專利名稱：流化催化裂化催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種含分子篩催化劑的制備方法，更具體地說是關(guān)于一種含硅鋁酸鹽沸石的流化催化裂化催化劑的制備方法。
常用的流化催化裂化催化劑的制備方法包括將粘結(jié)劑(和粘土)與分子篩接一定配比混合打漿制成一種水漿液，再經(jīng)干燥或噴霧干燥制成固體催化劑顆粒。該制備過程中固含量的提高至少有兩個優(yōu)點，即減少干燥過程的能量消耗，提高干燥設(shè)備的使用效率。妨礙固含量提高的主要因素是水漿液的粘度，如果水漿液的粘度太大，不僅輸送困難，不得不降低水漿液的固含量，而且易使噴霧干燥器的轉(zhuǎn)盤與噴嘴發(fā)生堵塞。
現(xiàn)有技術(shù)中在水漿液中加入特定的減粘劑以降低水漿液粘度、提高水漿液固含量的方法已有報道。例如，US4,443,553公開了一種流化催化裂化催化劑的制備方法，該方法包括將一種水漿液噴霧干燥，所述漿液含有一種Y型沸石、一種含鋁粘結(jié)劑和一種硅源，該硅源選自天然和人工合成的含硅的材料和其混合物。其改進(jìn)包括在漿液中還加入了一種減粘劑，所述減粘劑的通式為〔Al2(OH)6-yCly〕x，其中x為1～6，y為1～2，以氧化鋁計，所述減粘劑的加入量為漿液中固體的0.5～2.5重％，回收基本上不含水的催化劑顆粒。采用該方法可使?jié){液固含量提高20％以上。
US4,476,239公開了一種從沸石顆粒、粘土、鋁粘結(jié)劑和硅源的混合物制備流化催化裂化催化劑的方法，所述混合物分散在一種漿液中，該方法包括干燥所述漿液，其改進(jìn)包括在漿液中還加入了一種減粘劑，所述減粘劑的通式為Al2(OH)5NO3，以氧化鋁計，所述減粘劑的加入量為漿液中固體的0.2～2.5重％，加入減粘劑后，漿液的粘度從沒加減粘劑的粘度水平降到一個較低的水平，加入另外的相同重量比的催化裂化催化劑組分，使?jié){液的粘度上升至未加減粘劑時的粘度，干燥固含量增加的漿液，得到流化催化裂化催化劑顆粒。采用該方法在不提高水漿液粘度的同時，可使水漿液的固含量從20～25重％提高到30重％。
CN1,032,498A公開了一種流化催化裂化催化劑的制備方法，其中。在噴霧干燥之前，在分子篩、粘土和硅溶膠或鋁溶膠或硅鋁凝膠混合制成的水漿液中加入占漿液中固體含量0.005～0.30重％的、分子量為250～500萬單位的聚丙烯酚胺作為減粘劑。采用該方法可降低催化劑漿液粘度10～50％。
上述現(xiàn)有技術(shù)雖然可以降低水漿液的粘度，提高水漿液的固含量，但是，卻存在各自的缺點如采用US4,443,553所述的方法，減粘劑中所含的部分氯離子殘留在催化劑顆粒中，這些氯離子對催化劑的催化性能及后續(xù)的催化裂化操作將會帶來不利的影響。US4,476,239、CN1,032,498A公開的方法對催化劑的催化性能也沒有好的影響，而且，CN1,032,498A公開的方法所用減粘劑為一種高聚物，由于高聚物本身的稠度較大，不易分散均勻而影響其減粘效果。
本發(fā)明的目的是提供一種既能大幅度降低水漿液的粘度，又能改善催化劑微球外觀，同時，能提高催化劑的催化活性的流化催化裂化催化劑的制備方法。
本發(fā)明提供的流化催化裂化催化劑的制備方法包括將含催化裂化催化劑組分和/或其前身物的水漿液干燥，并回收制成的催化劑，其中，在干燥之前，在所述水漿液中加入一種助劑，所述助劑選自可溶性多磷酸鹽及其水合物中的一種或幾種，所述助劑占水漿液固含量的0.001～5重％。
按照本發(fā)明提供的方法，所述助劑可溶性多磷酸鹽指由兩個以上磷酸分子縮合而形成的多磷酸的可溶性鹽。所述可溶性多磷酸鹽優(yōu)選可溶性焦磷酸鹽、多偏磷酸鹽、多聚磷酸鹽中的一種或幾種。
常用的可溶性焦磷酸鹽如可以選自元素周期表中第IA族金屬的焦磷酸鹽、焦磷酸銨中的一種或幾種，其中，優(yōu)選焦磷酸鈉、焦磷酸鋰、焦磷酸鉀中的一種或幾種，更為優(yōu)選焦磷酸鈉。
