專利名稱：星形聚合物潤滑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種包含聚合物例如星形聚合物、過堿性去垢劑和*劑的潤滑組合物。本發(fā)明另外提供了 一種使用潤滑組合物潤滑機械裝置的方法。
背景技術：
在潤滑組合物中使用星型聚合物是已知的。下面總結了現(xiàn)有技
術中潤滑組合物中已知的星型聚合物。國際申請WO 04/087850 7>開了包含由RAFT(可逆加成碎片轉移)或ATRP(原子轉移自由基聚合)聚合方法制備的嵌段共聚物的潤滑組合物。聚合物具有摩擦特性。嵌段共聚物可以具有二嵌段、三嵌段、多嵌段、梳形和/或星形結構。但是，未指出適于制備星形共聚物的方法。還公開了適用于油脂、機油、齒輪箱油、渦輪機油、液壓液、泵油、傳熱油、絕緣油(insulation oil)、切削油和汽釭油的聚合物。US專利申請US05/038146公開了衍生自(i)包含多價(甲基)丙烯酸類單體、其低聚物或聚合物或多價二乙烯基非丙烯酸類單體、其低聚物
或聚合物的核部分；和(ii)至少兩個聚合的(甲基)丙烯酸烷基酯的臂的星形聚合物。聚合物可通過RAFT、 ATRP或硝基氧作為媒介的技術。國際申請96/23012公開了由丙烯酸類或甲基丙烯酸類單體制備的星形支化聚合物。該聚合物具有衍生自多元醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的核或中心。另外該聚合物具有^f吏其可用于潤滑油組合物的分子量和其它物理性能。所公開的星形支化聚合物通過陰離子聚合技術制備。US專利5,070,131公開了主要由齒輪油、粘度指數(shù)改進劑構成的具有改進的剪切穩(wěn)定性指數(shù)的齒輪油組合物，所述粘度指數(shù)改進劑包含含有至少四個臂的氫化星形聚合物，所述臂在氫化之前包含聚合的共輒二烯單體單元并且所述臂的數(shù)均分子量為3，000-15，000?？紤]到現(xiàn)有技術，有利的是得到 一種包含聚合物的潤滑組合物，所述組合物在對于機械裝置而言保持適合的潤滑性能的同時，能夠提供可接受的粘度指數(shù)(VI)、油混合物增稠性能、剪切穩(wěn)定性、良好的低溫粘度性能和低粘度改性劑處理水平。還已知據(jù)說在內(nèi)燃機中聚甲基丙烯酸酯聚合物在各個機器部件例如活塞處形成沉積物和/或油泥。因此有利的是利用粘度改性劑減少/抑制內(nèi)燃機中的沉積物和/或油泥。在一個實施方案中，本發(fā)明提供了一種粘度改性劑，所述粘度改性劑在內(nèi)燃機中具有改進的燃料經(jīng)濟性、減少/抑制沉積物、煤煙或油泥的形成和低溫性能的至少一種。
發(fā)明概述在一個實施方案中，本發(fā)明提供了一種潤滑組合物，該潤滑組合物包括
(a) O.OOl重量％-15重量％具有方文射狀或星形結構的聚合物；
(b) 過堿性去垢劑；
(c) 分散劑；和
(d) 潤滑粘度的油。在一個實施方案中，本發(fā)明提供了一種潤滑組合物，該潤滑組合物包括
(a) O.OOl重量％-15重量％具有方文射狀或星形結構的聚合物；
(b) O.l重量％-15重量％過堿性去垢劑；
(c) O.l重量％-25重量％分敎劑；和
(d) 45重量％-99.7重量％潤滑粘度的油。在一個實施方案中，本發(fā)明提供了一種包括將潤滑組合物供給到機械裝置的潤滑機械裝置的方法，其中機械裝置包括內(nèi)燃機、液壓系統(tǒng)、
8渦輪系統(tǒng)、循環(huán)油系統(tǒng)、或工業(yè)用油系統(tǒng)、齒輪、齒輪箱或傳動裝置的至
少一種，并且其中潤滑組合物包括
(a) 0.001重量％-15重量。/。具有^t射狀或星形結構的聚合物；
(b) it^性去垢劑；
(c) 分散劑；和
(d) 潤滑粘度的油。潤滑組合物包括過堿性去垢劑或其混合物。過堿性去垢劑包括苯酚鹽(包括烷基苯酚鹽和含硫的苯酚鹽)、磺酸鹽、salixarate、羧酸鹽(例如7JC楊酸鹽)、過堿性的磷的酸(phosphorus acid);烷基酚、過堿性硫偶聯(lián)的烷基酚化合物或水楊醇去垢劑。在一個實施方案中，it^喊性去垢劑包括salixarate、苯酚鹽、磺酸鹽或水楊酸鹽的一種或多種。在一個實施方案中，過堿性去垢劑是水楊酸鹽。在一個實施方案中，逸喊性去垢劑為磺酸鹽。在一個實施方案中，過堿性去垢劑為苯酚鹽。在一個實施方案中，過堿性去裙劑為salixarate。
