專利名稱：加氫生產(chǎn)低芳溶劑油及其加工方法
技術(shù)領(lǐng)域：
一種加氫生產(chǎn)低芳溶劑油及其加工方法，屬于石油化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及ー種 溶劑油及其生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
烴類溶劑油作為低沸點(diǎn)的輕油產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、化工、橡膠、高分子材料及 食品等行業(yè)。評(píng)價(jià)溶劑油產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵是其中芳烴和硫的含量，尤其是對(duì)作為食用油專 用萃取劑的6號(hào)溶劑油中主要以苯的形式存在的芳烴含量的限制更為嚴(yán)格。生產(chǎn)低芳烴低 硫含量的高品質(zhì)烴類溶劑油己成為各溶劑油生產(chǎn)廠家的發(fā)展方向。目前國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)低硫、低芳溶劑油技術(shù)主要有萃取精餾法、吸附分離法、磺化法和 催化加氫法，其中催化加氫法是應(yīng)用最為廣泛的方法。中國(guó)專利(CN 1613557A)公開了ー種用于生產(chǎn)特種煤油型無(wú)味溶劑油的負(fù)載型 超細(xì)鎳合金催化劑，催化加氫過(guò)程在固定床反應(yīng)裝置中進(jìn)行，反應(yīng)溫度160 220°C，壓カ I. 0 I. 2MPa，獲得的溶劑油中芳烴含量低于200 500y g/g。中國(guó)專利(CN 1644655A)公開了ー種低溫低壓加氫精制低沸點(diǎn)溶劑油的方法。此 發(fā)明采用“溶劑油氣化ー加氫脫烯烴和芳烴ー溶劑油冷凝ー氫氣循環(huán)”的一段加氫エ藝流 程，使用鎳鋁催化劑，反應(yīng)溫度為10(Tl40°C，操作壓カ0. 15 0. 3MPa、氫油比40 70、空速 2HT1的條件下對(duì)煉油廠和天然氣加工廠生產(chǎn)的沸點(diǎn)低于120°C的輕油進(jìn)行加氫精制?？?將油中芳烴含量降至10 u g/g以下。中國(guó)專利(CN 101974347A)公開了ー種抽余油脫除芳烴生產(chǎn)溶劑油的エ藝。其步 驟為1、精餾處理抽余油，除去抽余油中的環(huán)丁砜、水和膠質(zhì)；2、將I中得到的抽余油在苯 加氫催化劑作用下，被完全加氫；3、分離出去多于氫氣，精餾收集餾分。發(fā)明中未對(duì)加氫エ 藝做詳細(xì)敘述，只是效果性的帶過(guò)，且精餾流程較復(fù)雜。上述專利中提到的脫芳烴的方法存エ藝流程復(fù)雜、原料來(lái)源単一或者脫芳深度低 的缺點(diǎn)。不能廣泛滿足溶劑油深度脫芳烴的實(shí)際生產(chǎn)要求。本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提 供一種以重整抽余油和裂解汽油抽余油為原料的溶劑油的生產(chǎn)方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供ー種原料成本低、脫芳深 度高的加氫生產(chǎn)低芳溶劑油的方法。本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是該加氫生產(chǎn)低芳溶劑油，其特征在 于原料為重整抽余油和裂解汽油抽余油按體積比I. (T4. 0:1. 0混合得到的混合餾分。優(yōu)選的，原料為重整抽余油和裂解汽油抽余油按體積比I. (T2. 0:1. 0混合得到的 混合餾分。上述加氫生產(chǎn)低芳溶劑油的加工方法，其特征在于以重整抽余油和裂解汽油抽 余油的混合餾分為原料，具體實(shí)施工藝為