常用的可溶性多偏磷酸鹽如可以是元素周期表中第IA族金屬的三偏磷酸鹽，六偏磷酸鹽中的一種或幾種，其中，優(yōu)選三偏磷酸鈉、三偏磷酸鉀、六偏磷酸鈉、六偏磷酸鋰、六偏磷酸鉀中的一種或幾種，更為優(yōu)選六偏磷酸鈉。
常用的可溶性多聚磷酸鹽如可以是元素周期表中第IA族金屬的三聚磷酸鹽、三聚磷酸銨中的一種或幾種，其中，優(yōu)選三聚磷酸鈉、三聚磷酸鋰、三聚磷酸鉀中的一種或幾種，更為優(yōu)選三聚磷酸鈉。
所述助劑的加入量優(yōu)選為0.005～3重％。
所述水漿液中的催化劑活性組分和/或其前身物至少含有一種硅鋁酸鹽沸石及一種粘結(jié)劑和/或其前身物。
所述硅鋁酸鹽沸石選自可用作催化裂化催化劑活性組分的各種硅鋁酸鹽沸石中的一種或幾種，如八面沸石、MFI沸石、絲光沸石、BETA沸石中的一種或幾種。優(yōu)選的硅鋁酸鹽沸石選自X型沸石、Y型沸石、ZSM-5沸石中的一種或幾種。所述X型沸石優(yōu)選氫型X沸石、稀土型X沸石、稀土氫型X沸石中的一種或幾種。所述Y型沸石優(yōu)選氫型Y沸石，稀土型Y沸石、稀土氫型Y沸石、超穩(wěn)Y型沸石、稀土型超穩(wěn)Y沸石、脫鋁Y沸石中的一種或幾種。所述硅鋁酸鹽沸石的加入量使最終催化劑中含硅鋁酸鹽沸石5～90重％，優(yōu)選15～85重％。
所述粘結(jié)劑和/或其前身物選自氧化硅及其前身物、氧化鋁及其前身物、氧化硅-氧化鋁及其前身物中的一種或幾種。所述氧化硅、氧化鋁、氧化硅-氧化鋁的前身物如可以是硅溶膠、鋁溶膠、擬薄水鋁石、硅鋁溶膠和硅鋁凝膠中的一種或幾種。所述粘結(jié)劑和/或其前身物的加入量使最終催化劑中含粘結(jié)劑10～95重％，優(yōu)選15～85重％。
所述水漿液中的催化劑活性組分和/或其前身物還可以含有粘土，所述粘土包括常用的各種粘土，如高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、膨潤土、海泡石中的一種或幾種，優(yōu)選高嶺土。所述粘土的加入量使最終催化劑中含粘土0～75重％，優(yōu)選為0～65重％。
當(dāng)所述水漿液中含有一種或幾種粘土?xí)r，所述沸石、粘結(jié)劑和粘土的加入量更為優(yōu)選使最終催化劑中含有沸石5～50重％，最好15～45重％，粘結(jié)劑10～40重％，最好15～35重％，粘土25～75重％，最好35～65重％。
按照本發(fā)明提供的方法，干燥所述水漿液的方法可以采用常規(guī)的干燥方法，如可以采用烘干的方法或噴霧干燥的方法。干燥的溫度可以從室溫至800℃，常用的干燥溫度為室溫至650℃。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的方法具有更好的減粘效果，同時，采用本發(fā)明提供的方法制備的催化劑的活性得到明顯提高。例如，采用本發(fā)明提供的方法用固含量26.2重％的含稀土Y型沸石、高嶺土、緩沖硅溶膠的水漿液制備催化劑，加入本發(fā)明所述的占固含量0.01重％的助劑六偏硫酸鈉，與不加助劑時相比，使水漿液的粘度降低了24.2％，制備成的催化劑的輕油微反活性提高了6.5％。而采用CN1,032,498A公開的方法用同樣的水漿液制備催化劑，不同的只是加入0.01重％的減粘劑聚丙烯酰胺，與不加減粘劑時相比，水漿液的粘度只降低了20.8％，催化劑的輕油微反活性基本不變。
由于本發(fā)明提供的方法所用助劑可以提高催化劑的活性，因此，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的方法可以大大提高助劑的用量，因此可以達(dá)到更好的減粘效果，同時可使催化劑的催化活性得到更大的提高。例如，采用本發(fā)明提供的方法用固含量30.0重％的含稀土型超穩(wěn)Y沸石、高嶺土、擬薄水鋁石和鋁溶膠的水漿液制備催化劑，加入本發(fā)明所述的占固含量1.5重％的助劑六偏磷酸鈉，與不加助劑時相比，使水漿液的粘度降低了86.7％，制備成的催化劑的輕油微反活性提高了20.7％，重油微反活性提高了12.9％。這是現(xiàn)有技術(shù)無法比擬的。
