粘度指數(shù)改進劑、潤滑油用添加劑以及潤滑油組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑含有星形聚合物，該星形聚合物是通過使二乙烯基苯和包含甲基丙烯酸硬脂酯的甲基丙烯酸烷基酯反應而得到的、具有來源于前述二乙烯基苯的核部以及作為前述甲基丙烯酸烷基酯的聚合鏈的臂部。另外，本發(fā)明的潤滑油用添加劑以及潤滑油組合物含有上述粘度指數(shù)改進劑。
【專利說明】粘度指數(shù)改進劑、潤滑油用添加劑以及潤滑油組合物
【技術領域】
本發(fā)明涉及粘度指數(shù)改進劑、潤滑油用添加劑和潤滑油組合物。具體而言，涉及在省燃耗型內(nèi)燃機用潤滑油等領域中有用的粘度指數(shù)改進劑、潤滑油用添加劑以及潤滑油組合物。
【背景技術】
近年來，不論是汽油、柴油，均尋求內(nèi)燃機用潤滑油的省燃耗特性的提高。對其要求也日趨嚴格，現(xiàn)有的潤滑油技術變得不能滿足要求。在這種狀況下，進行了對省燃耗特性影響最大的粘度指數(shù)改進劑的開發(fā)，已經(jīng)開發(fā)出直鏈形的聚甲基丙烯酸酯(也稱為聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、或者PMA)、星形的聚甲基丙烯酸酯等。
例如，下述專利文獻I中公開有GTL基礎油用粘度指數(shù)改進劑，其含有將具有碳原子數(shù)I和/或2的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有碳原子數(shù)12和/或13的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有碳原子數(shù)14和/或15的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及具有選自碳原子數(shù)16?24的烷基的I種以上烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為必需結構單體的共聚物。
另外，下述專利文獻2中公開有其核部分包含特定的官能團的星形聚合物及其組合物，該組合物為含有(a)星形聚合物以及(b)具有潤滑粘性的油的組合物，其中，(a)星形聚合物包含:(i)核部分，其為包含多價(甲基)丙烯酸單體、它們的低聚物或聚合物或者多價二乙烯基非丙烯酸單體、它們的低聚物或聚合物的核部分；和(ii)聚合得到的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少2根臂。具體而言，核部分例示有C12?C15/C8共聚物、C12?C15/Cl共聚物等。` 現(xiàn)有專利文獻 專利文獻
專利文獻1:日本特開2008-88215號公報 專利文獻2:日本特開2008-518052號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

發(fā)明要解決的問題
然而，即便是專利文獻1、2中公開的粘度指數(shù)改進劑，作為能夠提供于實用化的粘度指數(shù)改進劑也尚有改善的余地。例如，專利文獻I中公開的直鏈形聚甲基丙烯酸酯，其粘度溫度特性優(yōu)異、初始的省燃耗特性良好，但剪切穩(wěn)定性差，因此存在長期使用時的省燃耗特性降低的問題。另外，專利文獻2中公開的星形聚甲基丙烯酸酯，其剪切穩(wěn)定性優(yōu)異，然而固有的省燃耗特性提高效果并不充分。
進而，最近在省燃耗特性的基礎上，從削減廢棄物的觀點出發(fā)，也在尋求長換油周期(long drain period)特性。通常潤滑油由于使用而氧化劣化，變得難以保持初始性能，因此最初具有的省燃耗特性由于長期使用而變差成為問題。其原因雖然與使用的粘度指數(shù)改進劑的穩(wěn)定性相關，但不僅僅是單純的穩(wěn)定性問題，因受到剪切而造成聚合物的切斷也成為問題。另外，關于省燃耗也要求維持SAE的粘度等級并且降低實用區(qū)域中的剪切粘度，目前還沒有發(fā)現(xiàn)能夠滿足該要求的粘度指數(shù)改進劑。
