專利名稱:潤滑劑組合物的制作方法
本發(fā)明有關(guān)潤滑組合物，具體地說是有關(guān)手控變速裝置潤滑液。
潤滑液，特別是那些用于齒輪同步嚙合手控傳動裝置的潤滑液。一般是基于高重量的礦物油，例如80＃重油，發(fā)動機潤滑油，差動器油和自動潤滑液。這些油中較輕質(zhì)的油，如自動潤滑液，在夏天傳動時所達到的高溫下變得太稀，產(chǎn)生有害齒輪的噪音。通常在夏天傳動條件下，那些較重質(zhì)的油是滿意的，但在寒冷氣候條件下就會遇到困難。在冬季，由于低溫，較重質(zhì)礦物油的粘度顯著增加。由于增稠的油大大阻礙了手控變速裝置的移動性，操作受阻的手控變速裝置，需要較大的作用力使齒輪移動，在極個別情況下，就會使變速桿折斷同步齒輪嚙合傳動裝置面對的第二個問題是，雙制動和雙沖撞。當(dāng)靜摩擦系數(shù)太高，及由于不適當(dāng)?shù)幕瑒?，錐體和環(huán)不能配合，以至不能平滑接合，就產(chǎn)生此現(xiàn)象。當(dāng)發(fā)生碰撞時如果動摩擦系數(shù)太低，就會產(chǎn)生另一個問題，碰撞是由于鍛模環(huán)和錐體裝置的相對速度在嚙合前沒有達到零而產(chǎn)生的。
為了試圖保存燃料和使用手控傳動裝置的高速車輛的手控變速裝置恢復(fù)活動，解決雙制動，低動摩擦系數(shù)和高靜摩擦系數(shù)問題成為不可避免的。本發(fā)明通過顯示了高動摩擦性和低靜摩擦特性的手控變速裝置滑潤液配方提供解決雙制動問題的辦法。
本發(fā)明潤滑液的各種組份是已知的，例如在1977年6月21日頒布的Musser和Koch的美國專利4.031.023中，披露了使用使?jié)櫥M份賦予液體特性的粘度改善劑。Musser等也描述了一些合成潤滑油，極限壓力(EP)劑和分散劑。Musser等人使用的術(shù)語分散劑包括懸浮或分散殘渣的物質(zhì)和被稱作為油可溶物質(zhì)和在潤滑組份中可穩(wěn)定分散的物質(zhì)。
在1976年5月18日頒布的美國專利3.957.664中Heilman等人討論使用基于鏈烯的合成潤滑劑，特別是用內(nèi)烯烴或內(nèi)烯烴的混合物和二一叔丁基-對甲(苯)酚混合，以獲得高溫潤滑劑。
1976年3月16日頒布的美國專利3.944.495中Wilty等人討論了從烴氧化的(Oxylated)，長的，直鏈醇，酸或硫醇中獲得的各種二烷基二硫代磷酸鹽及這些物質(zhì)在潤滑油中的使用。Wiley等人的潤滑油是有關(guān)自動潤滑液，特別指定的鋅鹽表明了對自動變速器有抗腐蝕和抗磨特性。
1978年10月10日頒布的Davis和Holden的美國專利4.119.550，描述了用硫化鏈烯作潤滑劑添加劑，在1978年10月10日頒布的Davis的美國專利4.119.549中進一步披露了用在潤滑劑中的硫化鏈烯。
在1982年8月17日頒發(fā)的Davis等人的美國專利4，344，854中進一步披露了用于潤滑劑配方的硫化鏈烯。1980年3月4日頒發(fā)的Davis的美國專利4，191，659中更進一步披露了用在潤滑劑中的硫化產(chǎn)物。
在1979年10月30日頒布的Shubkin等人的美國專利4，172，855中看到在潤滑劑中使用烷基苯磺酸鈣和聚鏈烯，Horodysky在1985年7月16日頒布的美國專利4，529，528中描述了用在潤滑劑和燃料中的含硼胺-膦反應(yīng)產(chǎn)物。Horodysky也披露了各種規(guī)定用在合成油中的鏈烯聚合物。
1985年6月25日頒布的Howie等人的美國專利4，525289中披露了使用高堿性磺酸鈣和高堿性磺酸鎂的各種潤滑劑配方在Howie等人的專利中表明了α-癸烯三聚物和磺酸鹽也和分散劑，泡沫抑制劑及酰胺一起配合使用。
上述提到的參考文獻，通常僅適用于潤滑組合物，沒有特別討論獲得手控變速裝置潤滑液良好動和靜特性的問題，本發(fā)明提到的手控變速裝置潤滑液具有突出的靜和動的摩擦特性。
在整個說明書和權(quán)利要求
書中，除另有規(guī)定外，百分比和比率是指重量百分比，溫度是指攝氏度，壓力是高于環(huán)境壓力的千帕斯卡(KPascals)。在說明書中提到的參考內(nèi)容是有關(guān)本發(fā)明的，在此一并作為參考文獻。
本發(fā)明描述了適用于手控變速裝置潤滑液的合成潤滑劑混合物，它包括<a>.從各種磺酸鹽、酚鹽，烴氧鹽(Ylates)，羧酸鹽和它們的混合物中挑選的堿土金屬鹽;
<b>.從各種脂肪膦，含硼脂肪環(huán)氧化合物，含硼單羧酸甘油酯，含硼烷氧化的脂肪胺和它們的混合物中挑選的摩擦改性劑;
<c>.硫化鏈烯;和<d>.合成潤滑劑。
本發(fā)明的第一方面是已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在手控變速裝置潤滑液組份中特別對摩擦性有益的堿土金屬鹽，此鹽可以是酚鹽，烴氧鹽(Oxylate)羧酸鹽或最好是磺酸鹽。已經(jīng)鑒定，較好的鹽是磺酸鎂。在本發(fā)明中鈣鹽可單獨使用，但和磺酸鎂鹽一起使用較好，鋇鹽也可以在此使用。
磺酸鹽是那些顯著具有親油特性的，并從有機物質(zhì)中獲得的。在潤滑劑和洗滌劑技術(shù)中，有機磺酸鹽是熟悉的物質(zhì)?；撬猁}化合物應(yīng)平均含有約10～40個碳原子，含約12～36個碳原子，及平均約14～32個碳原子較好。和上述情況類似，酚鹽，烴氧鹽(oxylates)，羧酸鹽也具有顯著親油特性。
