一種裂解汽油選擇加氫的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種裂解汽油選擇加氫的方法，其特征在于，在反應(yīng)溫度35～120℃、反應(yīng)壓力2.0～5.0MPa、新鮮油液空速1～16/小時(shí)，氫油體積比25～300的條件下，將裂解汽油C6-C8和/或C5～C9烴化合物中間餾分和/或裂解汽油C5-204℃的烴化合物全餾分的液相物流和氫為原料與裝入固定床反應(yīng)器中的一種有機(jī)高分子材料負(fù)載催化劑接觸發(fā)生反應(yīng)。
【專利說明】-種裂解汽油選擇加氨的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種裂解汽油選擇加氨的方法，具體地說，涉及裂解汽油一段選擇加 氨的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 裂解汽油是輕油裂解生產(chǎn)己帰、丙帰時(shí)的液體副產(chǎn)巧?C10(204°C )觸份的總稱。 各生產(chǎn)廠商依據(jù)需求分觸出沸程范圍不同的裂解汽油觸分，最常見的有C6?C8X5?C9、 巧?204C全觸分。裂解汽油組成很復(fù)雜，主要有苯、甲苯、二甲苯、單帰姪、雙帰姪、直鏈焼 姪、環(huán)焼姪W及氮、硫、氧、氯和重金屬的有機(jī)化合物等，共200多個(gè)組份，其中苯、甲苯、二 甲苯(統(tǒng)稱BTX)芳姪約50-80%，不飽和姪25-30%。裂解汽油一段選擇加氨目的主要是使原 料中的雙帰姪和帰姪基芳姪轉(zhuǎn)化為單帰姪和焼基芳姪。
[0003] 目前，工業(yè)生產(chǎn)中常用的裂解汽油一段選擇加氨催化劑多為Pd/Al2化系或Ni/ AI2O3系催化劑，該兩種系列催化劑均存在反應(yīng)活性低、空速低、穩(wěn)定性差等缺點(diǎn)，其難于滿 足現(xiàn)有己帰裝置裂解汽油一段選擇加氨中的要求。
[0004] 中國專利CN1644656A公開了一種加氨催化劑及其工藝，該催化劑和工藝適用于 二帰姪及其衍生物的觸分油加氨。催化劑組成為NiOlO-30%，Al2〇37〇-90%(重量計(jì)），該催 化劑載體的制備需要高溫下通蒸汽擴(kuò)孔，催化劑的制備工藝復(fù)雜。
[0005] 中國專利CN101173185B公開了一種用于裂解汽油加氨的方法，在反應(yīng)溫度 45-55C，反應(yīng)壓力2. 5-2. 8MPa，新鮮油空速為3. 75-3.她-1，氨油比（V/V)為80-110的條件 下，巧姪-干點(diǎn)為204C的姪化合物觸分和氨氣與催化劑接觸，使原料中的雙帰姪和帰姪基 芳姪轉(zhuǎn)化為單帰姪和焼基芳姪，該工藝方法采用的催化劑是點(diǎn)0-40. 0%的金屬媒或其氧 化物，添加鋼、鶴和稀±及IA或II等組分。該工藝的缺點(diǎn)是催化劑組分復(fù)雜，質(zhì)量控制較 難，且工藝可操作范圍窄。
[0006] 綜上所述，在現(xiàn)有技術(shù)中，裂解汽油選擇加氨催化劑均為無機(jī)物負(fù)載型催化劑，該 類型催化劑組分復(fù)雜，催化劑的制備方法復(fù)雜。
[0007] 因此，對(duì)于裂解汽油選擇加氨工藝，開發(fā)出一種催化劑在保證具有較好活性和選 擇性的前提下，即能克服了現(xiàn)有技術(shù)中催化劑制備工藝復(fù)雜的問題將對(duì)裂解汽油加氨催化 劑的應(yīng)用具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明的目的是提供了一種裂解汽油選擇加氨的方法，該方法使用了一種高分子 材料負(fù)載的催化劑，該催化劑制備方法簡(jiǎn)單，成本較低，并且有較好活性和選擇性。