此外，采用本發(fā)明提供的方法制備催化劑，對成品催化劑的微球外觀有明顯改善作用，使成品催化劑的顆粒更加均勻，破損率降低，這從對比

圖1和圖2的催化劑光學(xué)顯微鏡照片可以清楚地看出。
下面的實例將對本發(fā)明做進(jìn)一步的說明，但并不因此而限制本發(fā)明。
實例1～5下面的實例說明本發(fā)明提供的方法及得到的催化劑的催化活性。
稱取120克高嶺土(干基重，蘇州高嶺土工業(yè)公司出品)5份，分別與449毫升去離子水制成高嶺土漿液，分別加入36重％的濃鹽酸6毫升和擬薄水鋁石(以氧化鋁計，山東鋁廠生產(chǎn))33克，攪拌，使?jié){液混合均勻，再分別加入鋁溶膠11克(以氧化鋁計，齊魯石化公司催化劑廠生產(chǎn))，分別加入稀土型超穩(wěn)分子篩REUSY 55克(干基重，晶胞常數(shù)為2.446納米，稀土氧化物含量為1.8重％，齊魯石化公司催化劑廠生產(chǎn))攪拌均勻。在以上五份漿液中，分別加入占漿液固含量0.02重％，0.04重％，0.12重％，0.4重％和1重％的六偏磷酸鈉(分析純，南開大學(xué)化工廠出品)，攪拌均勻，得到的漿液依次記作A，B，C，D和E。用HAAKE ROTOVISCO RV20旋轉(zhuǎn)粘度計(德國HAAKE公司出品)測定每秒75轉(zhuǎn)時漿液的粘度值，結(jié)果列于表1中。將上述漿液在110℃下烘干，得采用本發(fā)明提供的方法制備的催化劑C1、C2、C3、C4、C5。催化劑C1、C2、C3、C4、C5的組成列于表2中。
其中，催化劑中各組分含量由計算而得。表中氧化鈉僅指由于加入助劑而帶入的氧化鈉，而不包括沸石、粘結(jié)劑和粘土中所含的氧化鈉，沸石、粘結(jié)劑和粘土中所含的氧化鈉含量不單獨(dú)計算，而分別包括在沸石、粘結(jié)劑和粘土含量中；稀土氧化物的含量包括在沸石中，也不單獨(dú)列出。下面的各實例情況相同，不再另加說明。
將催化劑C1、C2、C3、C4、C5在100％水蒸氣中于800℃老化4小時，將其破碎成顆粒直徑為420～841微米的顆粒，在小型固定床反應(yīng)器上評價其輕油微反活性，催化劑裝量為5.0克，反應(yīng)原料為餾程為235～337℃的直餾輕柴油(20℃時的密度為0.8419克/厘米3)，反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度460℃，重時空速為16小時-1，劑油重量比為3.2。催化劑C1、C2、C3、C4、C5的輕油微反活性列于表3中。產(chǎn)物組成由氣相色譜分析，根據(jù)產(chǎn)物組成計算出輕油微反活性。
輕油微反活性＝(產(chǎn)物中低于204℃的汽油產(chǎn)量+氣體產(chǎn)量+焦碳產(chǎn)量)/進(jìn)料總量×100％＝產(chǎn)物中低于204℃的汽油產(chǎn)率+氣體產(chǎn)率+焦碳產(chǎn)率。
對比例1本對比例說明對比催化劑的制備方法及得到的催化劑的催化活性。
按實例1～5的方法制備催化劑漿液和催化劑，不同只是不加入六偏磷酸鈉，得漿液F和催化劑C6。漿液F的粘度值列于表1中，催化劑組成列于表2中。按實例1～5的方法老化催化劑C6并評價老化后的催化劑C6的輕油微反活性，結(jié)果列于表3中。
表1
表2
表3
實例6～9下面的實例說明本發(fā)明提供的方法及得到的催化劑的催化活性。