本發(fā)明即允許碳原子成為芳環(huán)又允許碳原子為鏈烷構(gòu)型，最好使用烷基化的芳環(huán)，也可以使用基于萘環(huán)的物質(zhì)，挑選的芳族化合物是苯。
因此最好的組份是單磺化烷基化苯，較好的是單烷基化的苯。典型化合物是從蒸餾塔底部料源獲得的烷基苯及單或二烷基化的化合物可以相信，在本發(fā)明中，單烷基化芳族化合物在所有特性方面超過二烷基化的芳族化合物。單官能(例如，單磺化)物質(zhì)的使用避免和此潤滑液中少量沉淀的鹽進行分子交聯(lián)。
在本發(fā)明中需要使用單烷基化芳族化合物(苯)，以獲得單烷基化鹽(苯磺酸鹽)。大部份組份含有作為烷基源的丙烯聚合物的混合物，可增加手控變速裝置潤滑液中鹽的可溶性。
本發(fā)明中鹽的使用量，一般約為整個組份重量的0.5%～0.8%約為0.75%～6%較好，最好約為1%～5%。為了最好效果，鹽量應(yīng)超過組份重量3%。
也需要鹽具有高堿性，由于高堿性，意味著存在超過所需中和鹽中陰離子化學(xué)量的超化學(xué)量的堿土金屬，來自高堿性物質(zhì)中超量金屬起中和形成潤滑劑的酸的作用。第二個優(yōu)點是高堿性鹽增加動摩擦系數(shù)，一般存在的超量的堿土金屬高于需要中和的陰離子，它們的比為10∶1～30∶1，為11∶1～18∶1較好，基于克當(dāng)量。
本發(fā)明手控變速裝置潤滑液需要的第二種組份是摩擦改性劑(如脂肪膦)。膦的分子式是(RO)2PHO。正如上述分子式所示的較好的二烷基化膦一般是和分子式為(RO)(HO)PHO的單烷基化膦一起使用。這兩種膦是伴隨產(chǎn)生的，因此以單膦和二膦的混合物形式存在。
膦的混合物一般是單膦和二膦的重量比約為2∶1～1∶4的混合物，當(dāng)然更理想的是二膦的量超過單膦的量。
在上述膦結(jié)構(gòu)式中，術(shù)語“R”是指烷基。當(dāng)然，烷基可能是鏈烯基，因此正如用在此的術(shù)語“烷基”“烷基化的”包括除了膦中的飽和烷基外的基團。因此使用在這的膦，是有充分的羥基使膦表現(xiàn)出顯著的親油性。另外，較好的羥基是基本上沒有支鏈的。
在所述每個脂肪基“R”中，約含10～24個碳原子的膦是較好的。含有大量的單烷基化的膦需要“R”基含有大量碳原子。脂肪膦中每個脂肪基中約含12～22個碳原子較好，每個脂肪基中約含16～20個碳原子更好。脂肪膦由油基形成是最好，因此在每個脂肪基中有18個碳原子。
用在此的其它摩擦改性劑是含硼脂肪環(huán)氧化物，含硼單羧酸甘油酯和含硼烷氧基化的脂肪胺。含硼脂肪環(huán)氧化物是Davis的1985年6月11日頒布的加拿大專利1，188，704公開的化合物。Davis的油可溶性含硼組合物是在約80℃～250℃溫度下反應(yīng)制備的。
<A>.至少一種硼酸或三氧化硼一和<B>.至少一種具有下列分子式的環(huán)氧化物R1R2C〔O〕CR3R4其中每個R1，R2，R3和R4是氫或脂族基，它們中的任意二個可和環(huán)氧碳原子或連在一起的原子一起形成環(huán)基，所說的環(huán)氧化物至少含8個碳原子。
正如可明顯看出的那樣，含硼脂肪環(huán)氧化物的特性在于它們的制備方法，此方法包括用兩種物質(zhì)反應(yīng)。試劑A可以是三氧化硼或包括偏硼酸(HBO1)，原硼酸(H3BO3)，四硼酸(H2B4O7)在內(nèi)的各種形式硼酸中的任何一種。其中硼酸，特別是原硼酸較好。
試劑B是具有上述分子式和至少含8個碳原子的環(huán)氧化物中的至少一種。在分子式中，每個R基一般是氫或脂族基，其中至少一個是至少含6個碳原子的脂族基。術(shù)語“脂族基”包括脂族烴基(例如，己基、庚基，辛基，癸基、十二烷基，十四烷基，十八烷酰，己烯基油基)。最好無炔屬不飽和物;取代脂族烴的基可包括羥基，硝基，烷酯基，烷氧基和烷硫基(特別那些含低級烷基的基，即，含七個碳原子或更少的基);含雜原子的基，例如其中雜原子可是氧，氮或硫脂族基最好是烷基，更好是那些約含10～20個碳原子的烷基?？梢允褂铆h(huán)氧混合物，例如工業(yè)上可得到的14個碳-16個碳或14個碳-18個碳的環(huán)氧化物等。其中R1是具有比環(huán)氧化物少二個碳原子的烷基混合體。最好R1是直鏈烷基，特別是14烷基。
其它有用的環(huán)氧化物是那些環(huán)氧化物中的任意兩個R基形成環(huán)基的化合物。此環(huán)基可以是脂環(huán)基或雜環(huán)基。此化合物的具體例子為氧化正丁基環(huán)戊烯，氧化正己基環(huán)己烯，氧化亞甲基環(huán)辛烯和氧化2-亞甲基-3-正己基四羥呋喃。
含硼脂肪環(huán)氧化物可僅僅通過混合兩種試劑，并在約80°～250℃下，最好約100°～200℃下加熱一段時間，使反應(yīng)充分發(fā)生而制備。如果需要，反應(yīng)可在基本上是惰性物質(zhì)，一般為液體有機稀釋劑，如甲苯，二甲苯，氯苯，二甲基甲酰胺或類似物存在下進行，但一般不須使用這些稀釋劑。反應(yīng)中離析出水，但可用蒸餾方法除去。
試劑A和B的摩爾比一般約為1∶0.25～1∶4，摩爾比約為1∶1～1∶3較好，1∶2是特別好的比值。
