本發(fā)明涉及一種超清潔汽油的生產(chǎn)方法，具體地說，本發(fā)明涉及到一種劣質(zhì)汽油生產(chǎn)超低硫、低烯烴汽油的方法。
背景技術(shù)：
：降低汽油硫含量可以大幅度地減少汽車尾氣中有害物質(zhì)的排放量，因此，世界各國清潔汽油新標(biāo)準(zhǔn)對硫含量提出了越來越嚴(yán)格的限制。2014年，歐盟開始實施的歐洲VI類“無硫”汽油標(biāo)準(zhǔn)(EUROVI/E5標(biāo)準(zhǔn))和2017年將要實施汽油標(biāo)準(zhǔn)(EUROVI/E15標(biāo)準(zhǔn))都要求硫含量≯10μg/g，烯烴含量3.0v%~13.0v%。U.S.EPATier2-III標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定2008年后美國清潔汽油的硫含量≯30μg/g，烯烴含量≯14.0v%。在中國，2014年1月1日全國執(zhí)行國IV排放標(biāo)準(zhǔn)（GB17930-2011），要求硫含量≯50μg/g、烯烴含量≯28.0v%。2017年前后，中國全國汽油將會執(zhí)行“無硫”汽油（ULSG）國V標(biāo)準(zhǔn)（GB17930-2013），要求硫含量≯10μg/g，烯烴含量≯24.0v%。特別是，鑒于為了進一步改善大氣環(huán)境，中國有關(guān)部門正在制定更加嚴(yán)格的清潔汽油標(biāo)準(zhǔn)（簡稱國VI標(biāo)準(zhǔn)），要求硫含量≯10μg/g，烯烴含量≯15.0v%，國VI標(biāo)準(zhǔn)汽油將會在不遠的將來率先在北京、上海等特大城市實施。目前，催化裂化（FCC）是汽油的重要來源，如中國煉油廠成品汽油中FCC汽油所占的比例為80%以上，而FCC汽油中硫含量一般為200～1000μg/g，烯烴含量一般為20.0v%~45.0v%。因此，F(xiàn)CC汽油中硫和烯烴含量均較高，降低FCC汽油的硫含量和烯烴含量是滿足更嚴(yán)格清潔汽油規(guī)格的關(guān)鍵。加氫脫硫(HDS)工藝是有效脫除FCC汽油中硫和硫醇的重要手段，但是，采用傳統(tǒng)的催化劑及工藝，在FCC汽油加氫脫硫的同時，烯烴大幅度地加氫飽和會造成較大的辛烷值損失。為了減少脫硫汽油辛烷值的損失，各國開發(fā)出許多選擇性加氫脫硫(HDS)新催化劑及工藝，比如US6692635、EP1031622、CN02133136.7、CN02121594.4等，但仍無法滿足煉油企業(yè)生產(chǎn)清潔汽油硫含量≯10μg/g的技術(shù)需要，而且辛烷值損失仍較大。目前，吸附脫硫也是脫除FCC汽油中硫的有效方法之一。US6482314和US7182918公開的汽油改質(zhì)方法是采用吸附脫硫的方法來處理全餾分FCC汽油。該方法的主要化學(xué)反應(yīng)為脫硫反應(yīng)。因此，生成的產(chǎn)品與原料相比，除硫含量大幅降低外，密度、餾程及其它性質(zhì)基本不變，烯烴略有減少，烷烴略有增加，(RON+MON)/2損失小于1.0個單位。但該方法不能大幅度降低汽油產(chǎn)品中的烯烴含量，對于烯烴含量較高的FCC汽油，無法解決降烯烴的問題。CN101492610B公開了一種汽油深度脫硫降烯烴的方法，將汽油原料和氫氣依次與加氫吸附脫硫催化劑、烯烴芳構(gòu)化催化劑接觸，脫除汽油中的硫并降低產(chǎn)品的烯烴含量。該方法所得的汽油產(chǎn)品中烯烴含量仍在15v%以上，而且全餾分汽油進行芳構(gòu)化反應(yīng)，第一，會提高汽油的密度、顯著增加汽油的終餾點，這樣為了滿足終餾點的要求，通常要降低原料的終餾點，這樣原料處理量大大減少；第二，裂解和聚合等副反應(yīng)增加，不但使催化劑容易積炭失活，影響運轉(zhuǎn)周期，而且汽油產(chǎn)品的液收降低，蒸汽壓、苯含量等指標(biāo)也受影響，第三，辛烷值損失較大。若要使烯烴含量滿足≯15.0v%的要求，上述不足將更加突出。