[0009] 本發(fā)明所述的一種裂解汽油選擇加氨的方法，在反應(yīng)溫度35?12(TC、反應(yīng)壓 力2. 0?5. OMPa、新鮮油液空速1?161T1、氨油體積比25?300的條件下，將液相物流 和氨為原料與裝入固定床反應(yīng)器中的一種負(fù)載型催化劑接觸發(fā)生反應(yīng)；優(yōu)選在反應(yīng)溫度 40-10(TC，反應(yīng)壓力2. 5-4. OMPa，新鮮油液空速3-lltri，氨油體積比40-200的條件下反應(yīng)。
[0010] 所述的液相物流選自裂解汽油C6-C8、巧?C9姪化合物中間觸分和裂解汽油 巧-204°C的姪化合物全觸分中的至少一種。
[0011] 所述的負(fù)載型催化劑包括有機(jī)高分子材料載體和負(fù)載在有機(jī)高分子材料載體表 面的雷尼合金粒子，所述的雷尼合金包括雷尼金屬和可被漸濾的元素。
[0012] 本發(fā)明所述的雷尼合金粒子W部分嵌入有機(jī)高分子材料載體中的形式負(fù)載在載 體表面。"雷尼合金粒子部分嵌入有機(jī)高分子材料載體中"是指每一個(gè)雷尼合金粒子都有一 部分嵌入載體中。
[0013] 所述的雷尼合金粒子部分嵌入有機(jī)高分子材料載體中是通過在載體成型加工溫 度條件下或未固化定型的條件下，模壓被雷尼合金粒子包覆的載體達(dá)到的。在熱和壓力的 雙重作用下，有機(jī)高分子材料載體產(chǎn)生軟化變形，雷尼合金粒子被部分壓入軟化的載體中， 在粒子部分壓入的同時(shí)，軟化的載體會(huì)在粒子周圍溢出，溢出的載體不僅起到牢固地固定 粒子的作用，并且在溢出的載體表面上又會(huì)壓入其他粒子，如此反復(fù)，使雷尼合金粒子部分 壓入所有可能壓入的載體表面中。如上所述，本發(fā)明有效的利用了載體表面區(qū)域，使得催化 劑負(fù)載的活性金屬含量很高。此外，由于雷尼合金粒子部分嵌入載體中，粒子周圍的載體作 為牢固地固定物，使催化劑具有很好的穩(wěn)定性。
[0014] 所述的雷尼合金包括雷尼金屬和可被漸濾的元素。"雷尼金屬"是指用雷尼法活化 時(shí)不溶的金屬，最典型的雷尼金屬為媒、鉆、銅和鐵中的至少一種。"可被漸濾的元素"是指 用雷尼法活化時(shí)可被溶解的元素，可被漸濾的元素一般為鉛、鋒和娃中的至少一種。雷尼合 金優(yōu)選媒鉛合金、鉆鉛合金、銅鉛合金。
[0015] 本發(fā)明對(duì)雷尼合金粒子大小和雷尼合金組分含量不做要求，市售的雷尼合金均可 W使用，市售的雷尼合金其粒子的平均粒徑一般為0. 1?1000微米，優(yōu)選為10?100微 米。。雷尼金屬與可被漸濾元素的重量比為1 ;99?10 ;1，優(yōu)選重量比為1 ;10?4 ;1。為 了提高催化劑活性或者選擇性，雷尼合金還可W引入促進(jìn)劑，促進(jìn)劑選自MoXr、TiJe、Pt、 Pt化、Ru中的至少一種，形成多元組分的雷尼合金，促進(jìn)劑的量為雷尼合金總量的0. 01? 5wt%。，
[0016] 所述的有機(jī)高分子材料優(yōu)選塑料或其改性產(chǎn)物，塑料包括熱固性塑料和熱塑性 塑料。具體塑料包括；聚帰姪、聚4-甲基-1-戊帰、聚醜胺樹脂巧日尼龍-5、尼龍-12、尼 龍-6/6、尼龍-6/10、尼龍-11)、聚碳酸醋樹脂、均聚和/或共聚甲酵、飽和二元酸和二元醇 通過縮聚反應(yīng)制得的線性聚醋、芳環(huán)高分子(芳環(huán)高分子即分子僅由芳環(huán)和連接基團(tuán)構(gòu)成 的聚合物，如聚苯、聚苯離、聚苯硫離、聚芳諷、聚芳麗。聚芳香醋、芳香聚醜胺)、雜環(huán)高分 子(雜環(huán)高分子即分子主鏈上除芳環(huán)外還有雜環(huán)的高分子材料，如聚苯并咪哇)、含氣聚合 物、丙帰酸系樹脂、氨甲酸醋、環(huán)氧樹脂、酷酵樹脂、脈酵樹脂、H聚氯胺甲酵樹脂等。優(yōu)選 聚帰姪樹脂、聚醜胺樹脂、聚苯己帰、環(huán)氧樹脂和酷酵樹脂中的至少一種，更優(yōu)選聚丙帰、尼 龍-6、尼龍-66、聚苯己帰、酷酵樹脂和環(huán)氧樹脂中的至少一種。