使用催化量的堿性試劑有助于反應(yīng)進行，適用的堿性試劑包括無機堿和堿性鹽，如氫氧化鈉，氫氧化鉀和碳酸鈉;金屬醇鹽，如甲醇鈉，叔丁醇鉀和乙醇鈣;雜環(huán)胺和哌啶，嗎啉和吡啶;脂族胺如，正丁胺，二-正己胺，三-正丁胺。較好的堿性試劑是脂族和雜環(huán)胺，特別是叔胺。當(dāng)使用包括“剩余物”(heel)的較好方法時，堿性試劑一般加到“剩余物”(heel)和試劑 的混合物中。
本發(fā)明組份的分子結(jié)構(gòu)不是確定的。在它們的制備中，當(dāng)試劑A是硼酸時，為了把硼酸轉(zhuǎn)化為三氧化硼，要離析出近似化學(xué)量的水，由膠狀滲透層析表明，在從摩爾比為1∶2的硼酸和16個碳的α-鏈烯氧化物的混合物制備的組合物中，存在大量的分子量近似為400 600和1200的三種成份。
含硼胺可從1984年4月5日提交的Reeb Walsh的歐洲公開申請84302342.5和1984年10月25日提交的84307355.2中了解到。
含硼胺摩擦改性劑一般通過硼化合物和胺反應(yīng)而制得。硼化合物是從分子式為B(OR)3的硼酸酯，三氧化硼和硼酸中挑選的，其中R是含1～約8個碳原子的烴基，1-4個碳原子的烴基較好。胺是從含羥基的分子式為B-(OR1)xNR2R3(A)和B-〔(OR1)xZ〕3(B)的叔胺中挑選的。其中Z是咪唑啉基(imidazolene);每個分子式中的R1都是含1～約8個碳原子的低級亞烷基。R2是含1～約100個碳原子的烴基和結(jié)構(gòu)式為H(OR4)y的烷氧基中挑選出的基。結(jié)構(gòu)式中R4是含1～約8個碳原子的低級亞烷基;R3和R5(連到咪唑啉(Z)基的2-位烯鍵碳原子上)各自是含1～約100個碳原子的烴基;X和y各為至少1到約50范圍內(nèi)的整數(shù)，x+y的和至多為75。在較好的具體實例中，用在制備有機硼酸鹽添加劑中的胺是相應(yīng)于上述分子式(A)的叔胺，分子式中的R2是結(jié)構(gòu)式為H(OR4)y的烷氧基，結(jié)構(gòu)式中，R4是含1～約8個碳原子的低級亞烷基，R3是含約8～25個碳原子，最好10～20個碳原子的脂肪族烴基，x和y各為至少從1～約25范圍內(nèi)的整數(shù)其中x+y的和至多為50。上述含咪唑啉結(jié)構(gòu)的叔胺，其中R1是含1～約8個碳原子的低級亞烷基;R5是脂族烴基，較好的是含約8～25個碳原子，最好10～20個碳原子的烷基或鏈烯基。用在制備多官能有機硼酸鹽添加劑組合物中的較好叔胺是那些相應(yīng)于上述分子式(A)的叔胺，其中R2是結(jié)構(gòu)式為H(OR4)y的烷氧基，其中R1和R4分別是乙烯或丙烯基;R3是含約10～20個碳原子的烷基或鏈烯基烴基;x和y各為至少從1～約9，最好1～約5范圍內(nèi)的整數(shù)，x+y的和至多為10，至多為5較好，即x+y的范圍約從2～10;約從2～5較好。
正如在此使用的術(shù)語“基于烴的基團”表示有碳原子直接接到分子剩余部分，及不脫離本
發(fā)明內(nèi)容
中烴特性占優(yōu)勢的那些基，所包括的基團如下(1)烴基，即是脂族基，(例如烷基或鏈烯基);脂環(huán)族基(例如環(huán)烷基或環(huán)烯基);芳族基，脂族基和脂環(huán)族基取代的芳基;芳基取代的脂族基和脂環(huán)基等，以及通過分子的另外部份成環(huán)的環(huán)基(即任意指出的兩個烴基，如R2和R3可以一起形成脂環(huán)基，這個環(huán)基可含雜原子，如氮，氧和硫)。對于這些基團本行業(yè)普通技術(shù)人員是了解的，有代表性的例子是上述分子式中R2、R3和R5所示基團，它包括甲基，乙基，丁基，己基，辛基，癸基，十二烷基，十四烷基，十八烷基，二十烷基，環(huán)己基，苯基和萘基，同樣也包括這些基的所有異構(gòu)體形式，當(dāng)R2和R3一起形成脂環(huán)基，這些基包括嗎啉基，哌啶基，哌嗪基，吩噻嗪基，吡咯基，吡咯烷基，噻唑烷基等。
(2)取代烴基，即含非烴取代基的基團，在本
發(fā)明內(nèi)容
中，這些基沒有改變基團的顯著的烴特性，熟悉本行業(yè)的技術(shù)人員了解適用的取代基，相應(yīng)的例子是羥基(HO-);烷氧基(RO-);烷酯基(RO2(-);?；睷(10)-〕;酸基(RCO2-);(arboxamide〔H2N(CO)-〕;acy｜imidazy｜〔RC(NR)-〕;硝基(-NO2);和烷硫基(RS-)及鹵素原子(如，氟，氯，溴和碘)。