技術(shù)實現(xiàn)要素：針對現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明提供了一種超清潔汽油的生產(chǎn)方法。該方法可由劣質(zhì)汽油生產(chǎn)出硫含量≯10μg/g、烯烴含量≯15.0v%的清潔汽油，同時辛烷值損失少，裂解和聚合等副反應(yīng)少，原料處理量大，容易滿足對產(chǎn)品終餾點的要求，芳構(gòu)化催化劑穩(wěn)定性好，使用周期長。本發(fā)明提供的超清潔汽油的生產(chǎn)方法，包括下列步驟：（1）劣質(zhì)汽油原料經(jīng)加氫吸附脫硫，得到吸附脫硫產(chǎn)物；（2）步驟（1）所得的吸附脫硫產(chǎn)物進入分餾塔，分割為輕汽油、中汽油、重汽油；輕汽油與中汽油的切割溫度為55～65℃；中汽油與重汽油的切割溫度為95～105℃；（3）步驟（2）所得的中汽油進入芳構(gòu)化降烯烴反應(yīng)器，與芳構(gòu)化催化劑接觸進行芳構(gòu)化反應(yīng)，得到芳構(gòu)化汽油；（4）步驟（2）所得的輕汽油和重汽油與步驟（3）所得的芳構(gòu)化汽油混合，得到超清潔汽油產(chǎn)品。本發(fā)明中，所述的超清潔汽油中，硫含量≯10μg/g，烯烴含量≯15v%，即硫含量不大于10μg/g，烯烴含量不大于15v%。步驟（1）所述加氫吸附脫硫最好采用流化床吸附脫硫的方法，該吸附劑可以采用商品吸附劑，也可以按現(xiàn)有技術(shù)制備，如按CN00808906.X等制備。其中所用吸附劑可以采用包含氧化鋁和氧化鋅的載體，載體中還可以含有氧化硅、膨脹土中的一種或多種，負(fù)載的金屬為第VIB族和第VIII族金屬中的一種或多種，優(yōu)選鎳，以吸附劑的重量為基準(zhǔn)，載體的含量為50%～95%，第VIB族和/或第VIII族金屬以元素計的含量為5%～50%，其中以載體的重量為基準(zhǔn)，氧化鋅的含量為15%～90%，氧化鋁和/或氧化硅的含量為10%～85%。步驟（1）中采用流化床吸附脫硫時，最好采用脫硫劑循環(huán)再生工藝，具體步驟如下：第一步，在脫硫區(qū)，汽油原料中含硫化合物的硫原子在氫氣存在下選擇性地吸附到脫硫劑上；第二步，被吸附脫硫后的吸附脫硫產(chǎn)物與吸附硫的吸附劑進行分離；第三步，吸附硫的吸附劑在氧化再生器中用空氣燒硫和燒炭活化；第四步，活化后的吸附劑用氫氣還原再生；第五步，再生后的吸附劑返回到脫硫區(qū)，進行下一次循環(huán)。步驟（１）中所得的吸附脫硫產(chǎn)物中，硫含量≯10μg/g，基本不含二烯烴。步驟（2）中所述吸附脫硫產(chǎn)物經(jīng)分餾塔分割為輕汽油、中汽油、重汽油，其中輕汽油硫含量≯10μg/g、烯烴含量≯40v%；中汽油硫含量≯10μg/g、烯烴含量≯60v%；重汽油硫含量≯10μg/g、烯烴含量≯15.0v%。步驟（2）中，所述吸附脫硫產(chǎn)物經(jīng)分餾塔分割為輕汽油、中汽油、重汽油，其中以重量計，輕汽油一般占吸附脫硫產(chǎn)物的10%~20%；中汽油一般占吸附脫硫產(chǎn)物的20%~40%；重汽油一般占吸附脫硫產(chǎn)物的40%~70%。在本發(fā)明中，結(jié)合步驟（2）所得中汽油的特點，特別優(yōu)選下述芳構(gòu)化催化劑，具體如下：該催化劑組成包括鋅和鈦同晶取代的分子篩、鎳和粘結(jié)劑，還可以含有稀土金屬元素，其中鋅和鈦同晶取代的分子篩為Zn-Ti-HZSM-5，其晶粒度為20nm～300nm，最好為40nm～200nm，SiO2/Al2O3摩爾比為20~30。稀土金屬元素選自鑭和/或鈰。以催化劑的重量為基準(zhǔn)，鋅和鈦同晶取代的分子篩含量為50.0wt%～90.0wt%，鎳以元素計含量為0.1wt%～3.0wt%，優(yōu)選為0.5%～2.0%，稀土金屬以元素計含量為0wt%～4.0wt%，優(yōu)選為1.0%～3.0%，余量為粘結(jié)劑。