專利名稱：：重瓦斯油溶劑抽提抽余油蒸汽裂解制烯烴的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及溶劑抽提重瓦斯油脫芳烴及膠質(zhì)，所得抽余油蒸汽裂解制烯烴的方法。技術(shù)上屬專利分類C10g21/00，C10g9/00。石油烴蒸汽裂解制乙烯及其它烯烴是石油化工的主要原料來源，通常采石腦油及輕柴油為原料。由于市場需要不斷增長，石腦油、輕柴油供不應(yīng)求，擴大重質(zhì)油利用范圍成為當(dāng)務(wù)之急。已有技術(shù)對重質(zhì)油改質(zhì)優(yōu)化大多選擇加氫裂化和物理抽提的技術(shù)路線，但加氫裝置建設(shè)投資和生產(chǎn)成本都比較高，因此，重質(zhì)油抽提改性優(yōu)化受到重視。美國TEXACO公司專利4333824；4342646及4390418提出了N-甲基吡咯烷酮(NMP)抽提潤滑油原料的方法，其目的明確是制造潤滑油的基礎(chǔ)油，但未考慮其抽余油(raffnate)質(zhì)量適用熱裂解制烯烴的要求。Gulf開發(fā)公司的美國專利3691061提出了輕柴油溶劑抽提的精油與催化裂化結(jié)合的工藝，其目的是增產(chǎn)汽油，提高汽油的辛烷值，沒有結(jié)合蒸汽裂解制烯烴的需要。本發(fā)明的目的在于避免現(xiàn)有技術(shù)不足之處，提供一種重質(zhì)石油烴通過抽提改性制造適用于蒸汽裂解原料的方法。本發(fā)明的目的可以通過以下措施來達到重瓦斯油用溶劑抽提脫芳烴及膠質(zhì)后，蒸汽裂解制烯烴的方法，其中重瓦斯油的沸程在175-500℃，采用極性溶劑抽提，脫除芳烴及膠質(zhì)后，抽余油用作蒸汽裂解進料。所述的重瓦斯油是常壓蒸餾三線油、減壓蒸餾一線油、減壓蒸餾二線油。本發(fā)明的目的還可以通過以下措施來達到所述的極性溶劑可從N-烷基吡咯烷酮、糠醛、烷基嗎啉、苯酚、亞砜化合物、二元醇及其醚類中選出一種或其混合物。最好的溶劑是NMP。用過的溶劑可以回收。抽提溫度，視選用溶劑而定。采用NMP時可定在60-90℃。重瓦斯油與抽提溶劑的體積比為1∶1～1∶4。按本發(fā)明重瓦斯油抽提后抽余油含芳烴的芳烴指數(shù)(BMCI)在20以下，甚至達到16以下。抽余油含膠質(zhì)接近于0.0％(重量)。按本發(fā)明的抽余油在通常裂解條件下蒸汽裂解，裂解條件如下爐出口溫度785爐出口壓力(絕對)207Kpa停留時間0.47秒水/油比(m％)0.75運行96小時證明可明顯提高乙烯和三烯收率，裂解爐各部位的結(jié)焦量也明顯降低，有利于延長操作周期。附圖的圖面說明如下I-待抽提處理的重瓦斯油進料；II-抽提溶劑；III-抽余油；IV-抽出油；V-抽余液和抽出液汽提塔頂餾出的濕溶劑；VI-脫水；VII-蒸汽；VIII-裂解產(chǎn)品；1-抽提塔；2-抽余液汽提塔；3-抽出液蒸發(fā)塔；4-抽出液汽提塔；5-干燥塔；6-循環(huán)溶劑罐；7-蒸汽裂解爐。本發(fā)明下面將結(jié)合實例作進一步詳述。實施例1NMP抽提重瓦斯油脫除芳烴及膠質(zhì)制備抽余油本發(fā)明實施例所用重瓦斯油的常壓沸程為175-500℃。大慶常壓三線油取自燕化公司煉油廠二蒸餾車間大慶減壓一線油取自燕化公司煉油廠二蒸餾車間大慶減壓二線油取自燕化公司煉油廠二蒸餾車間抽提前重瓦斯油質(zhì)量如表1所示表1抽提前重瓦斯油的組成數(shù)據(jù)溶劑NMP金陵石油化工公司產(chǎn)品(純度＞99％)；抽提采用多降液管篩板塔塔高5.2米；塔內(nèi)徑100毫米；抽提段高4.00米。抽提實驗過程如下將重瓦斯油和NMP加熱到65-85℃，先將重瓦斯油通入塔內(nèi)直至充滿全塔，然后通入NMP，逐步將兩相流量調(diào)至工藝值重瓦斯油20升/小時NMP40升/小時運轉(zhuǎn)40分鐘后塔內(nèi)傳質(zhì)基本達到平衡，開始取樣分析，抽提結(jié)果如表2所示表2重瓦斯油NMP抽提結(jié)果</tables>*ASIMD2786-71，ASTMD3239-76實施例2試驗條件同例1，只是用大慶減一線油代替例1的大慶常三線油。