稱取120克高嶺土(同實例1)4份，分別與536毫升、441毫升、300毫升和281毫升的去離子水制成高嶺土漿液，分別加入36重％的濃鹽酸10毫升和擬薄水鋁石(同實例1)48克，攪拌，使?jié){液混合均勻，分別加入六偏磷酸鈉使其占最終漿液固含量的0.6重％，再分別加入稀土型超穩(wěn)分子篩REUSY 55克(同實例1)，攪拌均勻，得到的漿液依次記作G、H、I和J。用與實例1相同的方法測定漿液G、H、I和J的粘度值。漿液G、H、I和J的固含量和粘度值列于表4中。將上述漿液在110℃下烘干，得采用本發(fā)明提供的方法制備的催化劑C7、C8、C9和C10。催化劑C7、C8、C9和C10的組成列于表5中。
按實例1～5的方法老化催化劑C7、C8、C9和C10并評價老化后的催化劑C7、C8、C9和C10的輕油微反活性，結(jié)果列于表6中。
對比例2本對比例說明對比催化劑的制備方法及得到的催化劑的催化活性。
按實例6的方法制備催化劑漿液和催化劑，不同的只是不加入六偏磷酸鈉，得漿液K和催化劑C11。漿液K的固含量和粘度值列于表4中，催化劑組成列于表5中。按實例1～5的方法老化催化劑C11并評價老化后的催化劑C11的輕油微反活性，結(jié)果列于表6中。
表4
表5
表6
實例10本實例說明本發(fā)明提供的方法及得到的催化劑的催化活性。
稱取135克20重％的硫酸與20克含氧化鋁7重％的硫酸鋁(化學(xué)純，齊魯石化公司催化劑廠出品)溶液混合均勻制成緩沖溶液，用50克含氧化硅12.5重％的水玻璃(北京紅星化工廠出品，模數(shù)為3.0～3.2)與上述緩沖溶液混合制成緩沖硅溶膠；然后加入120克高嶺土(同實例1)及30克稀土Y型分子篩(晶胞常數(shù)為2.467納米，稀土氧化物含量為17.2重％，齊魯石化公司周村催化劑廠出品出品)攪拌均勻，加入占漿液固含量0.01重％的六偏磷酸鈉，得漿液L。用與實例1相同的方法測定L的粘度值結(jié)果列于表7中，將上述漿液在110℃烘干，得到采用本發(fā)明提供的方法制備的催化劑C12。催化劑C12的組成列于表8中。
按實例1～5的方法老化催化劑C12并評價老化后的催化劑C12的輕油微反活性，結(jié)果列于表9中。
對比例3本對比例說明對比催化劑的制備方法及得到的催化劑的催化活性。
按實例10的方法制備漿液和催化劑，不同的只是采用CN1,032,498A公開的方法制備，即用占漿液固含量0.01重％的聚丙烯酰胺(大連同德化工廠出品，粉狀，水解體，分子量300～500萬單位)代替占漿液固含量0.01重％的六偏磷酸鈉，得漿液M和催化劑C13。漿液M的固含量和粘度值列于表7中。催化劑C13的組成列于表8中。
按實例1～5的方法老化催化劑C13并評價老化后的催化劑C13的輕油微反活性，結(jié)果列于表9中。
對比例4本對比例說明對比催化劑的制備方法及得到的催化劑的催化活性。
按實例10的方法制備漿液和催化劑不同的只是不加六偏磷酸鈉，得漿液N和催化劑C14。漿液N的固含量和粘度值列于表7中。催化劑C14的組成列于表8中。
按實例1～5的方法老化催化劑C14并評價老化后的催化劑C14的輕油微反活性，結(jié)果列于表9中。
表7
<p>表8
表9
實例11本實例說明本發(fā)明提供的方法及得到的催化劑的催化活性。
稱取120克高嶺土(同實例1)與281毫升的去離子水制成高嶺土漿液，加入36重％的濃鹽酸9毫升和擬薄水鋁石(以氧化鋁計，山東鋁廠生產(chǎn))33克和鋁溶膠(同實例1)11克，攪拌，使?jié){液混合均勻，加入超穩(wěn)分子篩REUSY 55克(同實例1)，加入占漿液固含量0.6重％的六偏磷酸鈉，攪拌均勻，得到漿液O。用與實例1相同的方法測定漿液O的粘度值。漿液的固含量、粘度值列于表10中。將上述漿液，在110℃下烘干，得采用本發(fā)明提供的方法制備的催化劑C15。催化劑C15的組成列于表11中。
按實例1～5的方法老化催化劑C15并評價老化后的催化劑C15的輕油微反活性，結(jié)果列于表13中。