其中，鋅和鈦同晶取代的分子篩中，鋅和鈦以元素計占鋅和鈦同晶取代的分子篩重量的0.5wt%～4.0wt%，優(yōu)選為1.0%～3.0%，其中鈦和鋅的摩爾比為1：2～1：9，優(yōu)選為1：4～1：8。所述粘結(jié)劑為常規(guī)催化劑制備過程中采用的粘結(jié)劑，一般采用氧化鋁和氧化硅中的一種或多種。該催化劑的制備過程如下：（1）制備鋅和鈦同晶取代的分子篩，（2）鋅和鈦同晶取代的分子篩與粘合劑混捏成型、干燥和焙燒后制成催化劑載體，（3）浸漬負(fù)載鎳和稀土金屬，經(jīng)干燥和焙燒后得到芳構(gòu)化催化劑，其中對步驟（1）所得的鋅和鈦同晶取代的分子篩或步驟（2）所得的催化劑載體進行水熱處理，水熱處理的條件如下：溫度450～650℃，處理3～20小時。其中鋅和鈦同晶取代的分子篩中，鋅和鈦元素是在分子篩制備過程中引入到分子篩骨架結(jié)構(gòu)中的，可以采用水熱法合成。浸漬負(fù)載鎳和稀土金屬的方法可采用常規(guī)的浸漬法進行，比如過量浸漬法、飽和浸漬法、噴淋法等。在步驟（2）制備載體時，所采用的干燥和焙燒條件如下：90～140℃下干燥3～15小時，在400～600℃下焙燒2～10小時。在步驟（3）制備催化劑時，所采用的干燥和焙燒條件如下：90～140℃下干燥3～15小時，在400～600℃下焙燒2～10小時。步驟（3）中，芳構(gòu)化是所采用的反應(yīng)條件如下：反應(yīng)壓力一般為1.5MPa～4.5MPa，反應(yīng)溫度一般為360℃~460℃，總液時體積空速一般為1.0h-1~5.0h-1，氫油體積比一般為200:1~1000:1；優(yōu)選的反應(yīng)條件如下：反應(yīng)壓力為2.5MPa～3.5MPa，反應(yīng)溫度為380℃~420℃，總液時體積空速為2.0h-1~4.0h-1，氫油體積比為500~700:1。步驟（3）所得的芳構(gòu)化汽油，其硫含量≯10μg/g、烯烴含量≯15.0v%，優(yōu)選為≯10.0v%，與中汽油相比，辛烷值損失≯3.0個單位。步驟（4）所得清潔汽油產(chǎn)品，硫含量≯10μg/g、烯烴含量≯15.0v%，與劣質(zhì)汽油原料相比，可以使辛烷值損失≯1.5個單位。本發(fā)明方法中，劣質(zhì)汽油原料首先經(jīng)過吸附脫硫工藝，使劣質(zhì)汽油中的含硫化合物、二烯烴基本得到完全脫除，所得到的吸附脫硫產(chǎn)物經(jīng)分餾塔分割為輕汽油、中汽油、重汽油，其中，中汽油不含二烯烴，硫含量超低，烯烴含量高（尤其是C6~C8烯烴含量高），不但減少了裝置的處理量，而且采用優(yōu)選的芳構(gòu)化催化劑，其綜合性能特別適宜本發(fā)明的中汽油芳構(gòu)化，一方面能使中汽油中的大部分C6~C8烯烴直接環(huán)化脫氫進行芳構(gòu)化反應(yīng)，降低烯烴含量，減少辛烷值損失，另一方面在中汽油芳構(gòu)化過程中，又能明顯減少裂解和聚合等副反應(yīng)的發(fā)生，減少催化劑上產(chǎn)生的積炭量，提高芳構(gòu)化催化劑的穩(wěn)定使用周期。此外，輕汽油不用處理，這樣不但可以減少汽油收率的損失，而且還能夠使汽油產(chǎn)品蒸汽壓達到指標(biāo)要求；重汽油也不用處理，這樣可以減少催化劑上積炭，與汽油原料相比，汽油產(chǎn)品的干點不會明顯增加。附圖說明圖1是本發(fā)明方法的流程示意圖。具體實施方式本發(fā)明方法中所述的劣質(zhì)汽油原料為流化催化裂化(FCC)汽油、催化裂解汽油、焦化汽油、熱裂化汽油等中的一種或多種。本發(fā)明優(yōu)選的原料為FCC汽油。所述劣質(zhì)汽油原料可以為全餾分FCC汽油，其中，初餾點為30～40℃，優(yōu)選為32～38℃，終餾點為180～220℃，優(yōu)選為190～205℃；硫含量一般200～1000μg/g，特別是300～800μg/g；烯烴含量一般20.0v%～45.0v%，特別是25.0v%～40.0v%；二烯烴含量一般0.5～4.0gI/100g，特別是1.0～2.5gI/100g。