[0017] 塑料改性產(chǎn)物是指采用現(xiàn)有的塑料改性方法得到的改性產(chǎn)物。塑料改性方法包括 但不局限于W下方法：極性或非極性單體或其聚合物的接枝改性；通過和無機(jī)或有機(jī)增強(qiáng) 材料、增初材料、增剛材料、增加耐熱性材料等材料的烙融共混改性等。
[0018] 本發(fā)明的負(fù)載型催化劑的制備方法，其包括；在有機(jī)高分子材料成型加工溫度條 件下或未固化定型的條件下，模壓被雷尼合金粒子包覆的有機(jī)高分子材料。
[0019] 針對(duì)不同的有機(jī)高分子材料載體，具體制備方法略有不同。
[0020] 當(dāng)載體采用熱塑性有機(jī)高分子材料時(shí)，可具體選用如下方法（i )或（ii)制備： [002。方法（i);
[0022] (1)將熱塑性載體加工成符合固定床催化劑或者流化床催化劑所需大小的任何形 狀的顆粒；
[0023] (2)將上述載體顆粒置于雷尼合金粒子中，即載體完全被雷尼合金粒子包覆；
[0024] (3)在相應(yīng)的熱塑性載體成型加工溫度條件下，模壓置于雷尼合金粒子中熱塑性 載體，將雷尼合金粒子部分壓入熱塑性載體顆粒中，使得雷尼合金粒子負(fù)載在熱塑性載體 顆粒表面并部分嵌入載體中，冷卻，過篩，得到顆粒狀的負(fù)載型催化劑。
[0025] 顆粒狀負(fù)載型催化劑的粒徑大小W可W滿足固定床催化劑或者流化床催化劑所 需顆粒尺寸為基準(zhǔn)。顆粒的形狀可W為任何不規(guī)則形狀、球狀體、半球狀體、圓柱狀體、半圓 柱狀體、棱柱狀體、立方體、長方體、環(huán)狀體、半環(huán)狀體、空也圓柱體、齒形或W上形狀的組合 等，優(yōu)選球形、環(huán)形、齒形、圓柱形或W上形狀的組合。熱塑性載體顆?？蒞由粉料加工成 型，也可W直接使用市購的已經(jīng)成型的熱塑性載體顆粒。
[002引或方法（ii);
[0027] (1)將熱塑性載體加工成固定床催化劑或者流化床催化劑所需厚度的片材；
[0028] (2)將雷尼合金粒子均勻包覆所得載體片材的表面；
[0029] (3)在相應(yīng)熱塑性載體的常用成型加工溫度條件下，對(duì)被雷尼合金粒子包覆的片 材進(jìn)行模壓，雷尼合金粒子被部分壓入載體片材中，冷卻后采用任何可用的加工設(shè)備，通過 切割、裁剪、沖壓或破碎等方法將表面負(fù)載有雷尼合金粒子的載體片材加工成所需要的形 狀和大小的顆粒，最后也得到顆粒狀的負(fù)載型催化劑。
[0030] 方法（i )或方法（ii)中所述的熱塑性載體可W加入如抗氧化劑、助抗氧化劑、熱 穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、莫氧穩(wěn)定劑、加王助劑、增塑劑、軟化劑、防粘連劑、發(fā)泡劑、染料、顏料、 蠟、增量齊U、有機(jī)酸、阻燃劑、和偶聯(lián)劑等塑料加工過程中常用的助齊U。所用助劑用量均為常 規(guī)用量，或根據(jù)實(shí)際情況的要求進(jìn)行調(diào)整。
[0031] 當(dāng)載體采用熱固性有機(jī)高分子材料載體時(shí)，可具體選用如下方法(iii)或（iv)制 備：
[0032] 方法化i);
[0033] (1)根據(jù)熱固性載體的常用固化配方配制成合適的固化體系，液態(tài)體系可直接攬 拌均勻；粉狀固態(tài)體系可直接共混均勻；顆粒狀固態(tài)體系可用工業(yè)上常用的任何粉碎設(shè)備 粉碎后共混均勻。
[0034] ( 2 )在可W滿足固定床催化劑或者流化床催化劑所需顆粒尺寸的任何內(nèi)腔形狀的 模具內(nèi)先加入雷尼合金粉，再加入配制好的未固化的熱固性有機(jī)高分子材料，然后再加入 雷尼合金粉，在常用的固化條件下進(jìn)行部分固化定型，然后對(duì)部分固化定型的包覆有雷尼 合金粉的顆粒狀載體用任何可用的有機(jī)高分子材料加工設(shè)備繼續(xù)進(jìn)行模壓固化，固化完全 后，過篩，即得到顆粒狀負(fù)載型催化劑；