以餾程為227～475℃的減壓蠟油為原料在小型固定床反應(yīng)器上評價按實例1～5的方法老化后的催化劑C15(催化劑顆粒大小為420～841微米)的重油微反活性，催化劑裝量4.0克，反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度482℃，重時空速為16小時-1，劑油重量比為5.0。重油的性質(zhì)列于表12中，催化劑C15的重油微反活性列于表13中。其中，重油微反活性＝(C5以下氣體產(chǎn)量+C5～221℃汽油產(chǎn)量+焦炭產(chǎn)量)/進(jìn)料總量×100％＝C5以下氣體產(chǎn)率+C5～221℃汽油產(chǎn)率+焦炭產(chǎn)率。
對比例5本對比例說明對比催化劑的制備方法及得到的催化劑的催化活性。
按實例11的方法制備漿液和催化劑，不同的只是不加六偏磷酸鈉，得漿液P和催化劑C16。漿液P的固含量和粘度值列于表10中。催化劑C16的組成列于表11中。
按實例11的方法老化催化劑C16并評價老化后的催化劑C16的輕油微反活性和重油微反活性，結(jié)果列于表13中。
表10
表11
表12
>表13
實例12～13下面的實例說明本發(fā)明提供的方法及得到的催化劑的催化活性。
分別稱取120克高嶺土(同實例1)，分別與419毫升和281毫升的去離子水制成高嶺土漿液，分別加入36重％的濃鹽酸9毫升和10毫升，分別加入擬薄水鋁石(同實例1)33克和鋁溶膠(同實例1)11克，攪拌，使?jié){液混合均勻，加入稀土超穩(wěn)Y分子篩REUSY 44克(同實例1)和ZSM-5沸石(硅鋁比為60，齊魯石化公司催化劑廠出品)11克，分別加入占漿液固含量0.6重％和1重％的六偏磷酸鈉，攪拌均勻，得到漿液Q和R。用與實例1相同的方法測定漿液Q和R的粘度值。漿液的固含量、粘度值列于表14中。將上述漿液在120℃下烘干，得采用本發(fā)明提供的方法制備的催化劑C17和C18。催化劑C17和C18的組成列于表15中。
按實例11的方法老化催化劑C17和C18并評價老化后的催化劑C17和C18的輕油微反活性和重油微反活性，結(jié)果列于表16中。
對比例6本對比例說明對比催化劑的制備方法及得到的催化劑的催化活性。
按實例12的方法制備漿液和催化劑，不同的只是不加六偏磷酸鈉，得漿液S和催化劑C19。漿液S的固含量和粘度值列于表14中。催化劑C19的組成列于表15中。
按實例11的方法老化催化劑C19并評價老化后的催化劑C19的輕油微反活性和重油微反活性，結(jié)果列于表16中。
表14
表15
<p>表16實施
例14本實例說明本發(fā)明提供的方法、用該方法制備的催化劑的催化活性及催化劑微球外觀。
稱取22.4公斤高嶺土(同實例1)與64.4公斤的去離子水制成高嶺土漿液，加入36重％的濃鹽酸1.2升，加入擬薄水鋁石(干基重，山東鋁廠出品)3.0公斤和鋁溶膠(干基重，齊魯石化公司催化劑廠出品)2.8公斤，攪拌，使?jié){液混合均勻，加入REUSY分子篩9.4公斤(干基重，齊魯石化公司催化劑廠出品)，加入占漿液固含量1.5重％的六偏磷酸鈉，攪拌均勻，得到漿液T。用與實例1相同的方法測定漿液T的粘度值。漿液的固含量、粘度值列于表17中。將上述漿液在600℃下噴霧干燥，得采用本發(fā)明提供的方法制備的催化劑C20。催化劑C20的組成列于表18中。在XTL-1型體視顯微鏡上得到的催化劑C20的放大400倍的光學(xué)顯微鏡照片如圖1所示。
按實例11的方法老化催化劑C20并評價老化后的催化劑C20的輕、重油微反活性，結(jié)果列于表19中。
對比例7本對比例說明對比催化劑的制備方法、得到的催化劑的催化活性及催化劑微球外觀。
按實例14的方法制備催化劑漿液和催化劑，不同的只是不加入六偏磷酸鈉，得漿液U和催化劑C21。漿液U的固含量和粘度值列于表17中，催化劑組成列于表18中。按實例11的方法老化催化劑C21并評價老化后的催化劑C21的輕、重油微反活性，結(jié)果列于表19中。催化劑C21放大400倍的光學(xué)顯微鏡照片如圖2所示。
表17<
>表18<
>表19<
>實施例15～17本實例說明本發(fā)明提供的方法及得到的催化劑的催化活性。