9酸性ij^喊性試劑用于制備過堿性去垢劑的酸性過堿性試劑可以是液體，例如甲酸、乙酸或硝酸。適合的無機酸性試劑包括so2、 二氧化碳或其混合物。在不同的實施方案中，酸性it^喊性試劑為二氧化碳或乙酸。在一個實施方案中，酸性過堿性試劑為二氧化碳或乙酸的混合物。過堿性去垢劑通常采用堿金屬或堿土金屬鹽化。堿金屬包括鋰、鉀或鈉；并且堿土金屬包括鈣或鎂。在一個實施方案中，堿金屬為鈉。在一個實施方案中，堿土金屬為鈣。在一個實施方案中，堿土金屬為鎂。在一個實施方案中，過堿性去垢劑包括salixarate。 Salixarate通常具有salixarene的有機基質。Salixarene可由包括式(I)或(^)的至少一個單元的基本上為線性的化合物表示(R2)i
COOR3或
(I)
en:
化合物的每個末端具有式(III)或(IV)的末端基團
(R、
(OH)f
LI-
COO R3
則 (IV)
上述基團通過二價橋連基團連接，對于每個連接而言所述橋連基團可以相
同或不同；其中f為l、 2或3，在一個方面為1或2; W為含有l(wèi)-5個碳原子的烴基；W為羥基或烴基；j為0、 l或2; R"為氫或烴基；議4為烴基或取代的烴基；g為l、 2或3，條件是至少一個W基團含有8或更多個碳原子；并且其中化合物平均含有單元(I)或(III)的至少一個和單元(II)或(IV)的至少 一個并且組成中單元(I)和(III)的總數(shù)與單元(II)和(IV)的總數(shù)的比率為約O.l:l-約2:1。
0025]式(I)和(III)中的U基團可位于相對于-COORS基團的鄰、相或對位的一個或多個位置。U基團可位于-COORS基團的鄰位。U基團可包 括-OH基團，在該情況下式(I)和(III)衍生自2-羥基苯甲酸(通常稱作水楊 酸)、3-羥基苯甲酸、4-羥基苯曱酸或其混合物。U基團可包括-NH2基團， 在該情況下式(I)和(III)衍生自2-氨基苯曱酸(通常稱作鄰氨基苯曱酸)、3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸或其混合物。在每種情況下可相同或不同的二價橋連基團包括亞甲基橋例如 CH2-或-CH(R)-和醚橋例如-CH20CH2-或—CH(R)OCH(R)-，其中R為具 有1-5個碳原子的烷基并且其中亞曱基和醚橋衍生自甲醛或具有2-6個碳 原子的醛。通常式(III)或(IV)的末端基團含有與羥基處于鄰位的1或2個羥 甲基基團。在本發(fā)明的一個實施方案中存在羥甲基基團。在本發(fā)明的一個 實施方案中不存在羥甲基基團。Salixarene和salixarate化學性質的更詳細 的描述^^開于EP 1 419 226 Bl中，包括如實施例1-23中定義的制備方法(第 11頁第42行至第13頁第47行)。在一個實施方案中，過堿性去垢劑包括過堿性磺酸鹽。過堿性 磺酸鹽通常包括堿金屬、堿土金屬的烴基取代的芳烴磺酸或其混合物。烴 基取代的芳烴磺酸可以是合成的或天然的。芳基磺酸的芳烴基團可以是苯、 甲苯或萘。在一個實施方案中，烴基取代的芳烴磺酸包括烷基取代的M 酸。在不同的實施方案中，過堿性磺酸鹽可以是徑基取代的芳烴磺酸的鈉 鹽、烴基取代的芳烴磺酸的鉤鹽或烴基取代的芳烴磺酸的鎂鹽。在一個實施方案中，it^性去垢劑包括至少兩種基質的混合物。 當使用兩種或多種去垢劑基質時，形成的過堿性去垢劑可以描述為混合物/ 雜化物。通?；旌衔?雜化物可通過在懸浮液和酸化it^喊性試劑的存在下使 烷基芳族磺酸、至少一種烷基酚(例如，烷基酚、醛偶聯(lián)的烷基酚、硫化烷
12基份)和任選地烷基水楊,應制備。雜化物去垢劑的更詳細的描述公開于
WO97046643中。如本文所述，術語"聚合物具有(或含有)由…構成的單體"意思是 聚合物包括衍生自所引用的特定單體的單元。在不同的實施方案中，聚合物可以含有約20重量％或更多，或 大于50重量％,或約55重量％或更多，或約70重量％或更多，或約90 重量％或更多，或約95重量％或更多，或約100重量％非二烯單體(即， 非二烯單體單元或衍生自 一種或多種非二烯單體的聚合的單元)。二烯單體