[0035] 或方法（iv);
[0036] (1)根據(jù)熱固性有機(jī)高分子材料的常用固化配方配制成合適的固化體系，液態(tài)體 系可直接攬拌均勻；粉狀固態(tài)體系可直接共混均勻；顆粒狀固態(tài)體系可用工業(yè)上常用的任 何粉碎設(shè)備粉碎后共混均勻。
[0037] (2)將配制好的熱固性有機(jī)高分子材料體系，在常用的固化條件下，用任何可用的 設(shè)備模壓成片，不完全固化，厚度由固定床催化劑或者流化床催化劑尺寸確定，上下表面均 勻包覆雷尼合金粉，繼續(xù)模壓至完全固化，雷尼合金粉被部分壓入熱固性載體中，熱固性載 體片材的表面被雷尼合金粉所負(fù)載，即得到負(fù)載型催化劑。
[0038] (3)將上述得到的負(fù)載型催化劑，采用任何可用的有機(jī)高分子材料加工設(shè)備，通過 切割、裁剪、沖壓或破碎等方法加工成固定床或者流化床反應(yīng)可W使用的顆粒，顆粒的粒徑 大小W可W滿足固定床催化劑或者流化床催化劑所需顆粒尺寸為基準(zhǔn)，顆粒的形狀可W為 任何不規(guī)則形狀、球狀體、半球狀體、圓柱狀體、半圓柱狀體、棱柱狀體、立方體、長方體、環(huán) 狀體、半環(huán)狀體、空也圓柱體、齒形或W上形狀的組合等，優(yōu)選球形、環(huán)形、齒形、圓柱形或W 上形狀的組合。
[0039] 在方法(iii)或方法(iv)所述的熱固性有機(jī)高分子材料固化體系制備過程中，可W 加入任選的一種或多種選自W下的添加劑：固化促進(jìn)劑、染料、顏料、著色劑、抗氧化劑、穩(wěn) 定劑、增塑劑、潤滑齊U、流動(dòng)改性劑或助齊U、阻燃齊U、防滴齊U、抗結(jié)塊劑、助粘劑、導(dǎo)電劑、多價(jià) 金屬離子、沖擊改性劑、脫模助劑、成核劑等。所用添加劑用量均為常規(guī)用量，或根據(jù)實(shí)際情 況的要求進(jìn)行調(diào)整。
[0040] 按照上述方法得到的催化劑可W很容易被活化，活化條件通常為；在25C? 95C，用0. 5-30% (重量)濃度的堿溶液溶出選自鉛、鋒和娃中的至少一種，堿液優(yōu)選用化0H 或者K0H，堿液處理時(shí)間約5分鐘?72小時(shí)。
[0041] 通過控制催化劑制備過程中雷尼合金的加入量和/或控制催化劑的活化程度，從 而可W很容易的控制催化劑中雷尼金屬的負(fù)載量，例如可W得到雷尼金屬負(fù)載量為1? 90% (重量KW催化劑總重為100%計(jì))的活化的負(fù)載型催化劑，優(yōu)選金屬負(fù)載量為10?80% (重量）的活化的負(fù)載型催化劑，更優(yōu)選雷尼金屬負(fù)載量為40?80% (重量)。
[0042] 傳統(tǒng)的采用浸潰法制備的無機(jī)氧化物載體負(fù)載金屬催化劑，需要多次浸潰，反復(fù) 賠燒，過程復(fù)雜，金屬的負(fù)載量很難超過40% (重量）（W催化劑總重為100%計(jì))，并且由于 制備過程中的高溫賠燒造成相當(dāng)多的金屬顆粒燒結(jié)，使得活性金屬的利用率較低，因而催 化劑活性較低。采用共混法或共沉淀法雖然可W得到高金屬含量的催化劑，但由于大量金 屬被非活性組分包裹，金屬的利用效率很低，因而造成催化劑的活性很低。本發(fā)明催化劑不 僅可W負(fù)載更多活性金屬，并且制備過程中沒有高溫處理，所W活性金屬的利用率很高，因 而催化劑活性高。
[0043] 本發(fā)明裂解汽油選擇加氨的方法中使用的催化劑由于使用高分子材料作為載體， 所W催化劑可W具有一定尺寸規(guī)格，強(qiáng)度好，并且催化劑的制備方法簡(jiǎn)單，成本較低，并且 具有較好的催化活性。

【具體實(shí)施方式】
[0044] 下面實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說明，但并不因此而限制本發(fā)明。