〔雜原子基，即占優(yōu)勢的烴基，在由碳原子構(gòu)成的鏈或環(huán)中含除碳原子外的原子。適用的雜原子是本行業(yè)普通技術(shù)人員熟知的，例如可包括氮，氧和硫?！骋话?，在烴基中每10個碳原子不超過三個取代基或雜原子，不超過一個較好，〔術(shù)語“基于烷基的基”“基于鏈烯基的基”“基于亞烷基的基”等和烷基，芳基等有類似的意思。〕用在本發(fā)明制備有機硼酸鹽化合物的叔胺化合物的代表例子包括，單烷氧基化的胺，例如二甲基乙醇胺，二乙基乙醇胺，二丁基乙醇胺，二異丙基乙醇胺，二(2-乙基己基)乙醇胺，苯基乙基乙醇胺，二丁基異丙醇胺，二甲基異丙醇胺等。多烷氧基化的胺，如甲基二乙醇胺，乙基二乙醇胺，苯基二乙醇胺，二乙二醇單-N-嗎啉代乙基醚，N-(2-羥乙基)噻唑烷，3-嗎啉代丙基-(2-羥乙基)椰胺，N-(2-羥基-乙基)-N-脂-3-氨基甲基丙酸酯，N-(2-羥乙基)-N-脂乙酰胺，2-油基-乙基(2-羥乙基)脂胺，N〔N1-f二烯基;N1-〔2-羥基-乙氨基乙基〕噻唑，2-甲氧基乙基-(2-羥乙基)脂胺，1-〔N-十二烷基;N-2-羥乙基-氨乙基〕咪唑基，N-〔N1-十八烯基-N1-2-羥乙基〕-氨乙基丁吩噻嗪，2-羥基二椰胺，2-十七烯基-1-(2-羥乙基咪唑啉，2-十二烷基-1-(5-羥戊基咪唑啉)，2-(3-環(huán)己基丙基)-1-(2-羥乙基咪唑啉)等，用在本發(fā)明制備有機硼酸鹽化合物的特別好的叔胺的種類是那些商標(biāo)為“ETHOMEEN”及可從Armak公司得到的已知的烷基化的脂肪胺。有代表性的ETHOMEEN是ETHOMEEN C/12(雙〔2-羥乙基〕椰胺〕;ETHOMEEN C/20(聚環(huán)氧乙烷〔10〕椰胺);ETHOMEEN S/12(雙〔2-羥乙基〕大豆胺);ETHOMEEN T/12(雙〔2-羥乙基〕脂胺;ETHOMEEN T/15-(聚環(huán)氧乙烷-〔5〕脂胺);ETHOMEEN O/12(雙〔2-羥乙基〕油基胺;ETHOMEEN 18/12(雙〔2-羥乙基〕十八烷胺;ETHOMEEN 18/25(聚環(huán)氧乙烷-〔15〕十八烷胺)等。各種用在本發(fā)明中制備有機硼酸鹽的各種添加劑的ETHOMEEN化合物中，ETHOMEEN T/12是最好的。
如果需要當(dāng)這些基，例如是鏈烯基(如脂肪油或脂肪酸基)時，由上述分子式(A)和(B)所代表的叔胺反應(yīng)物可以首先和硫元素反應(yīng)，硫化含R2，R3和R5烴基中任何不飽和的碳碳雙鏈，通常硫化反應(yīng)在約100℃-250℃，最好約150°～200℃的溫度范圍內(nèi)進行。硫和胺的摩爾比約為0.5∶1.0～3.0∶1.0，1.0∶1∶0較好。雖然一般不需要使用催化劑促使本發(fā)明制備有機硼酸鹽的叔胺反應(yīng)物中的任何不飽和碳碳雙鏈的硫化，但是如果需要可以使用催化劑。如使用催化劑，叔烴取代的胺較好，最好是三烷基胺，有代表性的胺是三丁基胺，二甲基辛胺，三乙胺等。
有機硼酸鹽摩擦改性添加劑由在合適的反應(yīng)缸中，把硼反應(yīng)物，最好硼酸加到至少一種上面規(guī)定的叔胺反應(yīng)物中。在溫度約為50°～300℃的范圍內(nèi)及不斷攪拌下，加熱產(chǎn)生的反應(yīng)混合物。反應(yīng)連續(xù)進行到從反應(yīng)混合物放出的副產(chǎn)物水停止產(chǎn)生，這指示了反應(yīng)完成。由于在反應(yīng)混合物表面吹惰性氣體，如氮氣，或在減壓情況下進行反應(yīng)，可方便地除去副產(chǎn)物水。當(dāng)用吹氮法時，硼反應(yīng)物和叔胺間的反應(yīng)在約100℃～250℃的溫度范圍內(nèi)進行較好，最好在150℃～230℃之間進行。
雖然一般胺在室溫下為液體，但在一些情況下胺反應(yīng)物是固體或半固體，為了在加到含硼反應(yīng)物前使它液化，需要把胺加熱到高于它的熔點，本行業(yè)普通技術(shù)人員或者從一般文獻或者通過簡單的熔點分析很容易確定胺的熔點。
一般胺反應(yīng)物可單獨作為含硼反應(yīng)物和胺反應(yīng)物反應(yīng)混合物的熔劑。但是，如果需要，也可使用一般的惰性液體有機溶劑，如礦物油，石腦油，苯，甲苯或二甲苯可用作反應(yīng)介質(zhì)。直接加到潤滑油中約有機硼酸鹽添加劑僅用胺反應(yīng)物單獨作溶劑可順利地進行反應(yīng)。
〔含硼脂肪酸甘油酯是用硼酸硼化脂肪酸甘油酯及除去反應(yīng)水制備的。取好在反應(yīng)混合物中存在充分量的硼，使每個硼將和反應(yīng)混合物中約1.5～2.5個羥基反應(yīng)?！撤磻?yīng)可在60℃～135℃范圍內(nèi)進行，可不存在或存在適用的有機溶劑，如甲醇、苯、二甲苯、甲苯，中性油等。
脂肪酸甘油脂可用各種普通技術(shù)中的熟悉方法制備，許多這種酯，如-油酸甘油酯，動物脂甘油酯，是用一般生產(chǎn)規(guī)模制造的。有用的酯是油可溶性的。最好從天然產(chǎn)物中的碳8-碳22脂肪酸或它們的混合物制備。脂肪酸可以是飽和的或不飽和的。某些來自天然源的酸可以是包括含一個酮基的十八碳三烯-4-酮酸，最好的碳8-碳22的脂肪酸是分子式為RcooH的酸，分子式中R是烷基或鏈烯基。
脂肪酸單甘油酸較好，但也可使用單和二酯的混合物，單和二酯的混合物中含至少40%的單酯較好，甘油單或二酯混合物中含40～60%重量的甲酯更好。例如，工業(yè)的-油酸甘油酯含45%-555%重量的單酯和55%-45%重量的二酯混合物。
較好的脂肪酸是油酸，硬脂酸，異硬脂酸棕櫚酸，內(nèi)豆蔻酸，棕木閭油酸，亞油酸，月桂酸，亞麻酸，桐酸和來自天然脂產(chǎn)品的各種酸，棕櫚油，橄欖油，花生油，棉籽油，牛蹄油等。特別好的酸是油酸。由于酯和烷基或鏈烯基的單或二琥珀酰亞胺反應(yīng)，含硼酸肪酸酯對水解是穩(wěn)定的。
用在本發(fā)明潤滑液中的摩擦改性劑的典型的量為整個組份的0.1%～5%，約為0.25%～4%較好，最好約為0.5%～約3.5%重量。