的實例包括1,3-丁二烯或異戊二烯。非二烯或單乙烯基單體的實例包括苯 乙烯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。衍生自嵌段臂的聚合物通常含有衍生自相同臂內(nèi)嵌段結構中的 兩種或多種單體的一個或多個聚合物臂。嵌段臂的更詳細的描述在Henry Hsieh和Roderic Quirk(Marcel Dekker， Inc, New York, 1996)的"Anionic Polymerization, Principles and Practical Applications"的第 13章(第 333-368頁)中給出(下文稱作Hsieh等人)。如以上引用的Hsieh等人中所定義，雜臂(hetero-arm或 "mikto-arm")聚合物臂結構通常含有分子量、組成、或兩者彼此不同的臂。 例如，所給出的聚合物的一部分臂可以是一種聚合物類型和一部分第二聚 合物類型。更復雜的雜臂聚合物可以通過將部分三種或更多種聚合物臂與 偶聯(lián)劑混合形成。
具有放射狀或星形結構的聚合物通常含有可以化學鍵接到核部 分的聚合物臂。核部分可以是多價(甲基)丙烯酸類單體、低聚物聚合物、 或其共聚物、或多價二乙烯基非丙烯酸類單體、低聚物、聚合物、或其共 聚物。在一個實施方案中，多價二乙烯基非丙烯酸類單體為二乙烯基苯。 在一個實施方案中，多價(甲基)丙烯酸類單體為多元醇的丙烯酸酯或曱基 丙烯酸酯或多元胺的甲基丙烯酰胺，例如多元胺的酰胺，例如甲基丙烯酰 胺或丙烯酰胺。在不同的實施方案中，多價(甲基)丙烯酸類單體為(i)丙烯 酸或甲基丙烯酸與多元醇的縮合反應產(chǎn)物或(ii)丙烯酸或甲基丙烯酸與多 元胺的縮合反應產(chǎn)物?？梢栽诓煌膶嵤┓桨钢信c丙烯酸或甲基丙烯酸縮合的多元醇 可以含有2-20，或3-15，或4-12個碳原子；并且存在的羥基數(shù)目可以為 2-10，或2-4，或2。多元醇的實例包括乙二醇、聚(乙二醇)、鏈烷二醇例 如1，6-己二醇或三元醇例如三羥甲基丙烷、低聚三羥曱基丙烷例如由 Perstorp Polyols售賣的Boltorn⑧材料。多元胺的實例包括多亞烷基多胺例 如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺 及其混合物。多價偶聯(lián)劑的量可以是適于提供將先前作為臂制備的聚合物偶
15聯(lián)到核上以提供星形聚合物的量，包括呈單體、低聚物或聚合物形式的偶 聯(lián)劑。如上所述，即使可能包括多個變量，適合的量也可以通過本領域技 術人員采用最少的試驗容易地確定。例如，如果使用過量的偶聯(lián)劑，或如 果體系中保留來自于形成聚合物臂的過量的未反應單體，可能發(fā)生交聯(lián)而
不是形成星形。通常，聚合物臂與偶聯(lián)劑的摩爾比可以為50:1-1.5:1(或1:1)， 或30:1-2:1,或10:1-3:1，或7:1-4:1，或4:1-1:1。在其它實施方案中，聚 合物臂與偶聯(lián)劑的摩爾比可以為50:1-0.5:1,或30:1-1:1，或7:1-2:1。所需 要的比率還可以根據(jù)臂的長度調(diào)節(jié)，較長的臂有時比較短的臂容許或需要 更多的偶聯(lián)劑。通常所制備的材料在潤滑粘度的油中是可溶的。在一個實施方案中，聚合物的聚合臂具有的分子量分布為2或 更少，或1.7或更少，或1.5或更少，例如1-1.4，如在放射狀或星形聚合 物形成之前或在未偶聯(lián)單元上所測。在一個實施方案中，總的組成，包括 具有放射狀或星形結構的聚合物，具有雙峰或更多峰分布的分子量分布。 據(jù)信在總的聚合物組成中雙峰或更多峰分布部分由于存在變化量的未偶聯(lián) 聚合物鏈和/或制備聚合物時形成的未偶聯(lián)放射狀或星形聚合物或星形對 星形偶聯(lián)。含有聚合物的的總的組合物因此還可以具有存在的未偶聯(lián)的聚 合物臂(還稱作聚合物鏈或線形聚合物)。聚合物鏈轉化為放射狀或星形聚 合物的轉4匕率可以為至少10%，或至少20%，或至少40%,或至少55%, 例如至少70%,至少75%或至少80%。在一個實施方案中，聚合物鏈轉 化為方文射狀或星形聚合物的轉化率可以為90%,或95%，或100%。在一 個實施方案中，部分聚合物鏈未形成星形聚合物并且作為線形聚合物保留。 在一個實施方案中，聚合物為(i)具有放射狀或星形結構的聚合物和(ii)線形 聚合物鏈(還稱作未偶聯(lián)的聚合物臂)的混合物。在不同的實施方案中，聚 合物組合物中放射狀或星形結構的量可以為聚合物的量的10重量％-85重 量％,或25重量％-70重量％。在不同的實施方案中，線形聚合物鏈可以 以聚合物的量的15重量％-90重量％,或30重量％-75重量％存在。
