一種深度加氫脫硫的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種深度加氫脫硫的方法，該方法包括：在臨氫反應(yīng)條件下，將全餾分汽油與氫氣和選擇性加氫催化劑接觸，得到臨氫反應(yīng)產(chǎn)物；在第一加氫脫硫反應(yīng)條件下，將所述臨氫反應(yīng)產(chǎn)物與氫氣和第一選擇性加氫脫硫催化劑接觸，得到第一加氫脫硫反應(yīng)產(chǎn)物；在吸附脫硫條件下，將所述第一加氫脫硫反應(yīng)產(chǎn)物與氫氣和加氫脫硫吸附劑接觸以脫除硫化氫得到吸附脫硫產(chǎn)物；在第二加氫脫硫反應(yīng)條件下，將所述吸附脫硫產(chǎn)物與氫氣和第二選擇性加氫脫硫催化劑接觸，得到第二加氫脫硫反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明的方法能夠獲得具有超低硫含量、低硫醇含量、辛烷損失值較小的汽油產(chǎn)品，非常適合于工業(yè)應(yīng)用。
【專利說明】一種深度加氫脫硫的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種深度加氫脫硫的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]目前，汽油中超過90%的硫來自催化裂化汽油。因此，降低催化裂化汽油中的硫含量和硫醇含量是生產(chǎn)低硫汽油、滿足當(dāng)今和未來汽油規(guī)格的關(guān)鍵。
[0003]傳統(tǒng)的加氫脫硫(HDS)工藝可以有效降低催化裂化汽油中的硫和硫醇含量。但是，在汽油加氫脫硫的同時(shí)，汽油辛烷值(RON值)損失較大。為了減少脫硫過程中汽油辛烷值的損失，國內(nèi)外開發(fā)出許多催化裂化汽油選擇性加氫脫硫(SHDS)的工藝，基本基于以下原理:即選擇性地對(duì)汽油進(jìn)行加氫脫硫，將含硫化物轉(zhuǎn)化成H2S,從而達(dá)到汽油辛烷值損失控制在可以接受的水平。
[0004]目前，國內(nèi)工業(yè)應(yīng)用的催化裂化汽油選擇性加氫脫硫工藝主要有美國⑶TECH公司的⑶Hydr/⑶HDS工藝、法國AXNES的Prime-G+、撫順石油化工研究院的OCT-M工藝，北京海順德鈦催化劑有限公司的CDOS-HCN工藝。這些工藝的特點(diǎn)是將催化裂化汽油分餾切割為輕、重兩個(gè)餾分或輕、中、重三個(gè)餾分，并針對(duì)不同餾分的特性分別進(jìn)行處理，其中重餾分汽油是采用專用的催化劑進(jìn)行選擇性加氫脫硫，然后再將處理后的各餾分混合而得到低硫汽油。然而這些工藝均需設(shè)置專用的分餾裝置，且存在投資較大、流程較復(fù)雜及能耗較大等問題。
[0005]CN101173184A公開了一種劣質(zhì)汽油選擇性加氫脫硫的方法，該方法包括:將劣質(zhì)汽油原料、脫硫化氫劑和氫氣與選擇性加氫脫硫催化劑接觸，在加氫脫硫反應(yīng)條件下進(jìn)行選擇性加氫脫硫反應(yīng)，所述脫硫化氫劑為堿性溶劑。該方法雖然可以處理全餾分汽油原料，并且產(chǎn)品的硫含量不大于50 μ g/g，硫醇硫含量不大于10 μ g/g，但需要消耗大量脫硫化氫劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]針對(duì)以上現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種能夠獲得具有超低硫含量、低硫醇含量、辛烷損失值較小的汽油產(chǎn)品，并且產(chǎn)品的收率高的深度加氫脫硫的方法。
[0007]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種深度加氫脫硫的方法，該方法包括:
[0008]( I)在加氫反應(yīng)器中，在臨氫反應(yīng)條件下，將全餾分汽油與氫氣和選擇性加氫催化劑接觸，得到臨氫反應(yīng)產(chǎn)物，其中，控制所述臨氫反應(yīng)條件使得烯烴的飽和率在10重量％以下，且全餾分汽油中50重量％以上的甲基-1- 丁烯轉(zhuǎn)化為甲基-2- 丁烯，且使得所述臨氫反應(yīng)產(chǎn)物中二烯烴含量降至氺0.8gl/100g ；