[0045] 實(shí)施例1
[0046] 制備催化劑(雷尼Ni/聚丙帰）；
[0047] (1)將聚丙帰粉料(茂名石化，F(xiàn)280M)用平板硫化儀在溫度20(TC、壓力7M化的條 件下模壓lOmins，成型為厚度為2mm左右的片材；
[0048] (2)取一張20g聚丙帰片材，在片材上下各鋪一層媒鉛合金粉，媒鉛合金中Ni含量 為48% (重量)，鉛重量含量52% (重量)，放入平板硫化儀，在溫度220°C、壓力7MPa的條件 下模壓lOmins，取出冷卻，聚丙帰片材上下表面被媒鉛合金粉覆蓋，即得到負(fù)載型催化劑片 材，稱重為120g ;
[0049] (3)將催化劑片材切割成約3?5mm顆粒；
[0050] (4)用去離子水配置10%Na0H水溶液400g，加入步驟（3)所得催化劑lOOg，保持 溫度8(TC，1小時(shí)后過濾掉溶液，即得到活化的負(fù)載催化劑，最終催化劑中媒金屬負(fù)載量為 20% (重量)，洗涂至接近中性后，存放于去離子水中備用，記為催化劑B。
[00川 實(shí)施例2
[0052] 制備催化劑(雷尼Ni/尼龍-6)
[0053] (1)稱取50g尼龍-6顆粒（己陵石化，化2340-H)置于媒鉛合金粉體之中，媒鉛合 金中Ni含量為48% (重量)，鉛含量52% (重量)，用平板硫化儀在溫度22CTC、壓力7MPa的 條件下模壓lOmin，取出冷卻，過篩，篩出球狀顆粒，顆粒表面完全被媒鉛合金粉覆蓋，即得 到負(fù)載型催化劑，稱重為210g;
[0054] (2)用去離子水配置20%Na0H水溶液400g，加入步驟（1)所得催化劑40g，保持溫 度85C，4小時(shí)后過濾掉溶液，即得到活化的負(fù)載型催化劑，最終催化劑中媒金屬負(fù)載量為 45% (重量)，洗涂至接近中性后，存放于去離子水中備用，記為催化劑C。
[00對(duì) 實(shí)施例3
[0056] 制備催化劑(雷尼Ni/尼龍-6);
[0057] (1)將尼龍-6 (己陵石化，BL2340-H)用平板硫化儀在溫度25(TC、壓力7M化的條 件下模壓lOmins，成型為厚度為2mm左右的片材；
[0058] (2)取一張20g尼龍-6片材，在片材上下各鋪一層媒鉛合金粉，媒鉛合金中Ni含 量為48% (重量)，鉛含量52% (重量)，放入平板硫化儀，在溫度22(TC、壓力7M化的條件下模 壓lOmin，取出冷卻，尼龍-6片材上下表面被媒鉛合金粉覆蓋，即得到負(fù)載型催化劑片材， 稱重為180g ;
[0059] (3)將催化劑片材機(jī)械切割成平均粒徑大小約3-5mm顆粒；
[0060] (4)用去離子水配置20%Na0H水溶液400g，加入步驟（3)所得催化劑40g，保持溫 度85C，8小時(shí)后過濾掉溶液，即得到活化的負(fù)載型催化劑，最終催化劑中媒金屬負(fù)載量為 50% (重量)，洗涂至接近中性后，存放于去離子水中備用，記為催化劑D。
[00川 對(duì)比例1
[0062] 氧化鉛負(fù)載Ni汽油一段加氨催化劑：
[0063] 采用浸潰法制備氧化鉛負(fù)載Ni催化劑，催化劑通過浸潰、12(TC烘干12小時(shí)、 40(TC賠燒4小時(shí)，40(TC還原24小時(shí)等常規(guī)步驟制備，最終催化劑組成為20%Ni/Al2〇3,記 為催化劑E。為了獲得更高含量的金屬催化劑，需要重復(fù)浸潰、烘干、高溫賠燒、高溫還原等 步驟。
[0064] 催化劑裂解汽油選擇加氨反應(yīng)性能測(cè)試：
[00財(cái) 實(shí)施例4
[0066] 取催化劑B、C、D、E各100ml，在絕熱床上進(jìn)行活性評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)中所用原料為裂解汽 油C6-C8中間觸份，雙帰值為21. 56克楓/lOO克油，膠質(zhì)小于50mg/100ml。反應(yīng)條件為： 氨氣壓力為2. 5MPa，入口溫度為4(TC，氨油體積比為30,新鮮油空速為6-1化^1，總空速為 18-3化4。其中油品中雙帰值的測(cè)定方法為蘋果酸酢法。反應(yīng)100小時(shí)后的評(píng)價(jià)結(jié)果見表 1〇