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具有支化、梳狀、放射狀或星形結構的聚合物可具有2或更多 個臂，或5或更多個臂，或7或更多個臂，或10或更多個臂，例如12-100， 或14-50，或16-40個臂。具有支化、梳狀、放射狀或星形結構的聚合物可 具有120個臂或更少，或80個臂或更少，或60個臂或更少。使用ATRP、RAFT或硝基氧作為媒介的技術制備聚合物的方法 公開于US專利申請US05/038146的實施例部分，實施例1-47中。ATRP聚合的聚合物機理的討論示于Matyjaszewski等人的第 524頁上的反應示意

圖11.1、第566頁的反應示意圖11.4、第571頁上的 反應示意圖11.7、第572頁的反應示意圖U.8和第575頁的反應示意圖11.9。在ATRP聚合中，可通過自由基機理轉移的基團包括囟素(來自 含卣化合物)或各種配位體?？赊D移的基團的更詳細綜述描述于 US6，391，996或US專利申請05/038146的第61-65段。在一個實施方案中，當使用卣素化合物時，還存在過渡金屬例 如銅。過渡金屬可呈鹽的形式。過渡金屬能夠形成金屬至配位體的鍵并且 配位體與金屬的比率取決于配位體的配位基數(shù)目和金屬的配位數(shù)目。配位
體可以是含氮或含磷的配位體。適合的配位體的實例包括三苯基膦、2，2-二吡啶、烷基-2,2-二吡 啶，例如4，4-二-(5-庚基)-2，2-二吡啶、三(2-氨基乙基)胺(TREN)、 N，N,N，，N，，N，，-五曱基二亞乙基三胺、4，4-二-(5-壬基)-2，2-二吡咬、 1，1，4，7,10，10-六曱基三亞乙基四胺和/或四甲基亞乙基二胺。另外適合的配 位體描述于，例如國際專利申請W097/47661。配位體可單獨使用或作為 混合物使用。在一個實施方案中，在銅的存在下使用含氮配位體。在一個
實施方案中，配位體是含磷的采用三苯基膦(PPh3)普通配位體。適用于三
苯基膦配位體的過渡金屬包括Rh、 Ru、 Fe、 Re、 Ni或Pd。在RAFT聚合中，鏈轉移劑是重要的。適合的鏈轉移劑的更詳 細的綜述見于US專利申請US05/038146的第66-71段。適合的RAFT鏈 轉移劑的實例包括1-(2-吡咯烷酮)二硫代甲酸節(jié)酯(benzyl l-(2-pyrrolidinone)carbodithioate)、 (1 ，2-苯二甲酰亞胺基)二硫代甲酸節(jié)酯、 l一吡咯二硫代甲酸2-氰基丙-2-基酯、1-吡咯二硫代曱酸2-氰基丁-2-基酯、 1 -咪唑二硫代甲酸節(jié)酯、二硫代氨基曱酸N，N-二甲基-S-(2-氰基丙-2-基)酯、 二硫代M甲酸N，N-二乙基-S-千基酯、l-(2-吡咯烷酮)二硫代甲酸g曱 基酯、二硫代苯甲酸枯基酯、2-十二硫烷基硫代羰基琉烷基-2-甲基-丙酸丁 酉旨 (2-dodecylsulphanylthiocarbonylsulphanyl-2-methyl-propionic acid butyl ester)、黃原酸O-苯基-S-節(jié)基酯、S-(2-乙氧基-羰基丙-2-基)二硫代氨 基甲酸N，N-二乙基酯、二硫代苯甲酸、4-氯二硫代苯甲酸、黃原酸O-乙基 -S-(l-苯基乙基)酯、黃原酸0-乙基-S-(2-(乙氧基羰基)丙-2-基)酯、黃原酸0-乙基-S-(2-氰基丙-2-基)酯、黃原酸0-乙基-S-(2-氰基丙-2-基)酉旨、黃原酸
0- 乙基-S-氰基甲基酯、黃原酸O-五氟苯基-S-千基酯、3-千基硫-5，5-二甲 基環(huán)己-2-烯-l-硫酮或3，3-二(節(jié)基硫)二硫代丙-2-烯酸千酯、S,S，-二-(a，a，-二取代-a，，-乙酸)-三硫代曱酸酯、S，S，-二-(a，(x，-二取代-a，，-乙酸)-三硫代甲酸 酯或S-烷基-S，-(a，a，-二取代-a"-乙酸)-三硫代甲酸酯、二硫代苯甲酸節(jié)酯、 二硫代苯甲酸l-苯基乙酯、二硫代苯甲酸2-苯基丙-2-基酯、二硫代苯甲酸