本發(fā)明是基于以上情況做出的，目的在于提供粘度溫度特性、剪切穩(wěn)定性以及氧化穩(wěn)定性優(yōu)異、能夠實現(xiàn)省燃耗特性以及長換油周期特性的粘度指數(shù)改進劑、以及使用該粘度指數(shù)改進劑的潤滑油用添加劑和潤滑油組合物。
用于解決問題的方案
為了解決上述問題，本發(fā)明提供下述[I]?[6]所述的粘度指數(shù)改進劑、下述[7]所述的潤滑油用添加劑以及下述[8]、[9]所述的潤滑油組合物。
[0001]一種粘度指數(shù)改進劑，其含有星形聚合物，該星形聚合物是通過使二乙烯基苯和包含甲基丙烯酸硬脂酯(也稱為甲基丙烯酸正十八烷酯、甲基丙烯酸硬脂基酯或甲基丙烯酸正十八烷基酯)的甲基丙烯酸烷基酯反應而得到的、具有來源于二乙烯基苯的核部以及作為甲基丙烯酸烷基酯的聚合鏈的臂部。
[0002]根據(jù)[I]所述的粘度指數(shù)改進劑，其中，甲基丙烯酸硬脂酯占上述甲基丙烯酸烷基酯的比率，以甲基丙烯酸烷基酯總量為基準為40?100質(zhì)量％。
[0003]根據(jù)[I]或[2]所述的粘度指數(shù)改進劑，其中，甲基丙烯酸甲酯占上述甲基丙烯酸烷基酯的比率，以甲基丙烯酸烷基酯總量為基準為0?50質(zhì)量％。
[0004]根據(jù)[I]?[3]的任一項所述的粘度指數(shù)改進劑，其中，具有碳原子數(shù)10?16的燒基的甲基丙稀酸燒基酷占上述甲基丙稀酸燒基酷的比率，以甲基丙稀酸燒基酷總量為基準為0?40質(zhì)量％。
[0005]根據(jù)[I]?[4]的任一項`述的粘度指數(shù)改進劑，其中，上述臂部的數(shù)均分子量為10，000 ?60，000。
[0006]根據(jù)[I]?[5]的任一項所述的粘度指數(shù)改進劑，其中，上述星形聚合物的數(shù)均分子量為 50，000 ?1，000，000。
[0007]—種潤滑油用添加劑，其包含[I]?[6]的任一項所述的粘度指數(shù)改進劑。
[0008]一種潤滑油組合物，其含有潤滑油基礎油和[I]?[6]的任一項所述的粘度指數(shù)改進劑。
[0009]根據(jù)[8]所述的潤滑油組合物，其中，150°C時的HTHS粘度為1.4mPa ? s以上，并且100。。時的HTHS粘度小于5.4mPa ? S。
發(fā)明的效果
如上所述，根據(jù)本發(fā)明，可以提供粘度溫度特性、剪切穩(wěn)定性以及氧化穩(wěn)定性優(yōu)異、能夠實現(xiàn)省燃耗特性以及長換油周期特性的粘度指數(shù)改進劑、以及使用該粘度指數(shù)改進劑的潤滑油用添加劑和潤滑油組合物。
進而，根據(jù)本發(fā)明，無論內(nèi)燃機中使用的燃料是汽油還是柴油燃料，均能夠得到上述的效果。
【具體實施方式】
實施例1
以下，對于本發(fā)明的優(yōu)選的實施方式進行詳細說明。[第一實施方式:粘度指數(shù)改進劑]
本發(fā)明的第一實施方式的粘度指數(shù)改進劑含有星形聚合物，該星形聚合物是通過使二乙烯基苯和包含甲基丙烯酸硬脂酯的甲基丙烯酸烷基酯反應而得到的、具有來源于二乙烯基苯的核部以及作為甲基丙烯酸烷基酯的聚合鏈的臂部。
星形聚合物的臂部是以二乙烯基苯的乙烯基為起點的、含有甲基丙烯酸硬脂酯的甲基丙烯酸烷基酯的聚合鏈。甲基丙烯酸硬脂酯占構成該臂部的甲基丙烯酸烷基酯的比率，以甲基丙烯酸烷基酯總量為基準，優(yōu)選為40?100質(zhì)量％，更優(yōu)選為45?100質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為50?100質(zhì)量％，特別優(yōu)選為55?100質(zhì)量％。甲基丙烯酸硬脂酯的比率在上述范圍內(nèi)時，能夠進一步以高水準且平衡良好地實現(xiàn)粘度溫度特性、剪切穩(wěn)定性以及氧化穩(wěn)定性。