本發(fā)明步驟（1）中所述的吸附脫硫采用流化床反應(yīng)器，其操作條件如下：反應(yīng)壓力為1.0MPa～4.5MPa，反應(yīng)溫度350℃～550℃，反應(yīng)器入口進料氫油體積比50:1～200:1。吸附脫硫處理后的汽油硫含量一般可以達到≯10μg/g。本發(fā)明步驟（1）中吸附硫的吸附劑在氧化再生器中用空氣燒硫和燒炭活化再生，再生器中的再生條件如下：再生壓力為0.5MPa～1.5MPa，氣劑體積比500:1～1000:1，在400℃～550℃下恒溫3.0～10.0小時，再生氣為空氣。本發(fā)明方法能在研究法辛烷值（RON）損失≯1.5個單位的情況下生產(chǎn)硫含量≯10μg/g、烯烴含量≯15v%清潔汽油的技術(shù)需要。下面結(jié)合附圖和實施例進一步本發(fā)明方法過程及效果。物流及各單元操作沿箭頭方向按順序進行。下面結(jié)合圖1對本發(fā)明方法進行詳細(xì)說明。劣質(zhì)汽油1在吸附脫硫單元A進行吸附脫硫生成吸附脫硫產(chǎn)物2；吸附脫硫產(chǎn)物2進入分餾塔B，分割為輕汽油3、中汽油5、重汽油4；中汽油5與新氫11混合進入芳構(gòu)化反應(yīng)器C進行芳構(gòu)化反應(yīng)生成產(chǎn)物6，產(chǎn)物6經(jīng)過氣液分離塔D后生成芳構(gòu)化產(chǎn)物7；芳構(gòu)化產(chǎn)物7與輕汽油3、重汽油4混合得到清潔汽油12。經(jīng)過氣液分離塔D分離出的氣相8經(jīng)處理后作為循環(huán)氫9和10進入芳構(gòu)化反應(yīng)器C。下面通過實施例進一步說明本發(fā)明的方案和效果，但并不因此限制本發(fā)明。比較例1本比較例采用常規(guī)Ti、Zn浸漬法，制備芳構(gòu)化催化劑DC-1，其組成如下：Zn含量為2.0wt%、Ti含量為0.3wt%、Ni含量為1.6wt%，納米HZSM-5分子篩含量為75wt%，余量為氧化鋁。稱取229.6g納米HZSM-5（SiO2/Al2O3摩爾比為27，晶粒度為20nm～80nm）和140.0gAl2O3，并將他們研磨混合均勻，加入150mL濃度為5.6g/100mL的稀硝酸溶液，研磨成濕度合適的粉餅體。在擠條機上擠成直徑為2.0mm的條。室溫下晾干后，在120℃下干燥10小時，在520℃下焙燒8小時，然后降至室溫，得到成型載體。將上述成型載體放入立式水熱處理爐中，在550℃下通入飽和蒸汽處理5小時，制成水熱處理載體，簡稱為S-1。稱取上述載體S-1100g放入噴浸罐中，開動旋轉(zhuǎn)泵。在30分鐘內(nèi)將65mL含有Ti/Zn摩爾比為1:5的硫酸鈦/硝酸鋅溶液噴淋到催化劑載體S-1中。室溫下晾干后，在120℃下干燥10小時，在500℃下焙燒8小時，制成含Ti和Zn的載體，編號為M-1。稱取上述載體M-150g放入噴浸罐中，開動旋轉(zhuǎn)泵。在30分鐘內(nèi)將52mL含有1.0gNiO的硝酸鎳溶液噴淋到載體M-1中。室溫下晾干后，在120℃下干燥10小時，在500℃下焙燒8小時，制成Ti-Zn-Ni/HZSM-5芳構(gòu)化催化劑，編號為DC-1。DC-1催化劑的物化性質(zhì)列于表１中。比較例2本比較例采用同晶取代Zn-HZSM-5，制備芳構(gòu)化催化劑DC-2，其組成如下：Zn含量為2.0wt%、Ni含量為1.6wt%，納米HZSM-5分子篩含量為75wt%，余量為氧化鋁。稱取229.6g納米同晶取代Zn-HZSM-5（SiO2/Al2O3摩爾比為23，晶粒度為20nm～80nm）與140.0gAl2O3，并將他們研磨混合均勻，加入150mL濃度為5.6g/100mL的稀硝酸溶液，研磨成濕度合適的粉餅體。在擠條機上擠成直徑為2.0mm的條。室溫下晾干后，在120℃下干燥10小時，在520℃下焙燒8小時，然后降至室溫，得到成型載體。將上述成型載體放入立式水熱處理爐中，在500℃下通入飽和蒸汽處理3小時，制成水熱處理載體S-2。稱取上述催化劑載體S-250g放入噴浸罐中，開動旋轉(zhuǎn)泵。