1- 乙酰氧基乙基酯、六(硫代苯曱酰^i^克代甲基)苯、1，4-二(硫代苯甲酰基硫 代甲基)苯、1，2，4，5-四(硫代苯曱酰^5克代曱基)苯、1，4-二-(2-(硫代苯曱?；?硫代)-丙-2-基)苯、l-(4-甲氧基苯基)乙基二硫代苯曱酸酯、二硫代乙酸千酯、 二硫代乙酸乙氧基羰基甲基酯、二硫代苯甲酸2-(乙氧基羰基)丙-2-基酯、 二硫代苯甲酸2，4，4，-三甲基戊-2-基酯、二硫代苯甲酸2-(4-氯苯基)丙-2-基 酯、二硫代苯甲酸3-乙烯基爺基酯、二硫代苯甲酸4-乙烯基節(jié)基酯、二乙 氧基氧膦基二硫代甲酸 S-千基酯(S-benzyl diethoxyphosphinyldithioformate)、叔丁基三辟i/R過苯曱酸酯、4-氯二辟u代 苯甲酸2-苯基丙-2-基酯、l-二硫代萘曱酸2-苯基丙-2-基酯、4-氰基戊酸二 硫代苯曱酸酯、四硫代對苯二甲酸二節(jié)酯、三硫代碳酸二千酯、二硫代苯 甲酸羧甲基酯或具有二硫代苯甲酸酯末端基團的聚(氧化乙烯)或其混合 物。在一個實施方案中，適合的RAFT鏈轉移劑包括2-十二硫烷基
硫代羰基硫烷基-2-甲基-丙酸丁酯(2-(103607181^&1^"111(^31"1)01^181^3町1-
2國methyl-propionic acid butyl ester)、 二石;M戈苯甲酸枯基酯或其混合物。當聚合物由陰離子聚合技術制備時，引發(fā)劑包括，例如烴基鋰 引發(fā)劑例如烷基鋰化合物(例如，甲基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰)、環(huán)烷基 鋰化合物(例如，環(huán)己基鋰和芳基鋰化合物(例如，苯基鋰、1-甲基苯乙烯基 鋰、對甲苯基鋰、萘基鋰和1，1-二苯基-3-甲基戊基鋰。而且，有用的引發(fā)
19劑包括萘鈉、1，4-二鈉-1，1，4，4-四苯基丁烷、二苯基甲基鉀或二苯基甲基鈉。
聚合方法還可在不存在水分和氧氣的情況下和在存在至少一種 惰性溶劑的情況下進行。在一個實施方案中，陰離子聚合在不存在對陰離 子催化體系有害的任何雜質的情況下進行。惰性溶劑包括烴、芳族溶劑或 醚。適合的溶劑包括丁烷、戊烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二曱苯、四氫呋喃、 二甘醇二甲醚、tetraglyme、鄰聯(lián)三苯、聯(lián)苯、萘烷或四氫化萘。
制備由陰離子方法衍生的聚合物的方法的更詳細的描述在國際 專利申請WO96/23012,第3頁，第11行至第5頁第8行中討論。 WO96/23012的第7頁第25行至第10頁第15行進一步描述了通過陰離子 聚合技術制備聚合物的方法。陰離子聚合方法的詳細描述在由Fred W. Billmeyer Jr.編輯的"Textbook of Polymer Science",第三版，1984年，笫 4章，第88-卯頁中給出。聚合物可包括(a)衍生自包括(i)乙烯基芳族單體；和(ii)羧酸單 體(通常為馬來酸酐、馬來酸、(甲基)丙烯酸、衣康酸酐或衣康酸)或其衍生 物的單體的聚合物；(b)聚(甲基)丙烯酸酯；(c)官能化聚烯烴；(d)乙烯醋酸 乙烯酯共聚物；(e)富馬酸酯共聚物；(f)衍生自(i)a-烯烴和(ii)羧酸單體(通常 為馬來酸酐、馬來酸、(甲基)丙烯酸、衣康酸酐或衣康酸)或其衍生物的共 聚物；或(g)其混合物的至少一種。在一個實施方案中，具有側鏈基團的聚 合物包括聚甲基丙烯酸酯或其混合物。如本文所用，術語(曱基)丙烯酸酯意思是丙烯酸酯或甲基丙烯酸 酯單元。