抽提結(jié)果見表2。實施例3試驗條件同例1，只是用大慶減二線油代替例1的大慶常三線油。抽提結(jié)果見表2。實施例4、5、6大慶減二線油用糠醛及NMP-糠醛二元溶劑做不同溫度和溶劑組成比的試驗，所得抽余油組成如表3所示，說明糠醛或糠醛-NMP二元溶劑都可以用。表3大慶減二線柴油二元溶劑抽提結(jié)果對比試驗結(jié)果</tables>*注K代表糠醛；N代表-甲基吡咯烷酮。由表1、2可以看出減一原料油、減二原料油的BMCI值高。三種油干點都很高，油品的性質(zhì)較差，但經(jīng)溶劑抽提后三種油的平均分子量和密度及芳烴含量都有所下降，尤其稠環(huán)芳烴及膠質(zhì)等成分被部分或全部抽出，油品的性質(zhì)得到優(yōu)化，BMCI值下降比較明顯，三種油都達到合格裂解原料BMCI值小于20的水平。作為裂解原料要求生烯前身物高，生焦前身物低的性能明顯改善。裂解實驗實施例9、11、13及比較例7、8、10、12裂解實驗在模擬STR-II型試驗裝置上進行，裝置由進料(對流段)、反應(yīng)(幅射段)、冷卻(急冷段)三部分組成，整套裝置由一臺計算機控制操作和監(jiān)測運行。裂解控制條件如下爐出口溫度(℃)785爐出口壓力(Kpa，絕對)207停留時間(秒)0.40～0.47水/油比(m％)0.75處理量(公斤/小時)1～3裂解試驗條件及結(jié)果如表4所示。表4重瓦斯油抽提前后抽余油裂解試驗結(jié)果</tables><>*三苯是指苯、甲苯、二甲苯；**以燕山90年AGO為優(yōu)質(zhì)原料裂解，爐出口溫度為790℃，運行96小時結(jié)焦量為100％作基準(zhǔn)。由裂解實驗的實施例及對比例可以看出經(jīng)過抽提的重瓦斯油抽余液提高了脫芳脫膠質(zhì)的程度，裂解氣收率提高，特別是乙烯收率提高，抽余油相對結(jié)焦量低于或接近于優(yōu)質(zhì)AGO裂解料，從而達到擴大裂解原料的目的。權(quán)利要求1.重瓦斯油溶劑脫芳烴及膠質(zhì)后蒸汽裂解制烯烴的方法，其特征在于重瓦斯油沸程為175-500℃，采用極性溶劑抽提芳烴及膠質(zhì)后抽余油用作蒸汽裂解進料。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的重瓦斯油是常壓蒸餾三線油，減壓蒸餾一線油和減壓蒸餾二線油。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的極性溶劑是從N-烷基吡咯烷酮、糠醛、烷基嗎啉、苯酚、亞砜化合物、二元醇及其醚類中選出一種或其混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述的極性溶劑為N-甲基吡咯烷酮。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于抽提溫度為60-90℃，重瓦斯油進料與抽提溶劑的體積比是1∶1～1∶4。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于溶劑抽提后抽余油芳烴指數(shù)(BMCI)＜20膠質(zhì)～0.0％用作蒸汽裂解料。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述抽余油在通常條件下熱裂解，烯烴產(chǎn)率、結(jié)焦情況有較大改善。全文摘要本發(fā)明涉及溶劑抽提重瓦斯油脫芳烴及膠質(zhì),所得抽余油蒸汽裂解制烯烴的方法。重瓦斯油含芳烴及膠質(zhì),有礙蒸汽裂解制取芳烴。按本發(fā)明采用N－甲基吡咯烷酮等極性溶劑抽提,降低抽余油的芳烴指數(shù)到16以下,除去膠質(zhì),蒸汽裂解可提高乙烯收率,降低裂解爐各部位的結(jié)焦量,有利于延長操作周期。文檔編號C10G21/00GK1176990SQ9610969公開日1998年3月25日申請日期1996年9月19日優(yōu)先權(quán)日1996年9月19日發(fā)明者曹湘洪,李鎮(zhèn)虎,劉希堯申請人:北京燕山石油化工公司研究院