〔本發(fā)明包括使用作為極限壓力劑的硫化鏈烯。極限壓力劑是保持自己的特性并防止金屬和金屬間的摩損的物質(zhì)，例如當(dāng)齒輪配合和嚙合接觸時。鏈烯的硫化是已知的，正如以前公開的美國專利4191659所述?！秤迷诒景l(fā)明的硫化鏈烯是那些已和硫反應(yīng)的鏈烯形成的物質(zhì)。因此鏈烯定義，為有連兩個脂族碳原子的雙鏈的化合物，最廣義地說，鏈烯可由分子式R1R2C＝CR3R4來定義，分式中每個R1，R2，R3和R4是氫或有機基團。通常上述分子式中不是氫的R可以由如下基團滿足，-(CR5)3，-COOR5，(ON(R5)2，-COON(R5)4;-COOM，-Cn1，-C(R5＝C(R5)2，-C(R5)＝y(tǒng)，-X，-YR5或-Ar，每個R5分別為氫，烷基，鏈烯基，芳基，取代烷基，取代鏈烯基或取代芳基，附加的條件是任何兩個R5基，可是亞烷基或取代亞烷基，因此形成了直到約12個碳原子的環(huán)。
M是一價金屬陽離子(最好是Ⅰ族或Ⅱ族，如鈉，鉀，鎂，鋇，鈣。)X是鹵族(如氯，溴，或碘);
Y是氧或二價硫;
Ar是芳基或直到約幾個碳原子的取代芳基;
R1，R2，R3和R4中任意兩個基也可以一起形成亞烷基或取代亞烷基，即，烯鏈化合物可以是環(huán)狀的;
上面描述的取代基中的天然取代基，通常不是本發(fā)明的極限觀點，任何象它一樣長的取代基都是可用的，或能制備成適合于潤滑條件及不會影響預(yù)定反應(yīng)條件的取代基。因此，不希望有不適用的，以致在反應(yīng)條件下進行有害分解的取代化合物。但是有些取代基，如酮基，醛基可期望進行硫化作用?？稍诒拘袠I(yè)技術(shù)領(lǐng)域：
中選擇適用的取代基，或通過常規(guī)實驗確定，典型的取代基包括上面所列的任何取代基，以及氫，脒，氨基，磺?；瑏喠蝓；?，磺酸鹽，硝基，磷酸鹽，亞磷酸鹽，堿金屬硫醇等。
每個R不是氫的鏈烯化合物，R分別是烷基，鏈烯基或芳基，或(很少)相應(yīng)的取代基。單烯鏈或雙烯鏈化合物，特別前者是較好的，尤其是末端為單烯鏈的烴;即R3和R4是氫，R1和R2是烷基或芳基，特別是烷基(即鏈烯是脂族鏈烯)的那些化合物。有約3～30，特別約3～18(經(jīng)常小于9)個碳原子的烯鏈化合物是特別需要的。
特別好的烯鏈化合物是異丁烯，丙烯和它們的低聚物，如二聚物，三聚物和四聚物，及它們的混合物。在這些化合物中最有用的是異丁烯，二異丁烯，這是因為它們的可用性及能從它們制備特別高的含硫組合物。
這種化合物的硫化在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，因此沒有進一步討論這些硫化鏈烯的成份。
用在本發(fā)明的極限壓力劑硫化鏈烯的一般用量約為整個組份重量的0.1%～5%，約0.25%～4%較好，最好約為0.5～3.5%。
用在本發(fā)明中的各種硫化鏈烯列在下面表(Ⅰ)中表Ⅰ例子烯鏈化合物摩爾比1溫度℃ 產(chǎn)物中硫百分比%(a) 異丁烯;1-丁烯21∶1∶0.5 171 46.9(b) 1-辛烯 1∶1.5∶0.5 171 34.3(c) 異丁烯，1-辛烯31∶1∶0.5 171 44(d) 二異丁烯 1∶1.5∶0.5 171 41(e) 碳16-碳18α-鏈烯 1∶1.5∶05 171 20.6(f) 環(huán)己烯 1∶1∶05 171 31.8(g) 異丁烯;1-己烯21∶1∶05 171 39.5(h) 甲基油酸鹽 1∶1.5∶0.5 171 16.5(i) α-甲基苯乙烯 1∶1∶0.5 171 39.2(j) 異丁烯;丁二烯31∶1∶0.5 171 47.2(k) 聚異丁烯41∶1∶5∶0.5 171 2.6(l) 三異丁烯51∶1∶5∶0.5 171 -(m) 1-丁二烯 1∶1∶0.5 138-171 49.5(n) 異癸基丙烯酸鹽 1∶0.5∶0.5 171 13.1(o) 狄耳斯-阿爾德 1∶1.5∶0.5 171 25.1丁二烯和丁基丙烯酸鹽加合物(p) 2-丁烯61∶1∶0.5 171 48.9(q) 松節(jié)油 1∶1.5∶0.5 171 39.2
1.各種烯鏈化合物 ∶S∶H2S2.摩爾比1∶13.摩爾比0.9∶0.14.用蒸汽壓力滲透壓測定法測定，平均分子量約為10005.沒有分離步驟6.順和反式異構(gòu)體這里有用的合成潤滑油包括烴油類和鹵代烴油類，例如，聚合烯烴類和共聚烯烴類，(如，聚丁烯類、聚丙烯類、丙烯-異丁烯共聚物類、氯化聚丁烯類等);聚1-己烯、聚1-辛烯、聚1-癸烯等及其混合物;烷基苯類(如十二烷基苯類、十四烷基苯類、二壬基苯類、二-(2-乙基己基)苯類等);聚苯基類(如二苯基類、三苯基類、烷基化的聚苯基類等);烷基化的二苯基醚類和烷基化的二苯硫醚類及其衍生物、類似物和同系物和諸如此類的物質(zhì)。
烯化氧的聚合物和共聚物及其衍生物，其末端羥基基團已經(jīng)酯化作用、醚化作用等的改良，構(gòu)成另一類已知能用的合成潤滑油。通過環(huán)氧乙烯或1，2-環(huán)氧丙烷的聚合生產(chǎn)油類作為例子可以說明這些，這些聚烯化氧的烷基和芳基醚聚合物(如平均分子量大約為1000的聚甲基異丙基乙二醇醚，分子量大約為500-1000的聚乙二醇的二苯醚、分子量大約為1000-1500的聚丙二醇的二乙醚等)或及其一元及多元羧酸酯，例如，乙酸酯類、C3-C8混合脂肪酸酯類，或C13含氧酸四甘醇二酯。
