專利名稱：一種減輕催化分餾塔結(jié)鹽的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種減輕催化分餾塔結(jié)鹽的方法。
背景技術(shù)：
催化分餾塔結(jié)鹽會導(dǎo)致全塔壓降增加，破壞頂循環(huán)回流，粗汽油干點(diǎn)失控，分餾塔無法正常操作。催化分餾塔結(jié)鹽主要是由NH4Cl引起的。催化裂化的原料通常為常壓渣油，其中攜帶的氮化合物和氯化合物在催化裂化過程中會生成NH3和HCl，NH3和HCl反應(yīng)生成NH4Cl,在分餾塔下部溫度超過338°C時，NH4Cl 分解成NH3和HCl，在分餾塔上部，NH3和HCl遇冷后重新生成NH4Cl。NH4Cl極易溶于水，細(xì)小的NH4Cl顆粒溶解在局部低溫的水相中，在隨內(nèi)回流下降的過程中，NH4Cl水溶液逐漸形成粘度大的半流體，當(dāng)達(dá)到NH4Cl的飽和溶解度后，就以結(jié)晶鹽形式析出。一種解決催化分餾塔結(jié)鹽的途徑是在線水洗，即降低處理量，控制塔頂溫度在水蒸汽露點(diǎn)溫度以下，通過粗汽油泵，在分餾塔頂注水，溶解塔盤上的NH4Cl，并從頂循環(huán)泵排出。在線水洗雖然可以解決分餾塔結(jié)鹽的問題，但頻繁水洗，會造成生產(chǎn)波動，影響產(chǎn)品質(zhì)量。另外一條途徑是控制催化進(jìn)料的氯鹽含量，一般要求催化進(jìn)料的鹽含量小于 6mgNaCl/L。原油經(jīng)過電脫鹽后，鹽含量要求控制在!MgNaCl/L以下，經(jīng)過常壓蒸餾后，即使無機(jī)鹽全部進(jìn)入渣油，渣油鹽含量也可控制在6mgNaCl/L左右，但實際操作中，經(jīng)常出現(xiàn)渣油鹽含量遠(yuǎn)高于預(yù)計值的現(xiàn)象。如勝利某原油，電脫鹽后原油鹽含量為2. 61mgNaCl/L, 假定無機(jī)鹽不發(fā)生水解，全部濃縮在渣油中，渣油的鹽含量為4. 08mgNaCl/L，但實際值為 15.8mgNaCl/L。針對渣油鹽含量高的問題，CN1032434C報道的渣油電脫鹽工藝，在渣油進(jìn)催化裝置前再經(jīng)過一次電脫鹽，可以大大降低催化進(jìn)料中的鹽含量，但此方法無法脫除渣油中的有機(jī)氯。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明提供了一種減輕催化分餾塔結(jié)鹽的方法，該方法可以在渣油進(jìn)入催化裂化裝置前，有效地脫除其中的無機(jī)鹽和有機(jī)氯化物，從而減輕催化分餾塔結(jié)鹽。一種減輕催化分餾塔結(jié)鹽的方法，在渣油進(jìn)催化裂化裝置前，采用電脫鹽工藝對其進(jìn)行預(yù)處理，在電脫鹽的過程中，加入了堿性化合物，所述的堿性化合物為溶于水的有機(jī)胺和/或無機(jī)堿。所述的渣油為常壓渣油和/或減壓渣油。本發(fā)明對破乳劑沒有特別的限制。破乳劑可以是現(xiàn)有的適用于烴油破乳脫水的商品劑，包括以脂肪醇為起始劑的聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚，如SP169 ；
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乙二胺為起始劑的聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚；丙二醇為起始劑的聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚，BP系列如BP169，BP199, BP2040, BE 系列，Y-270, N-22064 等；以丙三醇為起始劑的分支型聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚如GP315 ；以多乙烯多胺為起始劑的分支型聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚如AE系列，AE121， AE6952, AE1910, AE8051, AE7921, AE9901, AE10071, AP 系列，AP221, AP136, AP7041 等；以酚醛樹酯，酚胺樹酯為起始劑的分支型聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚，如F3111， AR36, AR46, TA1031, ST14 ；以甲苯二異氰酸酯為擴(kuò)鏈劑的交聯(lián)型聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚，如BC01912， P0I2420, SD-903, M-501 等。