另外，從省燃耗特性的觀點出發(fā)，構成臂部的甲基丙烯酸烷基酯優(yōu)選含有甲基丙烯酸甲酯，在該情況下的甲基丙烯酸甲酯的比率，以甲基丙烯酸烷基酯總量為基準，優(yōu)選為20質(zhì)量％以上。另一方面，從進一步以高水準且平衡良好地實現(xiàn)溶解性、粘度溫度特性、剪切穩(wěn)定性以及氧化穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，甲基丙烯酸甲酯的比率優(yōu)選為50質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為45質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為43質(zhì)量％以下。
另外，構成臂部的甲基丙烯酸烷基酯包含甲基丙烯酸甲酯時，甲基丙烯酸硬脂酯以及甲基丙烯酸甲酯的比率的總計，以甲基丙烯酸烷基酯總量為基準，優(yōu)選為60?100質(zhì)量％，更優(yōu)選為70?100質(zhì)量％,進一步優(yōu)選為80?100質(zhì)量％。該比率的總計小于上述的下限值時，剪切穩(wěn)定性優(yōu)異，但固有的省燃耗特性提高效果有可能變得不充分。
另外，構成臂部的甲基丙烯酸烷基酯可以進一步含有具有碳原子數(shù)10?16的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。所述 的甲基丙烯酸烷基酯包含甲基丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十七烷基酯以及甲基丙烯酸十六烷基酯。此時，具有碳原子數(shù)10?16的烷基的甲基丙烯酸烷基酯占甲基丙烯酸烷基酯的比率，以甲基丙烯酸烷基酯總量為基準，優(yōu)選為0?40質(zhì)量％。具有碳原子數(shù)10?16的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的比率超過上述上限值時，存在溶解到基礎油中的溶解性降低的傾向。
本實施方式的星形聚合物中，臂的數(shù)均分子量優(yōu)選為10，000?60，000，更優(yōu)選為12，000?50，000，進一步優(yōu)選為13，000?40，000，最優(yōu)選為15，000?30，000。臂部的數(shù)均分子量小于上述下限值時，粘度變得過高，省燃耗特性有可能降低，另外，超過上述上限值時，剪切穩(wěn)定性有可能變差。
另外，星形聚合物的數(shù)均分子量優(yōu)選為50，000?1，000, 000,更優(yōu)選為100，000?800，000，進一步優(yōu)選為120，000?600，000，最優(yōu)選為150，000?400，000。星形聚合物的數(shù)均分子量小于上述下限值時，為了得到所希望的效果，添加到潤滑油基礎油中的必需添加量增大，潤滑油的氧化穩(wěn)定性有可能降低，另外，超過上述上限值時，添加量變少，但是剪切穩(wěn)定性有可能降低。
本實施方式的星形聚合物中，平均每分子具有的臂部的個數(shù)的平均值(平均臂數(shù))優(yōu)選為4?30，更優(yōu)選為5?25，進一步優(yōu)選為6?20。
對本實施方式的星形聚合物的合成方法，沒有特別的限制，可列舉出例如以下方法:利用可控自由基聚合工藝，將作為臂部(甲基丙烯酸烷基酯的聚合鏈)的聚甲基丙烯酸烷基酯聚合，接著，使聚甲基丙烯酸烷基酯和二乙烯基苯反應。可控自由基聚合(controlled radical polymerization)工藝中包含原子轉移自由基聚合(ATRP)工藝、可逆加成-斷裂鏈轉移聚合(RAFT)工藝或者氮氧化物調(diào)介聚合(NMP)
ATRP聚合的聚合物機理的論述如Matyjaszewski等的第524頁的反應方案11.1、第566頁的反應方案11.4、第571頁的反應方案11.7、第572頁的反應方案11.8以及第575頁的反應方案11.9所示。