可以使用的另一類合適的合成潤滑油包括二羧酸酯類(如苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸類，鏈烯基琥珀酸類、馬來酸，壬二酸辛二酸、癸二酸、富馬酸、己二酸，亞油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸類、鏈烯基丙二酸類等)，它們帶有各種醇類(如丁醇，己醇、十二烷醇、2-乙基己醇、乙二醇、二甘醇單醚、丙二醇等)。而這些酯的特殊例子包括己二酸二丁酯、癸二酸二-(2-乙基己基)酯，富馬酸二正己酯、癸二酸二辛酯，壬二酸二異辛酯，壬二酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二辛酯，鄰苯二甲酸二癸酯，癸二酸二-二十烷酯，亞油酸二聚物的2-乙基己基酯，1摩爾癸二酸和2摩爾的四甘醇及2摩爾的2-乙基己酸反應(yīng)生成的復(fù)雜酯和類似物。
用作合成油類的酯類還包括由C5-C12的一元羧酸類，多元醇和多羥基醚，例如，新戊基乙二醇、三羥甲基丙烷，季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等形成的酯類。
含硅的油類，例如，多烷基一，多芳基一，多烷氧基一，多芳氧基一硅氧烷油類和硅酸鹽油類，含有另一類有用的合成潤滑劑(如四乙基硅酸鹽，四異丙基硅酸鹽、四-(2-乙基己基)硅酸鹽、四-(4-甲基-己基)-硅酸鹽、四-(對-叔-丁基苯)硅酸鹽，己基-(4-甲基-2-戊氧基二硅氧烷，聚甲基硅氧烷，聚甲苯基硅氧烷等)。其它的合成潤滑油包括液態(tài)含三價磷的酸酯，例磷酸三苯甲酯、磷酸三辛酯、癸烷磷酸的二乙基酯等)，聚合的四氫呋喃及類似物。
典型的低聚聚烯烴是指α-烯烴類聚合反應(yīng)生成的物質(zhì)。在本發(fā)明里非α-烯烴類也可以低聚得到合成油?？墒沁x用低價的α-烯烴作為低聚物的來源受到它們的反應(yīng)性和可使用性的限制。
本發(fā)明感興趣的低聚聚烯烴的合成潤滑油包括象聚合烯烴和共聚烯烴得到的那樣的烴油類和鹵代烴油類，例如，低聚物包括聚丁烯類，聚丙烯類，丙烯-異丁烯共聚物、氯化聚丁烯類、聚(1-己烯)類、聚(1-辛烯)類、聚(1-癸烯)類及其類似物和混合物。
從含6-18個碳原子，最好是8-12個碳原子的單體得到的化合物是典型的低聚物、生成低聚物使用的單體最好是癸烯，更好的是1-癸烯。α-烯烴命名是俗名，而本發(fā)明中考慮1-烯烴化合物的IUPAC命名具有同樣的意義。
然而，不一定非要從α-烯烴生成低聚物，但這樣的低聚物是理想的。因為希望從α-烯烴生成低聚物的原因是，烯烴單體結(jié)合到一起的那些點上會自然地產(chǎn)生支鏈，而任何附加到烯烴主鏈上的支鏈會使最終的油品粘度太高。最好是由α-烯烴形成聚合物，再進行氫化。氫化過程依已知方法進行，聚合物氫化后，自由基攻擊聚合過程減到最低之后而遺留下的烯丙基的碳原子。
典型的低聚物分子量平均大約為250-1400，適用的大約280-1200，較好的是從大約300-1100，最佳的大約是從340-520。低聚物分子量的選擇很大程度上取決于組成中是否包括粘度改進劑。這也就是說，低聚聚烯烴即要求一種增稠的，也要求一種有稀釋效應(yīng)的，以便保證它在極熱和極冷條件下仍保持有適當(dāng)?shù)臐櫥扯取?br>再就是要求合成潤滑劑是一種烷基化的芳香族化合物。特別是烷基化的芳香化合物有利于改變低溫下的流動性。這里把烷基化芳香族化合物放在以下要討論的堿土金屬鹽的上面。烷基化芳香族化合物基礎(chǔ)原料跟用于制備芳香族磺酸鹽的一樣。
由于烷基化芳香族化合物的磺化不完全，所以在和磺酸鹽的混合中可能得到烷基化芳香族化合物。當(dāng)然也可以直接得到烷基化芳族化合物。烷基化芳香族化合物的芳環(huán)最好是苯。α-烯烴低聚物和烷基化芳香族化合物的混合物是一種特別有用的合成潤滑劑。低聚物跟烷基化芳族化合物典型的混合比大約是8∶1-1∶8的重量比。
本發(fā)明中使用的合成潤滑劑典型的量大約占組合物重量的4%-98%，中間范圍約為7%～96%，和大約5%～95%，合成潤滑劑在本發(fā)明里使用量的變化大，這是因為合成潤滑劑可以是一種分開的物料，分開料有作為濃縮物的A-C配料。這就是說成份A-C需要的工藝條件比組成合成潤滑劑的更特殊，因此為了和合成潤滑劑和，A-C成份的發(fā)運通常是很方便的。要求濃縮物的地方，便于得到占組合物重量95%-50%的(A)、(B)和(C)并且得到占組合物重量5%-50%的合成潤滑劑。
本發(fā)明的手控變速裝置潤滑液還要求加入幾種附加成份。首先規(guī)定在本發(fā)明組成物中可以有粘度改進物質(zhì)。典型的粘度指數(shù)改進劑包括聚合的或共聚的烷基甲基丙烯酸酯以及苯乙烯-馬來酐共聚物和含氮化合反應(yīng)的混合酯。
聚異丁烯化合物也是典型的粘度指數(shù)改進劑。完全形成手控變速裝置潤滑液要加的粘度改進劑的量大約為重量的1%-50%，最好大約是重量的10%-25%。