在30分鐘內(nèi)將52mL含有1.0gNiO的硝酸鎳溶液噴淋到催化劑載體S-2中。室溫下晾干后，在120℃下干燥10小時，在480℃下焙燒8小時，制成NiO/Zn-HZSM-5芳構(gòu)化催化劑，編號為DC-2。DC-2催化劑的物化性質(zhì)列于表１中。實施例1本實施例采用同晶取代Zn-Ti-HZSM-5，制備芳構(gòu)化催化劑C-1，其組成如下：Ni含量為1.6wt%，Zn-Ti-HZSM-5分子篩含量為77.5wt%，余量為氧化鋁，其中以催化劑的重量計，Zn含量為2.0wt%、Ti含量為0.3wt%。稱取229.6g納米Zn-Ti-HZSM-5（SiO2/Al2O3摩爾比為27，Ti/Zn摩爾比為1:5，晶粒度為20nm～80nm）、140.0gAl2O3，并將他們研磨混合均勻，加入150mL濃度為5.6g/100mL的稀硝酸溶液，研磨成濕度合適的粉餅體。在擠條機上擠成直徑為2.0mm的條。室溫下晾干后，在120℃下干燥10小時，在520℃下焙燒8小時，然后降至室溫，得到成型載體。將上述成型載體放入立式水熱處理爐中，在550℃下通入飽和蒸汽處理5小時，制成水熱處理載體S-3。稱取上述催化劑載體S-350g放入噴浸罐中，開動旋轉(zhuǎn)泵。在30分鐘內(nèi)將52mL含有1.0gNiO的硝酸鎳溶液噴淋到催化劑載體S-3中。室溫下晾干后，在120℃下干燥10小時，在500℃下焙燒8小時，制成NiO/Zn-Ti-ZSM-5芳構(gòu)化催化劑，編號為C-1。C-1催化劑的物化性質(zhì)列于表１中。實施例2本實施例采用同晶取代Zn-Ti-HZSM-5，制備芳構(gòu)化催化劑C-2，其組成如下：Ni含量為1.0wt%，Zn-Ti-HZSM-5分子篩含量為83.0wt%，余量為氧化鋁，其中以催化劑的重量計，Zn含量為2.4wt%、Ti含量為0.3wt%。稱取229.6g納米Zn-Ti-HZSM-5（SiO2/Al2O3摩爾比為27，Ti/Zn摩爾比為1:7，晶粒度為20nm～80nm）、120.0gAl2O3，并將他們研磨混合均勻，加入150mL濃度為5.6g/100mL的稀硝酸溶液，研磨成濕度合適的粉餅體。在擠條機上擠成直徑為2.0mm的條。室溫下晾干后，在120℃下干燥10小時，在520℃下焙燒8小時，然后降至室溫，得到成型載體。將上述成型載體放入立式水熱處理爐中，在550℃下通入飽和蒸汽處理5小時，制成水熱處理載體S-4。稱取上述催化劑載體S-450g放入噴浸罐中，開動旋轉(zhuǎn)泵。在30分鐘內(nèi)將52mL含有0.7gNiO的硝酸鎳溶液噴淋到催化劑載體S-4中。室溫下晾干后，在120℃下干燥10小時，在500℃下焙燒8小時，制成NiO/Zn-Ti-ZSM-5芳構(gòu)化催化劑，編號為C-2。C-2催化劑的物化性質(zhì)列于表１中。表1芳構(gòu)化催化劑物性催化劑編號DC-1DC-2C-1C-2BET法孔性質(zhì)比表面積，m2/g310320330334孔容，mL/g0.200.220.250.24平均孔直徑，nm1.831.881.951.94Hammett指示劑法酸量，mmol/gH0≤+2.27強酸0.130.120.070.08+2.27<H0≤+4.8弱酸0.510.500.500.50比較例3本比較例為采用上述C-1芳構(gòu)化催化劑考察催化劑性能及積炭性能。試驗原料FCC汽油及經(jīng)SZorb吸附脫硫產(chǎn)物的性質(zhì)見表2。SZorb吸附脫硫所用的加氫吸附劑按CN00808906.X實施例1方法制備。采用流化床吸附脫硫的方法，吸附脫硫的工藝條件如下：反應(yīng)壓力為2.0MPa，反應(yīng)溫度450℃，反應(yīng)器進料液氫油體積比150:1。其中，采用脫硫劑循環(huán)再生工藝，再生條件如下：再生壓力為1.0MPa，氣劑體積比800:1，在480℃下恒溫5.0小時，再生氣為空氣。試驗反應(yīng)器裝入C-1芳構(gòu)化催化劑40mL，以2:1的比例用石英沙稀釋。