[0009](2)在第一加氫脫硫反應(yīng)器中，在第一加氫脫硫反應(yīng)條件下，將所述臨氫反應(yīng)產(chǎn)物與氫氣和第一選擇性加氫脫硫催化劑接觸，得到第一加氫脫硫反應(yīng)產(chǎn)物，其中，控制所述第一加氫脫硫反應(yīng)條件使得，臨氫反應(yīng)產(chǎn)物中90重量％以下的有機(jī)硫轉(zhuǎn)化為硫化氫；
[0010](3)在吸附脫硫反應(yīng)器中，在吸附脫硫條件下，將所述第一加氫脫硫反應(yīng)產(chǎn)物與氫氣和加氫脫硫吸附劑接觸以脫除硫化氫得到吸附脫硫產(chǎn)物；
[0011](4)在第二加氫脫硫反應(yīng)器中，在第二加氫脫硫反應(yīng)條件下，將所述吸附脫硫產(chǎn)物與氫氣和第二選擇性加氫脫硫催化劑接觸，得到第二加氫脫硫反應(yīng)產(chǎn)物。
[0012]本發(fā)明的深度加氫脫硫的方法能夠獲得具有超低硫含量、低硫醇含量、辛烷損失值較小的汽油產(chǎn)品，并且產(chǎn)品的收率高，非常適合于工業(yè)應(yīng)用。
[0013]本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的【具體實(shí)施方式】部分予以詳細(xì)說明。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0014]附圖是用來提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說明書的一部分，與下面的【具體實(shí)施方式】一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。在附圖中:
[0015]附圖1為根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式的深度加氫脫硫的方法的流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0016]以下對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的【具體實(shí)施方式】僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0017]本發(fā)明提供了一種深度加氫脫硫的方法，該方法包括:
[0018](I)在加氫反應(yīng)器中，在臨氫反應(yīng)條件下，將全餾分汽油與氫氣和選擇性加氫催化劑接觸，得到臨氫反應(yīng)產(chǎn)物，其中，控制所述臨氫反應(yīng)條件使得烯烴的飽和率在10重
量％以下，且全餾分汽油中50重量％以上的甲基-1-丁烯
【權(quán)利要求】
1.一種深度加氫脫硫的方法，該方法包括: (1)在加氫反應(yīng)器中，在臨氫反應(yīng)條件下，將全餾分汽油與氫氣和選擇性加氫催化劑接觸，得到臨氫反應(yīng)產(chǎn)物，其中，控制所述臨氫反應(yīng)條件使得烯烴的飽和率在10重量％以下，且全餾分汽油中50重量％以上的甲基-1- 丁烯轉(zhuǎn)化為甲基-2- 丁烯，且使得所述臨氫反應(yīng)產(chǎn)物中二烯烴含量降至氺0.8gl/100g ； (2)在第一加氫脫硫反應(yīng)器中,在第一加氫脫硫反應(yīng)條件下，將所述臨氫反應(yīng)產(chǎn)物與氫氣和第一選擇性加氫脫硫催化劑接觸，得到第一加氫脫硫反應(yīng)產(chǎn)物，其中，控制所述第一加氫脫硫反應(yīng)條件使得，臨氫反應(yīng)產(chǎn)物中90重量％以下的有機(jī)硫轉(zhuǎn)化為硫化氫； (3)在吸附脫硫反應(yīng)器中，在吸附脫硫條件下，將所述第一加氫脫硫反應(yīng)產(chǎn)物與氫氣和加氫脫硫吸附劑接觸以脫除硫化氫得到吸附脫硫產(chǎn)物； (4)在第二加氫脫硫反應(yīng)器中，在第二加氫脫硫反應(yīng)條件下，將所述吸附脫硫產(chǎn)物與氫氣和第二選擇性加氫脫硫催化劑接觸，得到第二加氫脫硫反應(yīng)產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，控制步驟(2)所述第一加氫脫硫反應(yīng)條件使得，臨氫反應(yīng)產(chǎn)物中75-85重量％的有機(jī)硫轉(zhuǎn)化為硫化氫。