手控變速裝置潤滑液里還要加鋅鹽。鋅鹽通常是作為極限壓力劑，例如，二硫代磷酸鋅。加進去的鋅鹽按金屬鋅重量測定的水平，大約占重量的0.02%-0.2%，最好是大約占重量的0.04%-0.15%本發(fā)明還包括象100種中性油那樣的礦物油，也就是說，要求比低聚物便宜的礦物油，組成除掉一部分低聚物，而用礦物油代替那部分的組合物。那么當(dāng)本發(fā)明組合物中使用礦物油的時候，就可能有占組合物總重量0.1%-大約75%，最好大約是0.5%-50%的量。
在本發(fā)明的手控變速裝置潤滑液中包括的附加成份是當(dāng)作附加摩擦改良劑，特別是為了減少靜摩擦系數(shù)的脂肪酸酰胺。此外這里的有用成份還包括象砜和環(huán)丁砜那樣的密封溶漲劑。1977年6月14日公布的美國專利4，029，587中介紹了合適的密封溶漲劑。接下來在本發(fā)明中有用的成份是消泡劑，例如硅油。這里還包括其它的，任意的典型成份，如傾點下降劑、染料、增味劑及類似的物質(zhì)。
本發(fā)明所得的產(chǎn)品呈淺橙色，幾乎橙明的液體。典型的先有技術(shù)的手控變速裝置潤滑液長期使用后變黑，所以不可能檢查可見度。而本發(fā)明組合物的一個優(yōu)點就是產(chǎn)品可以目測檢查污染物。這種污染物表明手控變速器里密封件或金屬部件的損壞。因此，本發(fā)明產(chǎn)品除去在高動態(tài)和低靜態(tài)的摩擦系數(shù)上具有高效應(yīng)外，它的特殊應(yīng)用是，可以目測檢驗傳動的損壞或潤滑液的污染。這里的產(chǎn)品在-25℃時也具有相對低的粘度，因此容易變換。
〔雖然這里的產(chǎn)品適合作水力液體和其它功能液體用，但它最初是給手控變速裝置潤滑液設(shè)計的?！诚旅媸潜景l(fā)明提供的實施例實施例1從以下成份化合制備手控變速裝置潤滑液成分 份聚α-烯烴 以1-癸烯單體為基礎(chǔ) 56.5聚異丁烯 平均分子量約1700 20烷基苯 其中平均烷基鏈約為 1524個碳原子成分 份馬來O酐-苯 酯化后作傾點下降劑 1乙烯共聚物消泡劑 聚二甲基硅氧烷 100PPm二硫代磷酸鋅 1.0二油基亞磷酸鹽 0.75磺化烯烴以35份C16-C18的α烯烴， 163%，豆油，2%油酸混合為基礎(chǔ)，混合物中硫含量為重量10%酯肪酰胺 0.25密封溶漲劑 0.3烷基苯磺酸鎂 其中烷基平均大約有24個碳 3.5(高堿性的) 原子該例中的產(chǎn)品動摩擦系數(shù)高，靜摩擦系數(shù)低。寒冷天氣粘度也是這樣，以致容易進行更換。產(chǎn)品顏色呈淺橙色。
實施例2成份 份聚α-烯烴 以1-癸烯單體為基礎(chǔ) 56.5聚異丁烯 平均分子量約為1700 20烷基苯 其中烷基鏈約為24個 15碳原子成份 份馬來酐-苯乙 酯化后作傾點下降劑 1烯共聚物消泡劑 聚二甲基硅氧烷 100PPm二硫代磷酸鋅 1.0含硼的脂肪 0.5(16碳)環(huán)氧化物例1中的硫化烯烴 1脂肪酰胺 0.25烷基苯磺酸鎂 其中烷基鏈平均含 3.5(高堿性) 24個碳原子該例中產(chǎn)品動摩擦系數(shù)高，靜摩擦系數(shù)低，寒冷天氣粘度也是這樣，以至容易更換。產(chǎn)品顏色為淺橙色。
實施例3用以下成份化合制備手控變速裝置潤滑液成分 份聚α-烯烴 以1-癸烯單體為基礎(chǔ) 56.5聚異丁烯 平均分子量約為1700 20烷基苯 其中烷基鏈平均約為 1524個碳原子馬來酐-苯乙 1
烯共聚物 酯化后作為傾點下降劑消泡劑 聚二甲基硅氧烷 100PPm二硫代磷酸鋅 1.0含硼的脂肪(C16) 0.5環(huán)氧化物例1中的磺化烯 1烴脂肪酰胺 0.25
、硫偶連烷基高堿性，總堿值達200 3.5(C12)酚該例中產(chǎn)品動摩擦系數(shù)高，靜磨擦系數(shù)低寒冷天氣粘度也是這樣，以致容易更換。產(chǎn)品顏色為淺橙色。
實施例4用以下成份化合制備手控變速裝置潤滑液。
成分 份聚α-烯烴 以1-癸烯單體為基礎(chǔ) 56.5聚異丁烯 平均分子量約為1700 20烷基苯 其中平均烷鏈約為24個 15碳原子馬來酐-苯 酯化后作為傾點下降劑 1乙烯共聚物消泡劑 聚二甲基硅氧烷 100PPm二硫代磷酸鋅 1.0
成分 份二油基亞磷酸鹽 0.75例1中的磺化 1烯烴脂肪酰胺 0.25烷基苯磺酸鈣 其中烷基鏈平均約為 3.5(高堿性) 24個碳原子該例中的產(chǎn)品動摩擦系數(shù)高，靜摩擦系數(shù)低，寒冷天氣也是這樣，以致容易更換。產(chǎn)品顏色為淺橙色。
實施例5用以下成份化合制備手控變速器的液體。
成分 份聚α-烯烴 以1-癸烯單體為基礎(chǔ) 56.5聚甲基丙烯酸酯 平均分子量約為1700 20烷基苯 其中平均烷基鏈約有 1524個碳原子馬來酐-苯乙烯 酯化后作傾點下降劑 1共聚物消泡劑 聚二甲基硅氧烷 100PPm二硫代磷酸鋅 1.0二油基亞磷酸鹽 0.75
成分 份磺化烯烴從35份C16-C18α-烯烴， 163%豆油，2%油酸混合為基礎(chǔ)，混合物中硫含量占重量的10%脂肪酰胺 0.25密封溶漲劑 0.3烷基苯磺酸鎂 其中烷基鏈平均約有 3.5(高堿性) 24個碳原子該例中的產(chǎn)品動摩擦系數(shù)高，靜摩擦系數(shù)低，寒冷天氣也是這樣所以容易更換。產(chǎn)品顏色為淺橙色。
權(quán)利要求