[0067] 表1催化劑的加氨性能對(duì)比
[0068]

【權(quán)利要求】
1. 一種裂解汽油一段選擇加氫的方法，其特征在于，在反應(yīng)溫度35?120°C、反應(yīng)壓力 2. 0?5.OMPa、新鮮油液空速1?161T1，氫油體積比25?300的條件下，將液相物流和氫 氣為原料與裝入固定床反應(yīng)器中的一種負(fù)載型催化劑接觸發(fā)生反應(yīng)； 所述的液相物流選自裂解汽油C6-C8、C5?C9烴化合物中間餾分和裂解汽油C5-204°C的烴化合物全餾分中的至少一種； 所述的負(fù)載型催化劑包括有機(jī)高分子材料載體和負(fù)載在有機(jī)高分子材料載體表面的 雷尼合金粒子，所述的雷尼合金包括雷尼金屬和可被浙濾的元素。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的反應(yīng)溫度40-KKTC，反應(yīng)壓力2. 5-4.OMPa， 新鮮油液空速3-1ltT1，氫油體積比40-200。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的雷尼合金粒子以部分嵌入有機(jī)高分子材料 載體中的形式負(fù)載在載體表面。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中雷尼合金粒子部分嵌入載體中是通過在載體的成 型加工溫度條件下或未固化定型的條件下，模壓被雷尼合金粒子包覆的載體，使得雷尼合 金粒子負(fù)載在載體表面上并部分嵌入載體達(dá)到的。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的雷尼金屬選自鎳、鈷、銅和鐵中的至少一 種，優(yōu)選鎳；所述的可被浙濾的元素選自鋁、鋅和硅中的至少一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在所述的雷尼合金中，雷尼金屬與可被浙濾元素 的重量比為1 :99?10 :1，優(yōu)選重量比為1 :10?4 :1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在所述的雷尼合金中，還包括選自Mo、Cr、Ti、Fe、 Pt、Pd、Rh、Ru中的至少一種促進(jìn)劑，促進(jìn)劑為雷尼合金總重量的0. 01?5wt%。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的有機(jī)高分子材料為塑料或其改性塑料。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中所述的塑料選自聚烯烴樹脂、聚酰胺樹脂、聚苯乙 烯、環(huán)氧樹脂和酚醛樹脂中的至少一種，優(yōu)選聚丙烯、尼龍-6、尼龍_66、聚苯乙烯和環(huán)氧樹 脂中的至少一種。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，催化劑形狀為球形、環(huán)形、齒形、圓柱形、長方體或以 上形狀的組合。
【文檔編號(hào)】C10G49/02GK104513671SQ201310461242
【公開日】2015年4月15日 申請(qǐng)日期:2013年9月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月30日
【發(fā)明者】王秀玲, 戴偉, 蔣海斌, 張曉紅, 徐洋, 魯樹亮, 喬金樑 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院