(甲基)丙烯酸烷基酯包括例如衍生自飽和醇的化合物，例如甲基 丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸丁酯、2-甲基戊基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基) 丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸2-叔丁基庚酯、(曱基) 丙烯酸3-異丙基庚酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲 基)丙烯酸5-甲基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(曱基)丙烯酸2-曱基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十三烷基 酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十 六烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲 基)丙烯酸5-異丙基十七烷基酯、(曱基)丙烯酸4-叔丁基十八烷基酯、(甲基) 丙烯酸5-乙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸1異丙基十八烷基酯、(甲基)丙烯 酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(曱 基)丙烯酸十六烷基二十烷基酯(cetyldcosyl (meth)acrylate)、(曱基)丙烯酸 十八烷基二十烷基酯(stearyleicosyl (meth)acrylate)、(曱基)丙烯酸二十二烷 基酯和/或二十烷基三十四烷基(甲基)丙烯酸酯(eicosyltetratriacontyl (meth)acrylate);衍生自不飽和醇的(曱基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸油 基酯；和(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯，例如(甲基)丙烯酸3-乙烯基-2-丁基環(huán)己基 酯或(甲基)丙烯酸冰片酯。適合的含氮單體的實例包括N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基羧 酸酰胺例如N-乙烯基曱酰胺、乙烯基p比咬、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基正 丙酰胺、N-乙烯基羥基乙酰胺、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、丙烯酸二曱基氨基乙基酯(DMAEA)、甲基丙烯酸二甲基氨 基乙基酯(DMAEMA)、 二甲基氨基丁基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基 丙基酯(DMAPMA)、 二甲基M丙基丙烯酰胺、二甲基M丙基曱基丙烯 酰胺、二甲基氨基乙基丙烯酰胺或其混合物。在許多的實施方案中，N-取代的長鏈烯基琥珀酰亞胺含有平均 為至少8，或30,或35最高至350，或最高至200，或最高至100個碳原 子。在一個實施方案中，長鏈烯基衍生自^(數(shù)均分子量)為至少500的 聚烯烴。通常聚烯烴表;f正為Af"為500，或700,或800，或甚至900最高 至5000,或最高至2500,或最高至2000，或甚至最高至1500或1200。在 一個實施方案中，長鏈烯基衍生自聚烯烴。聚烯烴可衍生自包括具有2-10 個碳原子的單烯烴的單體例如乙烯、丙烯、l-丁烯、異丁烯和l-癸烯。特 別有用的單烯烴來源為具有35-75重量％丁烯含量和30-60重量％異丁烯 含量的C4精煉料流。有用的聚烯烴包括數(shù)均分子量為140-5000，在另一種 情況下為400-2500，并且在另一種情況下為140或500至1500的聚異丁烯。 聚異丁烯可具有的亞乙烯基雙鍵含量為5-69%，在第二種情況下為 50-69%，并且在第三種情況下為50-95%。