RAFT聚合的聚合物機理的論述如Matyjaszewski等12.4.4節(jié)的第664?665頁所示。
氮氧化物調(diào)介聚合(第10章、第463?522頁),ATRP (第11章、第523?628頁)以及RAFT(第 12 章、第 629 ?690 頁)的詳細說明如《Handbook of Radical Polymerization))(Krzysztof Matyjaszewski and Thomas P.Davis 著，著作權2002、由 John Wiley and SonsInc.出版(以下,稱為“Matyjaszewski等”)所示。
另外，上述的合成能夠以間歇操作、半間歇操作、連續(xù)工序、進料工序或者批量工序的方式而進行。另外，該合成能夠在乳濁液、溶液或者懸濁液中進行。
需要說明的是，上述的合成中，通過改變引發(fā)劑以及二乙烯基苯(DVB)的使用量，能夠調(diào)節(jié)得到的聚甲基丙烯酸酯或者星形聚合物的平均分子量。
對于使用所合成的臂部的向星形聚合物中的反應率，以星形聚合物中進行反應的聚合物的量為基準，為70%以上，優(yōu)選為80%以上，更優(yōu)選為85%以上。反應率低時，臂部殘留，不能提高分子量。
<第二實施方式:潤滑油用添加劑>
本發(fā)明的第二實施方式的潤滑油用添加劑含有上述第一實施方式的粘度指數(shù)改進劑。
本實施方式的潤滑油用添加劑可以只包含上述第一實施方式的粘度指數(shù)改進劑，或者也可以為包含該粘度指數(shù)改進劑和其他的添加劑的混合物。
作為其他的添加劑，可列舉出:除了上述第一實施方式的粘度指數(shù)改進劑以外的粘度指數(shù)改進劑、抗氧化劑、抗磨耗劑(或極壓劑)、抗腐蝕劑、防銹劑、粘度指數(shù)改進劑、降凝齊U、抗乳化劑、金屬減活劑、消泡劑、無灰摩擦調(diào)節(jié)劑等添加劑等。這些添加劑可以單獨使用I種，或者可以組合使用2種以上。
作為除了上述第一實施方式的粘度指數(shù)改進劑以外的粘度指數(shù)改進劑，可列舉出:聚甲基丙烯酸酯類、聚異丁烯類、乙烯-丙烯共聚物類、氫化苯乙烯-丁二烯共聚物類的粘度指數(shù)改進劑等。
作為抗氧化劑，可列舉出酚類、胺類等無灰抗氧化劑；鋅類、銅類、鑰類等金屬類抗氧化劑。
作為酚類抗氧化劑，例如可優(yōu)選列舉出4，4’ -亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’ -雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’ -雙(2-甲基_6_叔丁基苯酚)、2，2’ -亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’ -亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’ -異亞丙基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-壬基苯酚)、2，2’ -異亞丁基雙(4，6- 二甲基苯酚)、2，2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6- 二叔丁基-4-乙基苯酚、2，4- 二甲基-6-叔丁基苯酚、2，6- 二叔a - 二甲氨基-對甲酚、2，6- 二叔丁基-4- (N，N- 二甲氨基甲基苯酚)、4，4’ -硫代雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’ -硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’ -硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、雙(3-甲基-4-羥基-5-叔丁基芐基)硫化物、雙(3，5- 二叔丁基-4-羥基芐基)硫化物、2，2’ -硫代-二亞乙基雙[3-(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十三烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四醇-四[3-(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、辛基-3-(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、十八燒基3-(3，5- 二叔丁基-4-輕基苯基)丙酸酯、羊基-3-(3-甲基-5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等。它們可以混合兩種以上使用。
作為胺類抗氧化劑，例如可列舉出芳香族胺化合物、烷基二苯胺、烷基萘胺、苯基-a -萘胺、烷基苯基-a -萘胺等作為潤滑油用而通常使用的公知的胺類抗氧化劑。
作為抗腐蝕劑，例如可列舉出苯并三唑類、甲苯并三唑類、噻二唑類或咪唑類化合物
作為防銹劑，例如可列舉出石油磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、二壬基萘磺酸鹽、烯基琥珀酸酯或多元醇酯等。
作為金屬減活劑，例如可列舉出咪唑啉、嘧啶衍生物、烷基噻二唑、巰基苯并噻唑、苯并三唑或其衍生物、1，3，4-噻二唑多硫化物、1，3，4-噻二唑基-2，5-雙二烷基二硫代氨基甲酸酷、2_(燒基二硫代)苯并咪唑、或￠-(鄰竣基節(jié)基硫代)丙臆等。
作為消泡劑，例如可列舉出25°C時的運動粘度為1000?10萬mm2/S的硅油、烯基琥珀酸衍生物、多羥基脂肪族醇與長鏈脂肪酸的酯、甲基水楊酸鹽與鄰羥基芐醇等。
作為無灰摩擦調(diào)節(jié)劑，可以使用作為潤滑油用的無灰摩擦調(diào)節(jié)劑而通常使用的任意化合物，例如可列舉出分子中至少具有I個碳原子數(shù)6?30的烷基或烯基、尤其是碳原子數(shù)6?30的直鏈烷基或直鏈烯基的胺化合物、脂肪酸酯、脂肪酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚等無灰摩擦調(diào)節(jié)劑等。此外，還可以使用日本特開2009-286831號公報中記載的含氮化合物及其酸改性衍生物等、國際公開第2005/037967號小冊子中例示的各種無灰摩擦調(diào)節(jié)劑。
本實施方式的潤滑油用添加劑為上述第一實施方式的粘度指數(shù)改進劑和其他的添加齊啲混合物時，對它們的混合比例沒有特別的限制，可根據(jù)作為目標的用途適當選擇。
[第三實施方式:潤滑油組合物]
本發(fā)明的第三實施方式的潤滑油組合物含有潤滑油基礎油和上述第一實施方式的粘度指數(shù)改進劑。該潤滑油組合物可以進一步含有上述第二實施方式的說明中例示的其他的添加劑。
作為本實施方式中的潤滑油基礎油，沒有特別限定，可以使用通常的潤滑油中使用的潤滑油基礎油。具體而言，可以使用礦物油類潤滑油基礎油、合成油類潤滑油基礎油或以任意比例混合選自這些之中的兩種以上的潤滑油基礎油而成的混合物等。
作為礦物油類潤滑油基礎油，具體而言，可例示出將原油常壓蒸餾而得到的常壓殘油進行減壓蒸餾，對所得潤滑油餾分進行脫溶劑、溶劑提取、氫化裂解、溶劑脫蠟、氫化精制等處理中的I種以上精制而得到的基礎油；或者蠟異構化礦物油；通過將GTL蠟(Gas toliquid wax)異構化的方法制造得到的基礎油等。
另外，作為合成油類潤滑油，具體而言，可例示出聚丁烯或其氫化物；1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物等聚-a -烯烴或其氫化物；戊二酸雙十三烷基酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二異癸酯、己二酸雙十三烷基酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯等二酯；三羥甲基丙烷辛酸酯、三羥甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等多元醇酯；烷基萘、烷基苯等芳香族類合成油或它們的混合物等。