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，控制步驟(1)中所述臨氫反應(yīng)條件使得烯烴的飽和率在5重量％以下，且全餾分汽油中70重量％以上的甲基-1-丁烯轉(zhuǎn)化為甲基-2-丁烯，且使得所述臨氫反應(yīng)產(chǎn)物中二烯烴含量降至氺0.5gl/100g。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，步驟(1)中所述臨氫反應(yīng)條件包括:溫度為80-250°C，壓力為l_5MPa，液時(shí)空速為HOh—1，氫油體積比為5-100:1 ;所述選擇性加氫催化劑為HDDO-1OO。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，步驟(2)中所述第一加氫脫硫反應(yīng)條件和步驟(4)中所述第二加氫脫硫反應(yīng)條件各自包括:溫度為200-40(TC，壓力為l-5MPa，液時(shí)空速為1-2(?-1,氫油體積比為100-1000:1 ;所述第一選擇性加氫脫硫催化劑和第二選擇性加氫脫硫催化劑各自為HD0S-200。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，該方法還包括:將所述第二加氫脫硫反應(yīng)產(chǎn)物降溫后進(jìn)行氣液分離得到含有硫化氫的氣體和液相物質(zhì)，將所述液相物質(zhì)進(jìn)行氣提得到低硫含量汽油，將所述含有硫化氫的氣體脫硫化氫得到基本脫除硫化氫的氣體。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，該方法還包括:將所述低硫含量汽油循環(huán)返回步驟(I)和/或步驟(2)和/或步驟(3)和/或步驟(4)，其中，返回步驟(1)中的量為作為步驟(I)的原料的所述全餾分汽油的0.1-4重量倍，返回步驟(2)中的量為作為步驟(2)的原料的所述臨氫反應(yīng)產(chǎn)物的0.1-4重量倍，返回步驟(3)中的量為作為步驟(3)的原料的所述第一加氫脫硫反應(yīng)產(chǎn)物的0.1-4重量倍，返回步驟(4)中的量為作為步驟(4)的原料的所述吸附脫硫產(chǎn)物的0.1-4重量倍。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述基本脫除硫化氫的氣體中硫化氫濃度在ΙΟΟμ L/L以下，且該方法還包括:將所述基本脫除硫化氫的氣體循環(huán)返回步驟(1)和/或步驟(2 )和/或步驟(3 )和/或步驟(4 )作為循環(huán)氫使用。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，步驟(3)中所述吸附脫硫條件包括:溫度為200-400°C，壓力為l_5MPa，液時(shí)空速為HOh—1，氫油體積比為100-1000:1，加氫脫硫吸附劑為HADS-100。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述全餾分汽油選自催化裂化汽油、焦化汽油、催化裂解汽油和熱裂化汽油中的一種或多種，優(yōu)選所述全餾分汽油中硫含量在1200 μ g/g以下，烯烴含量在50體積％以下，全餾分汽油的干點(diǎn)在250°C以下。
【文檔編號(hào)】C10G65/04GK103834439SQ201310567189
【公開日】2014年6月4日 申請(qǐng)日期:2013年11月14日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月23日
【發(fā)明者】吳青, 彭成華, 張樹廣, 付玉梅, 王慶波, 姜龍雨, 趙晨曦 申請(qǐng)人:中國海洋石油總公司, 中海石油煉化有限責(zé)任公司, 中海石油煉化有限責(zé)任公司惠州煉化分公司, 北京海順德鈦催化劑有限公司