0075在一個實施方案中，琥珀酰亞胺分散劑包括聚異丁烯琥珀酰亞胺，其中聚異丁烯的數(shù)均分子量為140-5000，或300-5000，或500-3000。琥珀酰亞胺分散劑及其制備方法在U.S.專利4,234,435和 3,172,892中更完整地進行描述。適合的含酯分散劑通常為高分子量酯。這些材料在U.S.專利 3,381,022中更詳細地描述。曼尼希分散劑是烴基取代的酚、醛和胺或氨的反應產(chǎn)物。烴基 取代的酚的烴基取代基可具有10-400個碳原子，在另一種情況下為30-180 個碳原子，并且在另一個情況下為10或40-110個碳原子。所述烴基取代 基可衍生自烯烴或聚烯爛。有用的烯烴包括可商購的a-烯烴，例如l-癸烯。分散劑還可以通過常規(guī)方法通過與各種試劑的任一種反應進行 后處理。所述試劑是硼、脲、硫脲、二巰基瘞二唑、二硫化碳、醛類、酮 類、羧酸、烴取代的琥珀酸酐、馬來酸酐、腈類、環(huán)氧化物、磷化合物和/ 或金屬化合物。在一個實施方案中，^t劑為硼酸化分散劑。通常硼酸化 分散劑包括琥珀酰亞胺分歉劑，所述琥珀酰亞胺分散劑包括聚異丁烯琥珀 酰亞胺，其中聚異丁烯的數(shù)均分子量為140-5000，或300-5000,或500-3000。在一個實施方案中，分敎劑可以通過加熱(i)上述介軟劑材料(例 如N-取代的長鏈烯基琥珀酰亞胺)、(ii)2，5-二巰基-l，3，4-塞二唑或烴基取代 的2，5-二巰基-1，3，4-蓉二唑或其低聚物、(iii)硼酸化劑和(iv)任選地選自1，3 二酸和1，4二酸的芳族化合物的二羧酸；或(v)任選地磷的酸的化合物制備，
24所述加熱足以提供(i)、 (ii)、 (iii)和任選地(iv)或(v)的產(chǎn)物，其在潤滑粘度的 油中可溶。通過加熱制備分散劑在U.S.專利申請US04/027094和60/654164 中更詳細地描述。^t劑可以潤滑組合物的0.1重量％-20重量％,或0.25重量 %麗15重量％，或0.5重量°/。國10重量％，或1重量％-6重量％,或7重量 %-12重量°/。存在。
潤滑粘度的油精煉油類似于未精煉的油，除了他們在一個或多個純化步驟中 已進一步處理以提高一個或多個性能。純化技術是本領域已知的并且包括 溶劑提取、二次蒸餾、酸或堿提取、過濾、滲透等等。合成潤滑油是有用的并且包括烴油例如聚合的共聚的烯烴(例 如，聚丁烯、聚丙烯、丙烯異丁烯共聚物)；聚(l-己烯)、聚(l-辛烯)、聚(l-癸烯)、和其混合物。烷基苯(例如，十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、 二-(2-乙基己基)苯)；聚苯(例如，聯(lián)苯、聯(lián)三苯、烷基化聚苯)；烷基化二苯基醚和烷基化二苯基硫醚和其衍生物、類似物和同系物或其混合物。其它合成潤滑油包括多元醇酯(例如Prolube 3970)、 二酯、含 有磷的酸的液體酯(例如，磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、和癸烷膦酸的二乙 酯)、和聚合四氫吹喃。合成油可通過Fischer-Tropsch反應生產(chǎn)并且通常 可以是加氫異構化的Fischer-Tr叩sch烴或蠟。在一個實施方案中，油可以潤滑粘度的油還可以如American Petroleum Institute (API) Base Oil Interchangeability Guidelines中所規(guī)定的那樣定義。五類基油如 下第I類(硫含量>0.03重量％,和/或<90重量％飽和度，粘度指數(shù)80-120); 第11類(硫含量￡0.03重量％，和^90重量％飽和度，粘度指數(shù)80-120);第 III類(硫含量^0.03重量％，和^卯重量％飽和度，粘度指數(shù)^120);第IV 類(所有的聚a烯烴(PAOs));和第V類(所有未包括在第I、 II、 III或IV 類中的其它基油)。潤滑粘度的油包括API第I類、第II類、第III類、第 IV類、第V類油或其混合物。通常潤滑粘度的油是API第I類、第II類、 第III類、第IV類油或其混合物?；蛘撸瑵櫥扯鹊挠屯ǔ锳PI第II
類、第ni類或第iv類油或其混合物。在一個實施方案中，潤滑粘度的油 是api第ni類油。存在的潤滑粘度的油的量通常為從100重量。/。中減去聚合物、
過堿性去垢劑、*劑和其它性能添加劑之后剩余的差額。本發(fā)明的組合物任選包括其它性能添加劑。其它性能添加劑包括金屬鈍化劑、粘度改進劑、摩擦改性劑、抗磨劑、腐蝕抑制劑、分散劑 粘度改性劑、極壓試劑、抗氧劑、泡沫抑制劑、破乳化劑、傾點下降劑、 密封溶脹試劑、和其混合物的至少一種。通常完全配制的潤滑油含有上述 性能添加劑的 一種或多種。
