酸鹽 無水碳酸鈉碳酸氫鹽無水碳酸氫鈉硅酸鹽 非晶形硅酸鈉(SiO2∶Na2O=2.0∶1)硫酸鹽 無水硫酸鈉Mg硫酸鹽無水硫酸鎂檸檬酸鹽活性為86.4%的二水合檸檬酸三鈉,粒度分布在425和850μm之間MA/AA 1∶4馬來酸/丙烯酸的共聚物,平均分子量約70000MA/AA 4∶6馬來酸/丙烯酸的共聚物,平均分子量約10000(1)AA 聚丙烯酸鈉聚合物,平均分子量4500CMC 羧甲基纖維素鈉纖維素醚購自Shin Etsu Chemicals的聚合度為650的甲基纖維素醚蛋白酶 蛋白水解酶,有3.3%重量的活性酶,由NOVOIndustries A/S以商品名Savinase出售蛋白酶I 蛋白水解酶,有4%重量的活性酶,如WO95/10591中所述,由Genencor Int.Inc.出售Alcalase蛋白水解酶,有5.3%重量的活性酶,由NOVOIndustries A/S出售纖維素酶纖維素分解酶,有0.23%重量的活性酶,由NOVOIndustries A/S以商品名Carezyme出售淀粉酶 淀粉分解酶,有1.6%重量的活性酶,由NOVOIndustries A/S以商品名Termamyl 120T出售脂酶脂肪分解酶,有2.0%重量的活性酶,由NOVOIndustries A/S以商品名Lipolase出售脂酶(1) 脂肪分解酶,有2.0%重量的活性酶,由NOVOIndustries A/S以商品名Lipolase Ultra出售Endolase內(nèi)葡聚糖酶,有1.5%重量的活性酶,由NOVOIndustries A/S出售PB4 含式NaBO2·3H2O的四水合過硼酸鈉的顆粒,重均粒度為950μm,85%的顆粒粒度為850至950μmPB1 含式NaBO2·H2O2的無水過硼酸鈉漂白劑的顆粒,重均粒度為800μm,85%的顆粒粒度為750至950μm過碳酸鹽含式2Na2CO3·3H2O2的過碳酸鈉的顆粒,重均粒度為850μm,5%或更少粒度小于600μ.m,2%或更少粒度大于1180μmNOBS含鈉鹽形式的壬酰氧基苯磺酸鹽的顆粒,重均粒度為750至900μmNAC-OBS 含(6-壬氨基己酰)氧基苯磺酸鹽的顆粒,重均粒度為825至875μmTAED含四乙酰乙二胺的顆粒DTPA二亞乙基三胺五乙酸DTPMP 二亞乙基三胺五(膦酸亞甲酯),由Monsanto以商品名Dequest 2060出售光敏化 包封在漂白劑(1)糊精可溶性聚合物中的磺化酞菁鋅光敏化 包封在漂白劑(2)糊精可溶性聚合物中的磺化酞菁鋁增白劑1 4,4’-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉增白劑2 4,4’-雙(4-苯胺基-6-嗎啉代-1,3,5-三嗪-2-基)氨基)芪-2,2’-二磺酸二鈉EDDS乙二胺-N,N’-二琥珀酸,鈉鹽形式的(S,S)異構(gòu)體HEDP1,1-羥乙烷二膦酸PEGx聚乙二醇,分子量為x(典型地4000)PEO 聚環(huán)氧乙烷,平均分子量50000TEPAE 四亞乙基五胺乙氧基化物PVI 聚乙烯基imidosole,平均分子量20000PVP 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物,平均分子量60000PVNO聚乙烯吡啶N-氧化物聚合物,平均分子量50000PVPVI 聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物,平均分子量20000QEA 雙((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)雙((C2H5O)-(C2H4O))n,其中n=20-30SRP1陰離子封端的聚酯SRP2二乙氧基化聚(對苯二甲酸1,2-亞丙酯)短嵌段聚合物PEI 聚乙烯亞胺,平均分子量為1800,平均乙氧基化度為每個氮7個乙氧基殘基聚硅氧烷用硅氧烷-氧化烯共聚物作為分散劑的聚二甲基硅氧消泡劑 烷泡沫控制劑,所述泡沫控制劑與所述分散劑之比為10∶1至100∶1遮光劑 水基單苯乙烯膠乳混合物,由BASFAktiengesellschaft以商品名Lytron 621出售蠟 石蠟起泡顆粒起泡顆粒I至XII的任一種以下實施例中,所有含量均為所述組合物的%重量