氣密合格后，首先進行催化劑預(yù)硫化。硫化油為直餾汽油，硫化劑為CS2，CS2濃度為1.0v%；硫化壓力為1.6MPa，溫度為230℃下8小時，280℃下8小時；硫化油體積空速為2.0h-1。硫化結(jié)束后，將反應(yīng)壓力提高到2.0MPa。繼續(xù)進硫化油，在3小時內(nèi)升溫至385℃。然后換進SZorb裝置吸附脫硫汽油，反應(yīng)體積空速為2.0h-1，氫油體積比為600:1。運轉(zhuǎn)時間控制在進原料后500小時，所得產(chǎn)品的性質(zhì)見表2，然后停工，卸出催化劑，測定催化劑積炭量。表2列出了比較例3中原料及產(chǎn)物性質(zhì)。表2比較例3所用FCC汽油原料及所得產(chǎn)物的性質(zhì)項目FCC汽油原料吸附脫硫產(chǎn)物500h產(chǎn)物密度，g/cm30.73000.72900.7305硫，μg/g3507.35.5二烯值，gI/100g油1.67無無RON93.392.591.3熒光法芳烴含量，v%23.923.730.0熒光法烯烴含量，v%28.526.016.5熒光法烷烴含量，v%47.650.353.6餾程，℃初餾點36.035.036.010%57.057.058.050%105.0104.0107.090%180.0179.0184.0終餾點198.0197.0204.0催化劑積碳，wt%//7.5實施例3本實施例為采用本發(fā)明方法對上述C-1芳構(gòu)化催化劑考察催化劑性能及積炭性能。FCC汽油原料以及SZorb吸附工藝同比較例3。對吸附脫硫產(chǎn)物在分餾塔中進行分餾，其中輕汽油與中汽油的切割點為60℃，中汽油與重汽油的切割點為100℃。表3列出了吸附脫硫產(chǎn)物、輕汽油、中汽油及重汽油的主要性質(zhì)。表3實施例3所得的脫硫產(chǎn)物、輕汽油、中汽油及重汽油的性質(zhì)項目吸附脫硫裝置產(chǎn)物輕汽油中汽油重汽油質(zhì)量比例，%100153550密度，g/cm30.72900.65500.66800.7850硫，μg/g7.35.05.89.0二烯值，gI/100g油0000研究法辛烷值RON92.592.093.891.5熒光法芳烴含量，v%23.74.512.038.0熒光法烯烴含量，v%26.031.040.514.5熒光法烷烴含量，v%50.364.547.547.5熒光法苯含量，v%1.50.04.30.2餾程，℃初餾點35.030.063.091.010%57.032.072.098.050%104.040.085.0124.090%179.050.092.0175.0終餾點197.060.095.0200.0中汽油芳構(gòu)化降烯烴：試驗反應(yīng)器裝入C-1芳構(gòu)化催化劑40mL，以2:1的比例用石英沙稀釋。氣密合格后，首先進行催化劑預(yù)硫化。硫化油為直餾汽油，硫化劑為CS2，CS2濃度為1.0v%；硫化壓力為1.6MPa，溫度為230℃下8小時，280℃下8小時；硫化油體積空速為2.0h-1。硫化結(jié)束后，將反應(yīng)壓力提高到2.0MPa，繼續(xù)進硫化油，在3小時內(nèi)升溫至390℃。然后換進中汽油，反應(yīng)體積空速為2.0h-1，氫油體積比為500:1。穩(wěn)定運轉(zhuǎn)時間控制在進中汽油原料后500小時，所得產(chǎn)品性質(zhì)見表4，然后停工，卸出催化劑，測定催化劑積炭量。表4列出了實施例3所得中汽油原料、芳構(gòu)化產(chǎn)物性質(zhì)。將輕汽油、處理后的中汽油及重汽油混合后得到最終產(chǎn)品清潔汽油的性質(zhì)見表5。