I、將重整抽余油和裂解汽油抽余油按上述體積比混合得到混合餾分；2、混合餾分與氫氣在Ni/Y -Al2O3催化劑作用下，控制溫度15(T190°C、操作壓カ I. 5 2. 3MPa、氫油體積比160 400、體積空速I. 0^4. Oh-I在加熱爐中進(jìn)行加氫脫芳、脫硫精 制反應(yīng)；3、加氫反應(yīng)后的產(chǎn)物進(jìn)行精餾分離，精確控制精餾塔頂?shù)酿s出ロ溫度在76°C ； 塔頂?shù)玫金s分即為6號(hào)抽提溶劑油，塔底得到D40低芳溶劑油，側(cè)線從上自下分別得到D20、 D30溶劑油。步驟2中，當(dāng)重整抽余油與裂解汽油抽余油按體積比為3. (T4. 0:1混合時(shí)，所述氫 氣的體積空速為I. (T2. OtT1 ;當(dāng)重整抽余油與裂解汽油抽余油按體積比為I. (T3. 0:1混合 時(shí)，加氫反應(yīng)的體積空速為3. (T4. Oh'優(yōu)選的，所述步驟2中Ni" - Al2O3催化劑為ZnO改性的Ni/ y - Al2O3催化劑，催 化劑組成為ZnO ( 15wt%，21wt% ( NiO ( 44wt% (NiO的量必須要有上限，不能只是大于 21wt%)，余量為 Al2O30優(yōu)選的，所述步驟2中加氫反應(yīng)的操作壓カ為2. OMPa0本發(fā)明通過(guò)對(duì)エ藝條件的控制，并以ZnO改性的Ni/ y - Al2O3催化劑催化加氫， 實(shí)現(xiàn)利用エ業(yè)生產(chǎn)副產(chǎn)品重整抽余油和裂解汽油抽余油生產(chǎn)低芳溶劑油。加氫反應(yīng)前將重 整抽余油和裂解汽油抽余油制成混合餾分，裂解汽油抽余油中的芳烴含量較高，而重整抽 余油與裂解汽油抽余油相比硫和溴雜質(zhì)含量較高，兩者制成混合餾分有相互稀釋雜質(zhì)的作 用，雜質(zhì)稀釋后有利于加氫反應(yīng)中氫氣對(duì)各種雜質(zhì)的還原精制，使雜質(zhì)去除更完全；同吋， 由于國(guó)內(nèi)こ烯產(chǎn)量不斷増加，裂解汽油抽余油來(lái)源將更充足，可以滿足大規(guī)模低芳溶劑油 生產(chǎn)需要和市場(chǎng)的需求。本エ藝加氫流程簡(jiǎn)單，裝置可以使用傳統(tǒng)加氫裝置進(jìn)行簡(jiǎn)單改造 實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明采用ZnO改性的Ni/ y -Al2O3催化劑，實(shí)現(xiàn)與常規(guī)加氫精制エ藝相比，可以 在較緩和的エ藝條件下處理含硫原料，保持催化劑的活性，獲得與常規(guī)加氫精制相同的效果。對(duì)加氫后的產(chǎn)物精餾時(shí)使用理論塔板數(shù)在67塊以上的精餾塔，控制塔頂溫度在 61 76°C，塔底溫度在160 200で。所述的混合餾分與氫氣在進(jìn)入加熱爐反應(yīng)前可進(jìn)行預(yù)混合。預(yù)混合后的物料從加 熱塔頂加入。采用單段加氫エ藝，物料一次通過(guò)加熱爐的單段反應(yīng)器床層完成脫硫脫芳精 致效果。加熱爐頂加料，爐底出料，加氫反應(yīng)連續(xù)進(jìn)行。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的加氫生產(chǎn)低芳溶劑油及其加工方法所具有的有益效果 是本發(fā)明以重整抽余油和裂解汽油抽余油混合餾分為原料生產(chǎn)溶劑油，提高了エ業(yè)生產(chǎn) 中副產(chǎn)品的利用率，有效的降低了生產(chǎn)成本，提高了收益，同時(shí)有效地加快反應(yīng)速率，提高 了脫芳深度。本發(fā)明采用的エ藝技術(shù)成熟，生產(chǎn)流程簡(jiǎn)單，原料成本低廉。產(chǎn)品質(zhì)量符合 GB16629 — 2008《植物油抽提溶劑標(biāo)準(zhǔn)》的要求，產(chǎn)品中芳烴(苯)含量小于0.lwt%。
具體實(shí)施例方式以下通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)ー步說(shuō)明，實(shí)施例f 6均為本發(fā)明較佳實(shí)施例，其中實(shí)施例2為最佳實(shí)施例。實(shí)施例11、將混合重整抽余油和裂解汽油抽余油得到混合餾分，混合餾分的性質(zhì)見表1原 料A;2、混合餾分與氫氣以氫油體積比280進(jìn)行預(yù)混合，然后以體積空速2. Oh—1將預(yù)混 合的物料從100ml固定床加熱爐的頂部加入，與在固定床上的Ni/ y - A1203催化劑作進(jìn)行 接觸反應(yīng)，控制溫度170°C、操作壓力2.0MPa。以單程通過(guò)的方式在加熱爐中進(jìn)行加氫脫 芳、脫硫精制反應(yīng)。3、將冷卻至常溫的加氫反應(yīng)后的產(chǎn)物使用具有67塊塔板的10L精餾塔進(jìn)行精餾 分離?？刂扑敎囟仍?f 76°C，塔底溫度在16(T200°C。分別收集塔頂、塔底、側(cè)線的各餾 分，得到四段產(chǎn)品(6號(hào)抽提溶劑油、D20、D30、D40)性質(zhì)見表2產(chǎn)品A、表3產(chǎn)品A、表4產(chǎn) 品A、表5產(chǎn)品A。實(shí)施例2采用實(shí)施例1流程模式將原料油性質(zhì)如表1原料B的混合油在工藝條件為Ni/
Y-A1203催化劑中ZnO為10wt%、Ni0為40wt%、余量為A1203，溫度170°C、操作壓力1. 8MPa、 氫油體積比200、體積空速2. 31T1進(jìn)行加氫精制反應(yīng)。所得加氫產(chǎn)品經(jīng)分餾后獲得四段產(chǎn)品 (6號(hào)抽提溶劑油、D20、D30、D40),性質(zhì)見表2產(chǎn)品B、表3產(chǎn)品B、表4產(chǎn)品B、表5產(chǎn)品B。實(shí)施例3采用實(shí)施例1流程模式將原料油性質(zhì)如表1原料C的混合油在工藝條件為Ni/
Y-A1203催化劑中ZnO為5wt%、NiO為44wt%、余量為A1203，溫度190°C、操作壓力2. OMPa、 氫油體積比345、空速1. 51T1進(jìn)行加氫精制反應(yīng)。所得加氫產(chǎn)品經(jīng)分餾后獲得四段產(chǎn)品(6 號(hào)抽提溶劑油、D20、D30、D40)，性質(zhì)見表2產(chǎn)品C、表3產(chǎn)品C、表4產(chǎn)品C、表5產(chǎn)品C。實(shí)施例4采用實(shí)施例1流程模式將原料油性質(zhì)如表1原料D的混合油在工藝條件為 Ni/y - A1203催化劑中ZnO為15wt%、NiO為21wt%、余量為A1203，溫度160°C、操作壓力 2. 08MPa、氫油體積比300、空速3. 81T1進(jìn)行加氫精制反應(yīng)。所得加氫產(chǎn)品經(jīng)分餾后獲得四段 產(chǎn)品(6號(hào)抽提溶劑油、D20、D30、D40),性質(zhì)見表2產(chǎn)品D、表3產(chǎn)品D、表4產(chǎn)品D、表5產(chǎn)品D。實(shí)施例5采用實(shí)施例1流程模式將原料油性質(zhì)如表1原料E的混合油在工藝條件為溫度 150°C、操作壓力1. 50MPa、氫油體積比160、空速1. Oh—1進(jìn)行加氫精制反應(yīng)。所得加氫產(chǎn)品 經(jīng)分餾后獲得四段產(chǎn)品(6號(hào)抽提溶劑油、020、030、040)，性質(zhì)見表2產(chǎn)品E、表3產(chǎn)品E、表 4產(chǎn)品E、表5產(chǎn)品E實(shí)施例6采用實(shí)施例1流程模式將原料油性質(zhì)如表1原料F的混合油在工藝條件為溫度 190°C、操作壓力2. 30MPa、氫油體積比400、空速4. 01T1進(jìn)行加氫精制反應(yīng)。所得加氫產(chǎn)品 經(jīng)分餾后獲得四段產(chǎn)品(6號(hào)抽提溶劑油、D20、D30、D40)，性質(zhì)見表2產(chǎn)品F、表3產(chǎn)品F、表 4產(chǎn)品F、表5產(chǎn)品F。表1 :混合原料油性質(zhì)
權(quán)利要求
1.一種加氫生產(chǎn)低芳溶劑油，其特征在于原料為重整抽余油和裂解汽油抽余油按體積比I. (Γ4. O: I. O混合得到的混合餾分。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的加氫生產(chǎn)低芳溶劑油，其特征在于原料為重整抽余油和裂解汽油抽余油按體積比I. (Γ2. 0:1.0混合得到的混合餾分。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的加氫生產(chǎn)低芳溶劑油的加工方法，其特征在于，其具體實(shí)施工藝為 3.I、將重整抽余油和裂解汽油抽余油按上述體積比混合得到混合餾分； 3.2、混合餾分與氫氣在Ni/Y -Al2O3催化劑作用下，控制溫度15(Tl90°C、操作壓力I. 5 2. 3MPa、氫油體積比160 400、體積空速I. (Γ4. OtT1在加熱爐中進(jìn)行加氫脫芳、脫硫精制反應(yīng)； 3.3、加氫反應(yīng)后的產(chǎn)物進(jìn)行精餾分離，精確控制精餾塔頂?shù)酿s出口溫度在76°C ;塔頂?shù)玫金s分即為6號(hào)抽提溶劑油，塔底得到D40低芳溶劑油，側(cè)線從上自下分別得到D20、D30溶劑油。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的加氫生產(chǎn)低芳溶劑油的加工方法，其特征在于步驟3.2中，當(dāng)重整抽余油與裂解汽油抽余油按體積比為3. (Γ4. O: I混合時(shí)，所述氫氣的體積空速為I. (Γ2. OtT1 ;當(dāng)重整抽余油與裂解汽油抽余油按體積比為I. (Γ3. O: I混合時(shí)，加氫反應(yīng)的體積空速為3. 0 4· Oh—1。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的加氫生產(chǎn)低芳溶劑油的加工方法，其特征在于步驟3.2中，所述Ni/ Y - Al2O3催化劑為ZnO改性的Ni/ y - Al2O3催化劑，催化劑組成為ZnO ( 15wt%,21wt% ( NiO ( 44wt%，余量為 A1203。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的加氫生產(chǎn)低芳溶劑油的加工方法，其特征在于步驟3.2中，所述加氫反應(yīng)的操作壓力為2. OMPa0
全文摘要
一種加氫生產(chǎn)低芳溶劑油的方法，屬于石油化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種溶劑油的生產(chǎn)方法。其特征在于以體積比1.0~4.0:1.0的重整抽余油和裂解汽油抽余油的混合餾分為原料。在溫度150~190℃、操作壓力1.5~2.3MPa、氫油體積比160~400、體積空速1.0~4.0h-1的條件下加氫再精餾制得低芳溶劑油。本發(fā)明采用的工藝技術(shù)成熟，生產(chǎn)流程簡(jiǎn)單，原料成本低廉，脫芳深度高。產(chǎn)品中芳烴含量符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
文檔編號(hào)C10G67/02GK102660324SQ20121015776
公開日2012年9月12日 申請(qǐng)日期2012年5月19日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月19日
發(fā)明者齊梅山 申請(qǐng)人:淄博匯佳橡膠新型材料有限公司