按實例5的方法制備催化劑，不同的只是將六偏磷酸鈉分別換成六偏磷酸鉀(分析純，天津南開化工廠出品)、焦磷酸鈉(分析純，天津化學(xué)試劑廠出品)和三聚磷酸鈉(分析純，天津化學(xué)試劑廠出品)，將REUSY分別換成晶胞常數(shù)為2.454納米的HY沸石(齊魯石化公司催化劑廠出品)，得到的漿液依次記作V、W和X，得到的催化劑依次記作C22、C23、C24。表20給出了漿液V、W和X的固含量和粘度值，表21給出了催化劑C22、C23、C24的組成。按實例1～5的方法老化催化劑C22、C23、C24并評價老化后的催化劑C22、C23、C24的輕油微反活性，結(jié)果列于表22中。
對比例8本對比例說明對比催化劑的制備方法及得到的催化劑的催化活性。
按實例15～17的方法制備催化劑漿液和催化劑，不同的只是不加入六偏磷酸鉀、焦磷酸鈉或三聚磷酸鈉，得漿液Z和催化劑C25。漿液Z的固含量和粘度值列于表20中，催化劑C25的組成列于表21中。按實例1～5的方法老化催化劑C25并評價老化后的催化劑C25的輕油微反活性，結(jié)果列于表22中。
權(quán)利要求
1.一種流化催化裂化催化劑的制備方法包括將含催化裂化催化劑組分和/或其前身物的水漿液干燥，并回收制成的催化劑，其特征在于，在干燥之前，在所述水漿液中加入一種助劑，所述助劑選自可溶性多磷酸鹽及其水合物中的一種或幾種，所述助劑占水漿液固含量的0.001～5重％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述可溶性多磷酸鹽指可溶性焦磷酸鹽、多偏磷酸鹽、多聚磷酸鹽中的一種或幾種
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述可溶性焦磷酸鹽選自元素周期表中第IA族金屬的焦磷酸鹽、焦磷酸銨中的一種或幾種；所述可溶性多偏磷酸鹽選自元素周期表中第IA族金屬的多偏磷酸鹽中的一種或幾種；所述可溶性多聚磷酸鹽選自元素周期表中第IA族金屬的三聚磷酸鹽、三聚磷酸銨中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述可溶性焦磷酸鹽選自焦磷酸鈉、焦磷酸鋰、焦磷酸鉀中的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述可溶性焦磷酸鹽指焦磷酸鈉。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述可溶性多偏磷酸鹽選自元素周期表中第IA族金屬的三偏磷酸鹽，六偏磷酸鹽中的一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述可溶性多偏磷酸鹽選自三偏磷酸鈉、三偏磷酸鉀、六偏磷酸鈉、六偏磷酸鋰、六偏磷酸鉀中的一種或幾種。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述可溶性多偏磷酸鹽指六偏磷酸鈉。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述可溶性多聚磷酸鹽選自三聚磷酸鈉、三聚磷酸鋰、三聚磷酸鉀中的一種或幾種。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述可溶性多聚磷酸鹽指三聚磷酸鈉。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述助劑的加入量為0.005～3重％。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述水漿液中的催化劑活性組分和/或其前身物至少含有一種硅鋁酸鹽沸石和一種粘結(jié)劑或其前身物；所述硅鋁酸鹽沸石的加入量使最終催化劑中含硅鋁酸鹽沸石5～90重％；所述粘結(jié)劑和/或其前身物的加入量使最終催化劑中含粘結(jié)劑10～95重％。