表4實施例3所得中汽油及芳構(gòu)化產(chǎn)物性質(zhì)項目中汽油500h產(chǎn)物密度，g/cm30.66800.6685硫，μg/g5.83.8二烯值，gI/100g油00研究法辛烷值RON93.890.8熒光法芳烴含量，v%12.027.6熒光法烯烴含量，v%40.56.4熒光法烷烴含量，v%47.566.0熒光法苯含量，v%4.32.4餾程，℃初餾點63.062.010%72.073.050%85.088.090%92.094.0終餾點95.099.0催化劑積碳，wt%-2.0表5實施例3所得清潔汽油產(chǎn)品的性質(zhì)項目FCC汽油原料吸附脫硫裝置產(chǎn)物500h清潔汽油產(chǎn)品密度，g/cm30.7300.72900.7350硫，μg/g3507.36.5二烯值，gI/100g油1.67無無研究法辛烷值RON93.392.591.0熒光法芳烴含量，v%23.923.729.3熒光法烯烴含量，v%28.526.014.1熒光法烷烴含量，v%47.650.356.6熒光法苯含量，v%1.51.51.0餾程，℃初餾點36.035.035.010%57.057.058.050%105.0104.0106.090%180.0179.0181.0終餾點198.0197.0200.0實施例4與實施例3相比，不同之處在于采用催化劑C-2，并采用下述芳構(gòu)化反應(yīng)條件：反應(yīng)溫度400℃，反應(yīng)壓力1.6MPa，液時體積空速為3.0h-1，氫油體積比為600:1。所得中汽油的性質(zhì)見表6，清潔汽油的性質(zhì)見表7。表6實施例4所得中汽油及芳構(gòu)化產(chǎn)物性質(zhì)項目中汽油500h產(chǎn)物密度，g/cm30.66800.6682硫，μg/g5.84.0二烯值，gI/100g油00研究法辛烷值RON93.891.3熒光法芳烴含量，v%12.028.5熒光法烯烴含量，v%40.55.0熒光法烷烴含量，v%47.566.5熒光法苯含量，v%4.32.2餾程，℃初餾點63.063.010%72.072.250%85.085.590%92.093.0終餾點95.0100.0催化劑積碳，wt%-3.0表7實施例4FCC汽油原料及清潔汽油產(chǎn)品性質(zhì)項目FCC汽油原料吸附脫硫裝置產(chǎn)物500h清潔汽油產(chǎn)品密度，g/cm30.7300.72900.7350硫，μg/g3507.36.6二烯值，gI/100g油1.67無無研究法辛烷值RON93.392.591.2熒光法芳烴含量，v%23.923.729.8熒光法烯烴含量，v%28.526.013.0熒光法烷烴含量，v%47.650.357.2熒光法苯含量，v%1.51.51.0餾程，℃初餾點36.035.035.010%57.057.058.050%105.0104.0106.090%180.0179.0181.0終餾點198.0197.0200.0比較例4與實施例3相比，不同之處在于采用催化劑DC-1。所得中汽油的性質(zhì)見表8，清潔汽油的性質(zhì)見表9。表8比較例4所得中汽油及芳構(gòu)化產(chǎn)物性質(zhì)項目中汽油500h產(chǎn)物密度，g/cm30.66800.6689硫，μg/g5.83.0二烯值，gI/100g油00研究法辛烷值RON93.890.8熒光法芳烴含量，v%12.025.5熒光法烯烴含量，v%40.59.5熒光法烷烴含量，v%47.566.0熒光法苯含量，v%4.32.8餾程，℃初餾點63.063.810%72.073.250%85.086.590%92.095.0終餾點95.0103.0催化劑積碳，wt%-6.8表9比較例4FCC汽油原料及清潔汽油產(chǎn)品性質(zhì)項目FCC汽油原料吸附脫硫裝置產(chǎn)物500h清潔汽油產(chǎn)品密度，g/cm30.7300.72900.7310硫，μg/g3507.35.6二烯值，gI/100g油1.67無無研究法辛烷值RON93.392.590.7熒光法芳烴含量，v%23.923.728.8熒光法烯烴含量，v%28.526.016.0熒光法烷烴含量，v%47.650.355.2熒光法苯含量，v%1.51.51.3餾程，℃初餾點36.035.035.310%57.057.058.550%105.0104.0106.590%180.0179.0182.0終餾點198.0197.0201.5比較例5與實施例3相比，不同之處在于采用催化劑DC-2。