另一方面，潤滑油基礎油的100°C時的運動粘度優(yōu)選為2.5?10.0mm2/S，更優(yōu)選為
3.0?8.0mm2/s,進一步優(yōu)選為3.5?6.0mm2/s。另外,潤滑油基礎油的粘度指數(shù)優(yōu)選為90?165，更優(yōu)選為100?155，進一步優(yōu)選為120?150。
進而，為了發(fā)揮本添加劑的效果，對基礎油采用色譜分析得到的飽和成分優(yōu)選為80%以上，更優(yōu)選為85%以上，進一步優(yōu)選為90%以上，最優(yōu)選為95%以上。
另外，第一實施方式的粘度指數(shù)改進劑的含量，以潤滑油組合物總量為基準，優(yōu)選為
0.1?20.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5?15.0質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為1.0?10.0質(zhì)量％。該含量小于上述下限值時，有可能不能得到充分的添加效果，另外，超過上述上限值時，剪切穩(wěn)定性降低，省燃耗的持續(xù)性有可能變差。
另外，本實施方式的潤滑油組合物的100°c時的運動粘度，優(yōu)選為3.0?16.3mm2/s，更優(yōu)選為3.5?12.5mm2/s，進一步優(yōu)選為4.0?9.3mm2/s。100°C時的運動粘度小于上述下限值時，有可能招致潤滑性不足，另外，超過上述上限值時，有可能無法得到所需要的低溫粘度以及充分的省燃耗性能。
另外，本實施方式的潤滑油組合物的粘度指數(shù)優(yōu)選為150?250，更優(yōu)選為160?240，進一步優(yōu)選為170?230。粘度指數(shù)小于上述下限值時，存在難以在維持HTHS粘度的同時提高省燃耗性的擔心，存在難以進一步降低低溫粘度的擔心。另外，該粘度指數(shù)超過上述上限值時，存在低溫流動性惡化，進一步由于添加劑的溶解性、與密封材料的適合性不足而引發(fā)不良現(xiàn)象的擔心。
另外，本實施方式的潤滑油組合物的150°C時的HTHS粘度為1.4mPa* s以上，優(yōu)選為1.7mPa* s以上，更優(yōu)選為2.0mPa ? s以上，進一步優(yōu)選為2.3mPa ? s以上，最優(yōu)選為
2.6mPa ? s以上。另外，潤滑油組合物的100°C時的HTHS粘度優(yōu)選小于5.4mPa ? s，更優(yōu)選為5.2mPa *s以下。此處所說的150°C或100°C時的HTHS粘度表示ASTM ASTM D4683中規(guī)定的150°C或100°C時的高溫高剪切粘度。150°C或者100°C時的HTHS粘度超過上述上限值時，存在不能得到必要的低溫粘度以及充分的省燃耗性能的擔心，另外，小于上述下限值時，存在蒸發(fā)性高、導致潤滑性不足的擔心。
對于第一實施方式的粘度指數(shù)改進劑、第二實施方式的潤滑油用添加劑以及第三實施方式的潤滑油組合物的用途沒有特別的限制，能夠在內(nèi)燃機用潤滑油、驅動類潤滑油等廣泛的領域中使用。
特別是，第一實施方式的粘度指數(shù)改進劑、第二實施方式的潤滑油用添加劑以及第三實施方式的潤滑油組合物，由于 粘度溫度特性、剪切穩(wěn)定性以及氧化穩(wěn)定性優(yōu)異，能夠實現(xiàn)省燃耗特性以及長換油周期特性，因此在內(nèi)燃機用潤滑油的領域中是有用的。在該情況下的內(nèi)燃機，不論使用汽油或柴油燃料作為燃料均可以。
實施例
以下，基于實施例和比較例來進一步具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并非僅限于以下的實施例。
(實施例1)