表II以下組合物為本發(fā)明組合物。
表III以下組合物為本發(fā)明組合物。
表IV以下為根據(jù)本發(fā)明的含漂白劑的高密度洗滌劑配方
表V以下為本發(fā)明液體組合物
表VI以下液體洗滌劑配方按本發(fā)明制備A B C D ELAS 11.59.0 - 4.0 -C25E2.5S - 3.0 18.0 -16.0C45E2.25S 11.53.0 -16.0 -C23E9 - 3.02.02.01.0C23E7 3.2 - - - -CFAA - - 5.0 - 3.0TPKFA 2.0 - 2.00.52.0檸檬酸(50%) 6.51.02.54.02.5甲酸鈣 0.10.06 0.1 - -甲酸鈉 0.50.06 0.10.05 0.05STS4.01.03.01.2 -硼酸鹽 0.6 - 3.02.03.0氫氧化鈉 6.02.03.54.03.0乙醇 2.01.04.04.03.01,2-丙二醇3.02.08.08.05.0單乙醇胺 3.01.51.02.51.0CMC2.01.01.03.00.4加合物1、2或6 0.31.02.00.81.0蛋白酶 0.03 0.01 0.03 0.02 0.02脂酶 - - 0.002 - -淀粉酶 - - - 0.00-2纖維素酶 - - 0.000 0.00 0.00012 05SRP0.2 - 0.1 - -DTPA - - 0.3 - -PVNO - - 0.3 - 0.2增白劑10.20.07 0.1 - -硅氧烷消泡劑 0.04 0.02 0.10.10.1其它和水表VII以下液體洗滌劑配方按本發(fā)明制備A B C D E F G HLAS10.013.0 9.0 - 25.0 - - -C25AS 4.0 1.0 2.010.0 - 13.0 18.015.0C25E3S 1.0 - - 3.0 - 2.0 2.0 4.0C25E7 6.0 8.013.0 2.5 - - 4.0 4.0TFAA - - - 4.5 - 6.0 8.0 8.0APA - 1.4 - - 3.01.0 2.0 -TPKFA 2.0 - 13.0 7.0 - 15.0 11.011.0檸檬酸 2.0 3.0 1.0 1.5 1.01.0 1.0 1.0十二烯基/ 12.010.0 - - 15.0 -- -十四烯基琥珀酸菜子脂肪酸 4.0 2.0 1.0 - 1.0 - 3.5 -乙醇4.0 4.0 7.0 2.0 7.02.0 3.0 2.01,2-丙二醇 4.0 4.0 2.0 7.0 6.08.0 10.013.0單乙醇胺-- - 5.0 - - 9.0 9.0三乙醇胺-- 8.0 -- - 0.4 0.3CMC 0.2 2.0 0.5 0.7 2.01.2 1.0 4.0加合物1或2 0.3 0.4 0.5 1.0 1.02.0 0.5 1.0DETPMP 1.0 1.0 0.5 1.0糖酶 0.080.020.010.02蛋白酶 0.02 0.02 0.01 .008- - .003.003脂酶 - .002-.002.0040.010.010.01淀粉酶 .004 .004 0.01 .008- - .004.003纖維素酶 - - -.002- - 0.2 0.1SRP20.3 - 0.3 0.1 1.0 1.5 2.5 2.5硼酸0.10.2 1.0 2.0 4.0 4.0 - -氯化鈣 - 0.02 -0.010.1 0.2 0.3 -增白劑1 - 0.4 - - 0.4 - - -抑泡劑 0.10.3 -0.1 0.8 0.7 - -遮光劑 0.50.4 -0.3 8.0 7.5 8.0 8.2NaOH至pH8.08.0 7.6 7.7其它和水
權(quán)利要求
1.一種洗滌劑組合物或組分,包含a)0.01至90%重量、優(yōu)選0.05至50%重量含陰離子取代基R-X-Z的陰離子纖維素材料,其中R為飽和、不飽和或芳烴間隔基,X為氧、氮或硫,Z為羧酸根、磺酸根、硫酸根或膦酸根基團;和b)0.01至90%重量、優(yōu)選約0.05至約20%重量環(huán)胺基聚合物。