破乳劑的用量為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，以烴油的重量為基準(zhǔn)，一般為 10-200 μ g/g。有機(jī)胺優(yōu)選為乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、甲胺、乙胺、丙胺、二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2-羥基吡啶、3-羥基吡啶和4-羥基吡啶中的一種或多種。無機(jī)堿優(yōu)選為堿金屬的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、烷氧化物，堿土金屬的氧化物、 氫氧化物、碳酸鹽、烷氧化物和氨水中的一種或幾種，更優(yōu)選為Na20、NaOH, Na2CO3^ NaHCO3^ NaOCH3> K2O, KOH、K2CO3> KHCO3> KOCH3 和氨水中的一種或幾種。以渣油的重量為基準(zhǔn)，堿性化合物的用量為50-10000 μ g/g，優(yōu)選為100-1000 μ g/
g°優(yōu)選的情況下，堿性化合物由有機(jī)胺和無機(jī)堿組成，二者的重量比為 0. 01-100 1，優(yōu)選 0. 1-10 1。所述“溶于水”是指在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下(20°C，1標(biāo)準(zhǔn)大氣壓)，堿性化合物在Ig水中的溶解度> 0. Olgo本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知原油的電脫鹽工藝，本發(fā)明的渣油電脫鹽工藝可采用原油的電脫鹽裝置及其操作條件，只是處理的原料為渣油并加入了堿性化合物。一般的原油電脫鹽工藝包括二級脫鹽，工藝條件為一級、二級的電場強(qiáng)度為0. 08 1.2KV/cm2，脫鹽溫度 120 145°C，操作壓力0. 3 0. 8MPa，注水為新鮮水或凈化水，注水pH為6 9，注水率 5 25體積％，混合強(qiáng)度0. 05 0. 2MPa,破乳劑注入量20 200 μ g/g,強(qiáng)電場停留時間 3 6min。實踐中，經(jīng)常發(fā)現(xiàn)渣油的鹽含量遠(yuǎn)高于預(yù)計值的現(xiàn)象。研究發(fā)現(xiàn)，造成渣油中鹽含量增加的原因是原油中的有機(jī)氯化物。原油中的有機(jī)氯化物可能是天然存在的，更多的是來源于采油過程中加入的化學(xué)助劑。油田特別是進(jìn)入開發(fā)后期的油田，需要通過加入化學(xué)助劑來提高采收率，其中含氯的化學(xué)助劑包括含二氯乙烷等氯代烴的清蠟劑、甲基氯硅烷堵水劑、鹽酸-氟化銨酸化劑、氯化亞銅緩蝕劑、季銨-氯化銨復(fù)合粘土穩(wěn)定劑，這些藥劑或者因為本身的油溶性，或者因為與原油中的組分，如堿性氮化合物作用，而殘留在原油中。 原油中的有機(jī)氯化物不能在常規(guī)的原油電脫鹽階段脫除。原油中的有機(jī)氯化物不能在原油電脫鹽階段脫除，這些有機(jī)氯化物在原油蒸餾過程中，部分分解成無機(jī)鹽，導(dǎo)致渣油鹽含量增加，另一部分有機(jī)氯化物直接進(jìn)入渣油中。也
4就是說，渣油不僅無機(jī)鹽含量高，而且含有相當(dāng)比例的有機(jī)氯化物，這部分有機(jī)氯化合物也會導(dǎo)致催化分餾塔結(jié)鹽。通過我們的研究發(fā)現(xiàn)，渣油中的有機(jī)氯化物不同于原油中的有機(jī)氯化物，原油中的有機(jī)氯化物包含一部分很難在電脫鹽階段除去的氯代烴，而經(jīng)過常壓蒸餾后，氯代烴類有機(jī)氯化物進(jìn)入石腦油或柴油餾份，渣油中不含氯代烴類有機(jī)氯化物。本發(fā)明在渣油進(jìn)入催化裂化裝置前，通過電脫鹽工藝并加入堿性化合物，有效地脫除了渣油中的無機(jī)鹽和有機(jī)氯化物，從而減輕了催化分餾塔結(jié)鹽。
具體實施例方式實施例1對中原油田某原油進(jìn)行實際蒸餾實驗，分析有機(jī)氯在各餾份中的分布，結(jié)果見表 1。從實驗結(jié)果可以看出，石腦油有機(jī)氯含量較高，高達(dá)177. lmg/kg。這部分有機(jī)氯很可能來自采油過程中加入的清蠟劑，如二氯乙烷、二氯丙烷、三氯甲烷、四氯化碳、環(huán)氧氯丙烷等，其沸點(diǎn)在60 116°C，經(jīng)過常壓蒸餾，大部分進(jìn)入石腦油餾份。160 350°C的柴油餾份有機(jī)氯含量比較低，為5. :3mg/kg。常壓渣油中有機(jī)氯含量也比較高，達(dá)到107. 9mg/kg，這部分有機(jī)氯可能來自常壓蒸餾過程氯代烴的分解，是催化分餾塔頻繁結(jié)鹽的主要原因。表 權(quán)利要求