在具備氮氣入口、中速機械攪拌機、熱電偶以及水冷式冷卻器的容器(反應燒瓶)中，在室溫、氮氣的流量28.3L/小時的條件下，混合甲基丙烯酸甲酯以及甲基丙烯酸硬脂酯的混合物(混合比率:甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸硬脂酯=60/40(質(zhì)量比))、AIBN引發(fā)劑(I當量)、二硫代苯甲酸枯基酯(2當量)以及油。此時，為了將混合可靠地進行，在N2覆蓋下，攪拌20分鐘。之后，將氮氣的流量降低至14.2L/小時，將混合物經(jīng)過4小時加熱至90°C。接著，向容器內(nèi)添加二乙烯基苯，將其混合物在90°C下攪拌12小時，得到目標的星形聚合物(以下，根據(jù)情形稱為PMA1)。
對于得到的星形聚合物，通過凝膠滲透色譜法(GPC，以聚苯乙烯換算)測定臂部以及星形聚合物的數(shù)均分子量。另外，基于添加到星形聚合物中的聚合物的量，求出星形聚合物的平均臂數(shù)以及向星形聚合物的轉化率。將所得結果示于表I。
分子量的測定方法如下實施。將得到的星形聚合物溶解于THF溶劑(四氫呋喃)以成為I質(zhì)量％，使用THF作為流動相、作為檢測器使用RI (折射率)在流速0.5ml/分鐘、柱溫度40°C下實施測定。標準曲線使用市售標準試劑聚苯乙烯，測定10000?500000為止的保留時間而用于分子量分布的確定。
[實施例2、3，比較例I?3]
實施例2、3以及比較例I?3中，代替實施例1的甲基丙烯酸甲酯以及甲基丙烯酸硬脂酯的混合物，分別使用具有表I所示組成的甲基丙烯酸烷基酯，除此以外，與實施例1同樣地操作，進行星形聚合物的合成(以下，根據(jù)情形將得到的星形聚合物稱為PMA2?6)。
對于得到的各星形聚合物，將臂部的數(shù)均分子量、星形聚合物的數(shù)均分子量、星形聚合物的平均臂數(shù)以及向星形聚合物的轉化率示于表I。
[表I]
【權利要求】
1.一種粘度指數(shù)改進劑，其含有星形聚合物，該星形聚合物是通過使二乙烯基苯和包含甲基丙烯酸硬脂酯的甲基丙烯酸烷基酯反應而得到的、具有來源于所述二乙烯基苯的核部以及作為所述甲基丙烯酸烷基酯的聚合鏈的臂部。
2.根據(jù)權利要求1所述的粘度指數(shù)改進劑，其中，所述甲基丙烯酸硬脂酯占所述甲基丙烯酸烷基酯的比率，以所述甲基丙烯酸烷基酯總量為基準為40?100質(zhì)量％。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的粘度指數(shù)改進劑，其中，甲基丙烯酸甲酯占所述甲基丙烯酸烷基酯的比率，以所述甲基丙烯酸烷基酯總量為基準為0?50質(zhì)量％。
4.根據(jù)權利要求1?3的任一項所述的粘度指數(shù)改進劑，其中，具有碳原子數(shù)10?16的烷基的甲基丙烯酸烷基酯占所述甲基丙烯酸烷基酯的比率，以所述甲基丙烯酸烷基酯總量為基準為0?40質(zhì)量％。
5.根據(jù)權利要求1?4的任一項所述的粘度指數(shù)改進劑，其中，所述臂部的數(shù)均分子量為 10，000 ?60，000。
6.根據(jù)權利要求1?5的任一項所述的粘度指數(shù)改進劑，其中，所述星形聚合物的數(shù)均分子量為 50，000 ?1，000, 000。
7.一種潤滑油用添加劑，其包含權利要求1?6的任一項所述的粘度指數(shù)改進劑。
8.一種潤滑油組合物，其含有潤滑油基礎油和權利要求1?6的任一項所述的粘度指數(shù)改進劑。
9.根據(jù)權利要求8所述的潤滑油組合物，其中，150°C時的HTHS粘度為1.4mPa ? s以上，并且100。。時的HTHS粘度小于5.4mPa ? S。
【文檔編號】C10M145/14GK103443258SQ201280014612
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2012年3月23日 優(yōu)先權日:2011年3月23日
【發(fā)明者】高木彰, 矢口彰, 田川一生, 白濱真一 申請人:吉坤日礦日石能源株式會社