2.權(quán)利要求1的洗滌劑組合物或組分,其中所述纖維素材料中R為C1-C4亞烷基,X為氧。
3.權(quán)利要求2的洗滌劑組合物或組分,其中所述陰離子纖維素材料包括羧甲基纖維素,優(yōu)選其鈉鹽形式。
4.上述任一權(quán)利要求的洗滌劑組合物或組分,其中所述環(huán)胺基聚合物、低聚物或共聚物具有以下通式 其中每個T獨立地選自H、C1-C12烷基、取代的烷基、C7-C12烷芳基、-(CH2)hCOOM,-(CH2)hSO3M,CH2CH(OH)SO3M,-(CH2)hOSO3M, 和-R2Q;-其中W包含至少一個選自以下組的環(huán)狀構(gòu)成部分 除所述至少一個環(huán)狀構(gòu)成部分之外,W可還包含以下結(jié)構(gòu)通式的脂族或取代的脂族部分 -每個B獨立地為C1-C12亞烷基、C1-C12取代的亞烷基、C3-C12亞烯基、C8-C12二烷基亞芳基、C8-C12二烷基亞芳基二基、和-(R5O)nR5-;-每個D獨立地為C2-C6亞烷基;-每個Q獨立地選自羥基、C1-C18烷氧基、C2-C18羥烷氧基、氨基、C1-C18烷基氨基、二烷基氨基、三烷基氨基、雜環(huán)一氨基和二氨基;-每個R1獨立地選自H、C1-C8烷基和C1-C8羥烷基;-每個R2獨立地選自C1-C12亞烷基、C1-C12亞烯基、-CH2-CH(OR1)-CH2、C8-C12亞烷芳基、C4-C12二羥基亞烷基、聚(C2-C4亞烷氧基)亞烷基、H2CH(OH)CH2OR2OCH2CH(OH)CH2-、和C3-C12烴基部分;條件是當(dāng)R2為C3-C12烴基部分時,所述烴基部分可包含約2至約4個以下結(jié)構(gòu)通式的分支部分 -每個R3獨立地選自H、O、R2、C1-C20羥烷基、C1-C20烷基、取代的烷基、C6-C11芳基、取代的芳基、C7-C11烷芳基、C1-C20氨烷基、-(CH2)hCOOM,-(CH2)hSO3M,CH2CH(OH)SO3M,-(CH2)hOSO3M, -每個R4獨立地選自H、C1-C22烷基、C1-C22羥烷基、芳基和C7-C22烷芳基;-每個R5獨立地選自C2-C8亞烷基、C2-C8烷基取代的亞烷基;和A為相容的一價、二價或多價陰離子;M為相容陽離子;b=平衡電荷所需的數(shù);每個x獨立地為3至約1000;每個c獨立地為0或1;每個h獨立地為約1至約8;每個q獨立地為0至約6;每個n獨立地為1至約20;每個r獨立地為0至約20;和每個t獨立地為0至1。
5.上述任一權(quán)利要求的洗滌劑組合物,其中所述環(huán)胺基聚合物為包含選自哌嗪、哌啶、表氯醇、芐基季銨化表氯醇、甲基季銨化表氯醇、嗎啉及其混合物的基團的加合物,優(yōu)選咪唑-表氯醇共聚物。
6.權(quán)利要求4的洗滌劑組合物或組分,其中每個R1均為H,且至少一個W選自
7.權(quán)利要求4的洗滌劑組合物或組分,其中每個R1均為H,且至少一個W選自
8.權(quán)利要求4的洗滌劑組合物或組分,其中每個R1均為H,且至少一個W選自
9.上述任一權(quán)利要求的洗滌劑組合物或組分,其中所述環(huán)胺基聚合物和所述陰離子纖維素材料為緊密混合物。
10.權(quán)利要求9的組分或組合物,其中所述緊密混合物以附聚顆粒、壓型顆?;驀婌F干燥顆粒形式存在。
11.上述任一權(quán)利要求的洗衣用洗滌劑組合物,其中所述組合物包含一種或多種織物軟化組分和/或染料轉(zhuǎn)移抑制組分。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含某些環(huán)胺基聚合物和某些陰離子纖維素材料的洗滌劑組合物或組分。此組合使在由此組合物形成的洗衣液中洗滌的織物和紡織品具有改善的外觀和完整性,同時還具有改善的白度和/或亮度保持性。
文檔編號C11D3/386GK1330706SQ99814414
公開日2002年1月9日 申請日期1999年10月6日 優(yōu)先權(quán)日1998年10月13日
發(fā)明者G·赫爾托維克斯 申請人:寶潔公司