所得中汽油的性質(zhì)見表10，清潔汽油的性質(zhì)見表11。表10比較例5所得中汽油及芳構(gòu)化產(chǎn)物性質(zhì)項目中汽油500h產(chǎn)物密度，g/cm30.66800.6690硫，μg/g5.83.3二烯值，gI/100g油00研究法辛烷值RON93.890.9熒光法芳烴含量，v%12.025.2熒光法烯烴含量，v%40.510.5熒光法烷烴含量，v%47.564.3熒光法苯含量，v%4.32.5餾程，℃初餾點63.063.510%72.073.150%85.086.190%92.094.7終餾點95.0102.8催化劑積碳，wt%-6.0表11比較例5FCC汽油原料及清潔汽油產(chǎn)品性質(zhì)項目FCC汽油原料吸附脫硫裝置產(chǎn)物500h清潔汽油產(chǎn)品密度，g/cm30.7300.72900.7308硫，μg/g3507.36.0二烯值，gI/100g油1.67無無研究法辛烷值RON93.392.590.8熒光法芳烴含量，v%23.923.728.5熒光法烯烴含量，v%28.526.016.8熒光法烷烴含量，v%47.650.354.7熒光法苯含量，v%1.51.51.3餾程，℃初餾點36.035.035.110%57.057.058.050%105.0104.0106.090%180.0179.0181.5終餾點198.0197.0201.3比較例6與實施例3相比，不同之處在于采用催化劑C-1，并將吸附脫硫產(chǎn)物分餾成兩組分即輕汽油和重汽油，切割點為100℃，其性質(zhì)見表12。輕汽油采用實施例3的方法進行烯烴芳構(gòu)化反應(yīng)，所得結(jié)果見表13。將反應(yīng)后的輕汽油和重汽油混合后，所得的清潔汽油產(chǎn)品的性質(zhì)見表14。表12比較例6所得輕汽油、重汽油的性質(zhì)項目吸附脫硫裝置產(chǎn)物輕汽油重汽油質(zhì)量比例，%1005050密度，g/cm30.72900.66500.7850硫，μg/g7.35.69.0二烯值，gI/100g油000研究法辛烷值RON92.593.291.5熒光法芳烴含量，v%23.79.438.0熒光法烯烴含量，v%26.038.014.5熒光法烷烴含量，v%50.352.647.5熒光法苯含量，v%1.52.20.2餾程，℃初餾點35.033.091.010%57.040.098.050%104.048.0124.090%179.070.0175.0終餾點197.089.0200.0表13比較例6所得輕汽油及芳構(gòu)化產(chǎn)物性質(zhì)項目輕汽油500h產(chǎn)物密度，g/cm30.66500.6710硫，μg/g5.64.8二烯值，gI/100g油00研究法辛烷值RON93.290.0熒光法芳烴含量，v%9.419.5熒光法烯烴含量，v%38.016.8熒光法烷烴含量，v%52.666.7熒光法苯含量，v%2.21.5餾程，℃初餾點33.033.510%40.042.050%48.050.090%70.073.0終餾點89.097.0催化劑積碳，wt%4.0表14比較例6所得清潔汽油產(chǎn)品的性質(zhì)項目FCC汽油原料吸附脫硫裝置產(chǎn)物500h清潔汽油產(chǎn)品密度，g/cm30.73000.72900.7350硫，μg/g3507.36.8二烯值，gI/100g油1.67無無研究法辛烷值RON93.392.590.8熒光法芳烴含量，v%23.923.728.7熒光法烯烴含量，v%28.526.015.9熒光法烷烴含量，v%47.650.357.1熒光法苯含量，v%1.51.51.1餾程，℃初餾點36.035.035.210%57.057.058.550%105.0104.0106.590%180.0179.0183.0終餾點198.0197.0202.0當(dāng)前第1頁1 2 3