1.一種減輕催化分餾塔結(jié)鹽的方法，在渣油進(jìn)催化裂化裝置前，采用電脫鹽工藝對其進(jìn)行預(yù)處理，其特征在于，在電脫鹽的過程中，加入了堿性化合物，所述的堿性化合物為溶于水的有機(jī)胺和/或無機(jī)堿。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的有機(jī)胺為乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、甲胺、乙胺、丙胺、二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2-羥基吡啶、3-羥基吡啶和4-羥基吡啶中的一種或幾種。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的無機(jī)堿為堿金屬的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、烷氧化物，堿土金屬的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、烷氧化物和氨水中的一種或幾種。
4.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述的無機(jī)堿為Na20、NaOH,Na2CO3^ NaHCO3> NaOCH3> K2O, KOH、K2CO3> KHCO3> KOCH3 和氨水中的一種或幾種。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，堿性化合物由有機(jī)胺和無機(jī)堿組成，二者的重量比為0. 01-100 1，優(yōu)選0.1-10 1。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，以渣油的重量為基準(zhǔn)，堿性化合物的用量為 50-10000 μ g/g。
7.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，以渣油的重量為基準(zhǔn)，堿性化合物的用量為 100-1000 μ g/g。
8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的破乳劑選自以脂肪醇為起始劑的聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚，以乙二胺為起始劑的聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚，以丙二醇為起始劑的聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚，以丙三醇為起始劑的分支型聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚，以多乙烯多胺為起始劑的分支型聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚，以酚醛樹酯、 酚胺樹酯為起始劑的分支型聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚和以甲苯二異氰酸酯為擴(kuò)鏈劑的交聯(lián)型驟氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚中的一種或幾種。
9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，以渣油的重量為基準(zhǔn)，破乳劑的用量為 10-200 μ g/g。
10.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述渣油為常壓渣油和/或減壓渣油。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種減輕催化分餾塔結(jié)鹽的方法，在渣油進(jìn)催化裂化裝置前，采用電脫鹽工藝對其進(jìn)行預(yù)處理，在電脫鹽的過程中，加入了堿性化合物，所述的堿性化合物為溶于水的有機(jī)胺和/或無機(jī)堿。采用本發(fā)明的方法，可以在渣油進(jìn)入催化裂化裝置前，有效地脫除其中的無機(jī)鹽和有機(jī)氯化物，從而減輕催化分餾塔結(jié)鹽。
文檔編號C10G32/02GK102433155SQ20101029604
公開日2012年5月2日 申請日期2010年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月29日
發(fā)明者李本高, 沈明歡, 王征, 王振宇 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院