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于，所述硅鋁酸鹽沸石的加入量使最終催化劑中含硅鋁酸鹽沸石15～85重％；所述粘結(jié)劑和/或其前身物的加入量使最終催化劑中含粘結(jié)劑15～85重％。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的方法，其特征在于，所述粘結(jié)劑和/或其前身物選自氧化硅、氧化鋁、氧化硅-氧化鋁及它們前身物中的一種或幾種。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于，所述氧化硅、氧化鋁、氧化硅-氧化鋁的前身物選自硅溶膠、鋁溶膠、擬薄水鋁石、硅鋁溶膠和硅鋁凝膠中的一種或幾種。
16.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于，所述水漿液中的催化劑活性組分和/或其前身物還可以含有粘土，所述粘土的加入量使最終催化劑中含粘土0～75重％。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于，所述粘土的加入量使最終催化劑中含粘土0～65重％。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述水漿液中的催化劑活性組分和/或其前身物含有一種硅鋁酸鹽沸石、一種粘結(jié)劑和/或其前身物及粘土，所述沸石、粘結(jié)劑和/或其前身物、粘土的加入量使最終催化劑中含有硅鋁酸鹽沸石5～50重％，粘結(jié)劑10～40重％，粘土25～75重％。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于，所述硅鋁酸鹽沸石、粘結(jié)劑和/或其前身物、粘土的加入量使最終催化劑中含有硅鋁酸鹽沸石15～45重％，粘結(jié)劑15～35重％，粘土35～65重％。
20.根據(jù)權(quán)利要求12、13、18和19中任意一項所述的方法，其特征在于，所述硅鋁酸鹽沸石選自八面沸石、MFI沸石、絲光沸石、BETA沸石中的一種或幾種。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其特征在于，所述硅鋁酸鹽沸石選自X型沸石、Y型沸石、ZSM-5沸石中的一種或幾種。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于，所述Y型沸石選自氫型Y沸石，稀土型Y沸石、稀土型氫Y沸石、超穩(wěn)Y型沸石、稀土型超穩(wěn)Y沸石、脫鋁Y沸石中的一種或幾種。
23.根據(jù)權(quán)利要求16～19中任意一項所述的方法，其特征在于，所述粘土選自高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、膨潤土、海泡石中的一種或幾種。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，其特征在于，所述粘土為高嶺土。
全文摘要
一種流化催化裂化催化劑的制備方法包括將含催化裂化催化劑組分和/或其前身物的水漿液干燥,并回收制成的催化劑,其中,在干燥之前,在所述水漿液中加入一種助劑,所述助劑選自可溶性多磷酸鹽及其水合物中的一種或幾種,所述助劑占水漿液固含量的0.005～3重%。采用該方法可以降低水漿液的粘度,同時明顯提高催化劑的活性并使催化劑微球外觀得到改善。
文檔編號C10G11/00GK1270984SQ9910579
公開日2000年10月25日 申請日期1999年4月16日 優(yōu)先權(quán)日1999年4月16日
發(fā)明者邱中紅, 薛用芳, 李才英 申請人:中國石油化工集團(tuán)公司, 中國石油化工集團(tuán)公司石油化工科學(xué)研究院