1.一種適用于手控變速裝置潤滑液的合成潤滑劑混合物，包括(a)一種堿土金屬的鹽，選自磺酸鹽類、苯酚鹽類、烴氧基鹽類，羧酸鹽類及其混合物的一組物質(zhì)中。(b)一種摩擦改進劑，由含脂肪族亞磷酸鹽類，含硼的脂肪族環(huán)氧化物類、含硼的一元羧酸甘油酯、含硼的烷氧基化的脂肪族胺類及其混合物的一組物質(zhì)中選取。(c)一種硫化烯烴，及(d)一種合成潤滑劑。
2.根據(jù)權(quán)項1的潤滑混合物，它含有一種脂肪酸酰胺。
3.根據(jù)權(quán)項1的潤滑混合物，其中合成潤滑劑由含烴油類、鹵代烴油類、烯化氧聚合物和共聚物、烷化苯類、二羧酸酯類及多元羧酸酯類、硅質(zhì)油類、硅酸鹽質(zhì)的油類、含三價磷的酸酯類、四氫呋喃的聚合物及其混合物的一組物質(zhì)中選取。
4.根據(jù)權(quán)項1的潤滑混合物、其中，摩擦改進劑是一種脂肪族亞磷酸鹽。
5.根據(jù)權(quán)項1的潤滑混合物，其中堿土金屬鹽是一種鎂鹽。
6.根據(jù)權(quán)項3的潤滑混合物，其中，烴油是一種低聚聚烯烴。
7.根據(jù)權(quán)項4的潤滑混合物，其中，脂肪族亞磷酸鹽的每個脂肪基團大約含10-24個碳原子。
8.根據(jù)權(quán)項5的潤滑混合物，其中，鹽是磺酸鎂鹽，它含有一個平均大約有10-40個碳原子鏈長的烷基。
9.根據(jù)權(quán)項6的潤滑混合物，其中，低聚物是由大約有6-18個碳原子的單體得到的。
10.根據(jù)權(quán)項1的潤滑混合物，其中，堿土金屬鹽是高堿性的。
11.根據(jù)權(quán)項7的潤滑混合物，其中，脂肪族亞磷酸鹽的每個脂肪族基團大約含有12-22個碳原子。
12.根據(jù)權(quán)項9的潤滑混合物，其中，低聚物是由大約含8-12個碳原子的單體得到的。
13.根據(jù)權(quán)項8的潤滑混合物，其中，磺酸鎂含有一個芳族的環(huán)。
14.根據(jù)權(quán)項1的潤滑混合物，其中，堿土金屬鹽是一種鎂鹽。
15.根據(jù)權(quán)項1的潤滑混合物，其中，堿土金屬鹽是一種鈣鹽。
16.根據(jù)權(quán)項6的潤滑混合物，其中，低聚物的平均分子量大約是340-520。
17.根據(jù)權(quán)項1的潤滑混合物，它含有一種粘度改進劑。
18.根據(jù)權(quán)項1的潤滑混合物，它含有一種鋅鹽。
19.根據(jù)權(quán)項1的潤滑混合物，它含有一種礦物油。
20.根據(jù)權(quán)項1的潤滑混合物，其中，合成潤滑劑是一種烷基化的芳香族化合物。
21.根據(jù)權(quán)項8的潤滑混合物，其中，鋅鹽是二硫代磷酸鋅。
22.根據(jù)權(quán)項13的潤滑混合物，其中，芳香族的環(huán)是苯環(huán)。
23.根據(jù)權(quán)項1的潤滑混合物，其中(a)堿土金屬鹽是一種磺酸鎂鹽，大約占重量的0.5%-8%。(b)摩擦改進劑是一種脂肪族的亞磷酸鹽，大約占重量的0.1%-5%。(c)硫化烯烴大約占重量的0.1%-5%。(d)合成潤滑劑是一種聚烯烴的低聚物，大約占重量的4%-98%。
24.根據(jù)權(quán)項1的潤滑混合物，它含有一種密封溶漲劑。
25.根據(jù)權(quán)項17的潤滑混合物，其中，粘度改進劑是由含聚異丁烯和聚甲基丙烯酸酯及其混合物的一組物質(zhì)中選取出來的成份。
26.根據(jù)權(quán)項20的潤滑混合物，其中，烷基化的芳香族化合物是一種烷基苯。
27.根據(jù)權(quán)項1的潤滑混合物，它含有一種消泡劑。
28.根據(jù)權(quán)項24的潤滑混合物，其中，密封溶漲劑是一種油溶性砜。
29.根據(jù)權(quán)項18的潤滑混合物，其中鋅鹽，按金屬鋅大約占組合物重量的0.02%-0.2%。
30.根據(jù)權(quán)項19的潤滑混合物，其中，礦物油大約占重量的0.1-7.5%。
31.根據(jù)權(quán)項20的潤滑混合物，其中，合成潤滑劑是烷基化芳香族化合物和低聚聚烯烴的混合物。
32.根據(jù)權(quán)項23的潤滑混合物，其中，低聚聚烯烴大約占組合物重量的5%-95%。
33.根據(jù)權(quán)項4的潤滑混合物，其中，脂肪族亞磷酸鹽中的烷基基團基本上是無分支。
34.根據(jù)權(quán)項1的潤滑混合物，其中，堿土金屬鹽是一種鋇鹽。
35.根據(jù)權(quán)項12的潤滑混合物，其中，低聚物是從1-癸烯單體得到的。
36.一種大約含重量的95-50%的(a)、(b)、(c)混合物的濃縮物，(a)一種堿土金屬鹽，由含磺酸鹽類、酚鹽類、烴氧基鹽類、羧酸鹽類及其混合物的一組物質(zhì)中選取。(b)摩擦改進劑，由含脂肪族亞磷酸鹽、含硼的脂肪族環(huán)氧化物類、含硼的一元羧酸甘油酯類、含硼的烷氧基脂肪族胺類及其混合物的一組物質(zhì)中選取。(c)一種硫化烯烴，及(d)合成潤滑劑大約為重量的5%-50%。
專利摘要
本發(fā)明描述了具有良好靜摩擦和動摩擦性能的 手控變速裝置潤滑液，該液體特別是在寒冷天氣里適 用于機車的操作。
文檔編號C10M169/00GK87102960SQ87102960
公開日1988年1月20日 申請日期1987年4月3日
發(fā)明者詹姆斯·施溫德, 克雷格·蒂普頓 申請人:盧布里座爾公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan