專利名稱：一種用油漿或回?zé)捰统槌鲇瓦M行烷基化的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用油漿或回?zé)捰统槌鲇瓦M行烷基化的方法，特別是一種利用催化裂化油漿抽出油和/或回?zé)捰统槌鲇蜑樵希ㄟ^烷基化的方法制備長側(cè)鏈多環(huán)芳烴的技術(shù)，其產(chǎn)物可用于進一步合成性能優(yōu)良的表面活性劑，該技術(shù)為催化裂化油漿抽出油或回?zé)捰统槌鲇偷睦瞄_辟了新途徑。
背景技術(shù)：
目前，催化裂化油漿抽出油和回?zé)捰统槌鲇鸵蚍紵N含量高、易結(jié)焦、加工處理困難等特點，除少量用于橡膠軟化劑、浙青改性劑、生產(chǎn)針狀焦、生產(chǎn)炭黑等外尚無很好的利用途徑，造成了各大煉廠的困擾。催化裂化油漿抽出油和回?zé)捰统槌鲇椭蟹紵N含量均在80%以上，其中多帶有1 3 個碳原子的短側(cè)鏈，組成為二環(huán)到五環(huán)的稠環(huán)芳烴且以四環(huán)為最多。因芳烴側(cè)鏈短，理論上不利于作為合成表面活性劑的原料。將其烷基化接上一定長度的側(cè)鏈后，可以作為進一步合成驅(qū)油用表面活性劑、潤滑油和潤滑脂的添加劑、石油開發(fā)中的鉆井泥漿和原油破乳劑、 防蠟劑以及混凝土減水劑和浮選劑等的原料，可提高裂化油漿抽出油和回?zé)捰统槌鲇偷氖褂脙r值，具有重要的經(jīng)濟效益和社會效益。芳烴的烷基化技術(shù)很多，但目前主要應(yīng)用于苯、萘等小于二環(huán)的芳烴， 如專利20071001M13是由短鏈烷基苯與長鏈烯烴制造支鏈長鏈烷基苯的方法；專利 200610077523是以含2 20個碳原子的直鏈烯烴與苯為原料生產(chǎn)烷基苯的方法；專利 200410024736是以苯為原料與烯烴進行烷基化生產(chǎn)烷基苯的方法，主要解決以往技術(shù)中存在能耗高，循環(huán)量大的問題。以上專利均是以苯等單環(huán)芳烴為原料的烷基化方法。專利US 3574720P是以催化裂化輕循環(huán)油為原料，將其自身所含的烯烴與芳烴進行烷基化，其原料為催化裂化輕循環(huán)油，烷基化劑為原料本身含有的烯烴，與本發(fā)明以催化裂化油漿抽出油和回?zé)捰统槌鲇蜑樵?、?C8以上烯烴或鹵代烴為烷基化劑的烷基化不同。專利US4871444P是以固體酸為催化劑，五碳以上的長鏈單烯烴為烷基化劑，對催化裂化輕循環(huán)油的烷基化進行了研究，其目的是提高催化裂化柴油的十六烷值；而本發(fā)明以催化裂化油漿抽出油和/或回?zé)捰统槌鲇蜑樵?、以?C8以上烯烴或鹵代烴為烷基化劑，制備合成長側(cè)鏈的稠環(huán)芳烴，為生產(chǎn)驅(qū)油等用途的表面活性劑準(zhǔn)備原料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明其目的就在于提供一種用油漿或回?zé)捰统槌鲇瓦M行烷基化的方法，既為催化裂化油漿抽出油和回?zé)捰统槌鲇偷氖褂瞄_辟了新途徑，又為精細(xì)化工產(chǎn)品的合成開發(fā)了新的原料來源，具有重要的經(jīng)濟效益和社會效益。實現(xiàn)上述目的而采取的技術(shù)方案包括，以催化裂化油漿溶劑抽出油或催化裂化回?zé)捰腿軇┏槌鲇蜑樵?，以?-C8以上烯烴、鹵代烷為烷基化劑，以多鹵代烴、硝基苯為反應(yīng)用溶劑，以a1c13、hf、分子篩、固體酸、離子液體為催化劑，采用釜式或塔式反應(yīng)裝置，在劑油體積比為1 6 :1，溫度10°c 150°c，烯油摩爾比為1:0. 5 3的條件下進行烷基化反應(yīng)2 10小時，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)減壓蒸餾的方式脫除溶劑，得到混合產(chǎn)物。所述的溶劑抽出油包括下列溶劑的一種或幾種的芳烴抽出物糠醛、環(huán)丁砜、四甘
醇、二乙二醇醚、二乙二醇醚與二丙二醇醚的混合物、n—甲基吡咯烷酮、n—甲酰基嗎啉抽提出的芳烴混合物。所述的烷基化劑包括下述成分α -c8 α -c20的烯烴、鹵代烷。所述的催化劑包括下述成分三氯化鋁、氟化氫、三氟化硼、固體酸、分子篩、離子液體。所述的反應(yīng)用溶劑包括下述成分的一種或幾種溶劑油、多鹵代烴、硝基苯、硝基甲烷。所述的長鏈α -烯烴包括石蠟裂解得到的混合烯烴或乙烯聚合得到的烯烴。所述的鹵代烷包括c8 c2tl的氯代烴或溴代烴。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于，
本發(fā)明是一種利用催化裂化油漿抽出油和/或回?zé)捰统槌鲇蜑樵?，?-c8以上烯烴或鹵代烴為烷基化劑進行烷基化的方法，為催化裂化油漿抽出油或回?zé)捰统槌鲇烷_辟了新的用途，為合成驅(qū)油用表面活性劑、潤滑油和潤滑脂的添加劑、石油開發(fā)中的鉆井泥漿和原油破乳劑、防蠟劑以及混凝土減水劑和浮選劑等開發(fā)了優(yōu)質(zhì)的原料。
具體實施例方式以催化裂化油漿溶劑抽出油或催化裂化回?zé)捰腿軇┏槌鲇蜑樵?，以ci-c8以上烯烴、鹵代烷為烷基化劑，以多鹵代烴、硝基苯為反應(yīng)用溶劑，以a1c13、hf、分子篩、固體酸、離子液體為催化劑，采用釜式或塔式反應(yīng)裝置，在劑油體積比為1 6 :1，溫度10°c 150°c，烯油摩爾比為1:0. 5 3的條件下進行烷基化反應(yīng)2 10小時，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)減壓蒸餾的方式脫除溶劑，得到混合產(chǎn)物。所述的溶劑抽出油包括下列溶劑的一種或幾種的芳烴抽出物糠醛、環(huán)丁砜、四甘
醇、二乙二醇醚、二乙二醇醚與二丙二醇醚的混合物、n—甲基吡咯烷酮、n—甲?；鶈徇樘岢龅姆紵N混合物。所述的烷基化劑包括下述成分α -c8 α -c20的烯烴、鹵代烷。所述的催化劑包括下述成分三氯化鋁、氟化氫、三氟化硼、固體酸、分子篩、離子液體。所述的反應(yīng)用溶劑包括下述成分的一種或幾種溶劑油、多鹵代烴、硝基苯、硝基甲烷。所述的長鏈α -烯烴包括石蠟裂解得到的混合烯烴或乙烯聚合得到的烯烴。所述的鹵代烷包括C8 C2tl的氯代烴或溴代烴。本發(fā)明是一種利用催化裂化油漿抽出油和/或回?zé)捰统槌鲇偷葹樵希驭?-c8 以上烯烴或商代烴等為烷基化劑，在反應(yīng)釜或反應(yīng)塔內(nèi)進行烷基化的方法。目的是將催化裂化油漿抽出油和回?zé)捰统槌鲇椭械亩喹h(huán)芳烴接上長側(cè)鏈，產(chǎn)物可用于進一步合成精細(xì)化工產(chǎn)品，如驅(qū)油用表面活性劑、潤滑油和潤滑脂的添加劑、石油開發(fā)中的鉆井泥漿和原油破乳劑、防蠟劑以及混凝土減水劑和浮選劑等，提高催化裂化油漿抽出油和回?zé)捰统槌鲇偷氖褂脙r值。催化裂化油漿是指催化裂化裝置分餾塔底抽出的物料，通常煉油行業(yè)稱之為催化裂化油漿，簡稱油漿。一般油漿的用途是返回催化裂化再次進行裂化、調(diào)合作鍋爐燃料或其他燃料、做焦化原料、做浙青原料等。由于油漿主要成分是短側(cè)鏈的稠環(huán)芳烴，返回催化裂化的主要貢獻是生產(chǎn)低價值的焦炭和氣體，即使得到液體產(chǎn)品也是性質(zhì)惡劣、安定性不好的芳烴，因此油漿并不是催化裂化裝置的良好原料；油漿含催化劑粉塵，作鍋爐燃料或其他燃料，容易產(chǎn)生爐壁結(jié)垢或引起發(fā)動機故障；同樣，催化劑粉塵問題限制了油漿作焦化原料的用量。所以，對于煉廠來說，油漿是令人頭痛難以處理的油品。催化裂化回?zé)捰褪侵复呋鸦b置的分餾塔最下部側(cè)線抽出的物料，通常煉油行業(yè)稱之為催化裂化回?zé)捰停喎Q回?zé)捰?。催化裂化油漿抽出油和回?zé)捰统槌鲇褪侵复呋鸦蜐{和回?zé)捰徒?jīng)過糠醛、環(huán)丁砜、四甘醇、二乙二醇醚、二乙二醇醚與二丙二醇醚的混合物、N—甲基吡咯烷酮、N—甲?；鶈徇热軇┏樘岷蟮玫降母缓紵N的部分，其中芳烴含量均在80%以上，多帶有1 3個碳原子的短側(cè)鏈，組成為二環(huán)到五環(huán)的稠環(huán)芳烴且以四環(huán)為最多。因芳烴側(cè)鏈短，理論上不利于作為合成表面活性劑的原料，目前主要用于橡膠軟化劑、針狀焦等。但因催化裂化油漿抽出油和回?zé)捰统槌鲇椭泻械姆紵N大部分屬于稠環(huán)芳烴，其中苯并芘等稠環(huán)芳烴含有強的致癌毒性，國際上已經(jīng)開始逐步淘汰含有這些有毒稠環(huán)芳烴的橡膠軟化劑，若將催化裂化油漿抽出油和回?zé)捰统槌鲇屯榛由弦欢ㄩL度的側(cè)鏈后，可以作為進一步合成驅(qū)油用表面活性劑、潤滑油和潤滑脂的添加劑、石油開發(fā)中的鉆井泥漿和原油破乳劑、防蠟劑以及混凝土減水劑和浮選劑等的原料，既為催化裂化油漿抽出油和回?zé)捰统槌鲇偷氖褂瞄_辟了新途徑，又為精細(xì)化工產(chǎn)品的合成開發(fā)了新的原料來源，具有重要的經(jīng)濟效益和社會效益。在本發(fā)明中開發(fā)了催化裂化油漿抽出油和/或回?zé)捰统槌鲇椭卸喹h(huán)混合芳烴的烷基化技術(shù)。本發(fā)明適用于具有催化裂化油漿溶劑抽提裝置和/或回?zé)捰腿軇┏樘嵫b置的煉廠?？梢允勾呋鸦蜐{抽出油或回?zé)捰统槌鲇偷玫礁侠淼睦?，提高產(chǎn)品的附加值，具有良好的經(jīng)濟效益和應(yīng)用前景。以下通過具體實施例對本發(fā)明的技術(shù)方法做進一步說明。實施例權(quán)利要求
1.一種用油漿或回?zé)捰统槌鲇瓦M行烷基化的方法，其特征在于，以催化裂化油漿溶劑抽出油或催化裂化回?zé)捰腿軇┏槌鲇蜑樵?，以?C8以上烯烴、鹵代烷為烷基化劑，以多鹵代烴、硝基苯為反應(yīng)用溶劑，以A1C13、HF、分子篩、固體酸、離子液體為催化劑，采用釜式或塔式反應(yīng)裝置，在劑油體積比為1 6 :1，溫度10°C 150°C，烯油摩爾比為1:0. 5 3的條件下進行烷基化反應(yīng)2 10小時，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)減壓蒸餾的方式脫除溶劑，得到混合產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用油漿或回?zé)捰统槌鲇瓦M行烷基化的方法，其特征在于，所述的溶劑抽出油包括下列溶劑的一種或幾種的芳烴抽出物糠醛、環(huán)丁砜、四甘醇、二乙二醇醚、二乙二醇醚與二丙二醇醚的混合物、N—甲基吡咯烷酮、N—甲?；鶈徇樘岢龅姆紵N混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用油漿或回?zé)捰统槌鲇瓦M行烷基化的方法，其特征在于，所述的烷基化劑包括下述成分α -C8 α -C20的烯烴、鹵代烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用油漿或回?zé)捰统槌鲇瓦M行烷基化的方法，其特征在于，所述的催化劑包括下述成分三氯化鋁、氟化氫、三氟化硼、固體酸、分子篩、離子液體。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種催化裂化油漿溶劑抽出油或催化裂化回?zé)捰腿軇┏槌鲇屯榛夹g(shù)，其特征在于，所述的反應(yīng)用溶劑包括下述成分的一種或幾種溶劑油、多鹵代烴、硝基苯、硝基甲烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用油漿或回?zé)捰统槌鲇瓦M行烷基化的方法，其特征在于，所述的長鏈α-烯烴包括石蠟裂解得到的混合烯烴或乙烯聚合得到的烯烴。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種用油漿或回?zé)捰统槌鲇瓦M行烷基化的方法，其特征在于， 所述的鹵代烷包括C8 C2tl的氯代烴或溴代烴。
全文摘要
一種用油漿或回?zé)捰统槌鲇瓦M行烷基化的方法，以催化裂化油漿溶劑抽出油或催化裂化回?zé)捰腿軇┏槌鲇蜑樵希驭?C8以上烯烴、鹵代烷為烷基化劑，以多鹵代烴、硝基苯為反應(yīng)用溶劑，以AlCl3、HF、分子篩、固體酸、離子液體為催化劑，采用釜式或塔式反應(yīng)裝置，在劑油體積比為1～61，溫度10℃～150℃，烯油摩爾比為1:0.5～3的條件下進行烷基化反應(yīng)2～10小時，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)減壓蒸餾的方式脫除溶劑，得到混合產(chǎn)物。從而提高了催化裂化油漿抽出油和回?zé)捰统槌鲇偷睦脙r值，又為精細(xì)化工產(chǎn)品的合成開發(fā)了新的原料來源。
文檔編號C10G57/00GK102260526SQ20111015747
公開日2011年11月30日 申請日期2011年6月13日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月13日
發(fā)明者劉新強, 劉明清, 南國枝, 康偉青, 徐燕平, 徐盛虎, 羅光, 范維玉, 鄭京禾, 黃建華 申請人:中國石油化工股份有限公司