抗氧劑抗氧劑化合物是已知的并且包括例如硫化烯經(jīng)、烷基化二苯基 胺(通常為二壬基二苯基胺、辛基二苯基胺、二辛基二苯基胺)、位阻酚、 鉬化合物(例如二^M戈氨基甲酸鉬)或其混合物?？寡鮿┗衔锟梢詥为毣?組合^f吏用。抗氧劑可以潤滑組合物的0重量％-20重量％，或0.1重量％-10 重量％，或1重量％-5重量％存在。含二硫代氨基曱酸酯的化合物可通過使二硫代氨基甲酸或鹽與 不飽和化合物制備。含二硫代氨基曱酸酯的化合物還可通過同時使胺、二 硫化碳和不飽和化合物反應制備。通常，反應在溫度為25°C-125°C下發(fā)生。 US專利4,758,362和4，997，969描述了 二硫代氣基甲酸酯化合物及其制備方 法?？闪蚧纬闪蚧N的適合的烯烴的實例包括丙烯、丁烯、異 丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一碳烯、十二碳烯、十 一烷基、十三碳烯、十四碳烯、十五碳烯、十六碳烯、十七碳烯、十八碳 烯、十九碳烯、二十碳烯或其混合物。在一個實施方案中，十六碳烯、十 七碳烯、十八碳烯、octadecenene、十九碳烯、二十碳烯或其混合及其二 聚物、三聚物和四聚物是特別有用的烯烴。另外，烯烴可以是二烯例如1,3-丁二烯和不飽和酯，例如丙烯酸丁酯的Diels-Alder加合物。另一類硫化烯烴包括脂肪酸及其酯。脂肪酸通常由植物油或動 物油獲得并且通常含有4-22個碳原子。適合的脂肪酸及其酯的實例包旨 油三酸酯、油酸、亞油酸、棕櫚油酸或其混合物。通常，脂肪酸由豬油、 妥爾油、花生油、大豆油、棉籽油、向日葵油或其混合物獲得。在一個實 施方案中，脂肪酸和/或酯與烯烴例如a-烯烴，例如l-十六碳烯混合。在另外的實施方案中，無灰分抗磨劑(還稱作摩擦改性劑)可以是 多元醇和脂族羧酸，通常為含有12-24個碳原子的酸的單酯。通常多元醇和脂族羧酸的單酯呈與向日葵油等的混合的形式，其在無灰分抗磨劑混合
物中以所述混合物的5-95，或在另 一個實施方案中10-90，或20-85，或20-80 重量％存在。形成酯的脂族羧酸(特別是單羧酸)是含有12-24或14-20個碳 原子的那些酸。羧酸的實例包括十二烷酸、硬脂酸、月桂酸、山崳酸和油 酸。多元醇包括二元醇、三元醇和具有更高數(shù)量的醇OH基團的醇。 多元醇包括乙二醇，包括二乙二醇、三乙二醇和四乙二醇；丙二醇，包括 包括二丙二醇、三丙二醇和四丙二醇；甘油；丁二醇；己二醇；山梨糖醇；
甘露醇；蔗糖；果糖；葡萄糖；環(huán)己烷二醇；赤蘚醇；和季戊四醇，包括 二季戊四醇和三季戊四醇。通常多元醇為二乙二醇、三乙二醇、甘油、山 梨糖醇、季戊四醇或二季戊四醇。據(jù)信稱作"甘油單油酸酯"的商購單酯包括60±5重量％甘油單油 酸酯，以及35±5重量％甘油二油酸酯和少于5重量°/。三油酸酯和油酸。上 述單酯的量根據(jù)存在于任一種所述混合物中多元醇單酯的實際的校準的量 計算。
粘度改性劑粘度改性劑不同于本發(fā)明的聚合物(a)，包括苯乙烯-丁二烯的氫 化共聚物、乙烯-丙烯共聚物、聚異丁烯、氫化苯乙烯-異戊二烯聚合物、 氫化異戊二烯聚合物、聚曱基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯、烯 基芳基共軛二烯共聚物、聚烯烴、馬來酸酐-苯乙烯共聚物的酯。常規(guī)聚(甲 基)丙烯酸酯聚合物可衍生自基本上與針對聚合物臂所定義的相同的單體。 但是，常規(guī)聚(曱基)丙烯酸酯通常不存在選自卣素、-0->[=基團和-8-<:(=8)-基團的官能團。在一個實施方案中，本發(fā)明的聚合物與常規(guī)粘度改性劑混 合。溶于油的極壓(EP)試劑包括含硫和含氯硫的EP試劑，氯化烴 EP試劑和磷EP試劑。所述EP試劑的實例包括氯化蠟；有枳J?；锖投?硫化物例如二千基二硫化物、二(氯代節(jié)基)二硫化物、二丁基二硫化物、 硫化油酸甲酯、硫化烷基酚、硫化二戊烯、硫化薛烯和硫化Diels-Alder加 合物；磷硫化烴例如硫化磷與松節(jié)油或油酸曱酯的反應產(chǎn)物；磷的酯 (phosphorus ester)例如二徑和三經(jīng)亞磷酸酯，例如亞磷酸二丁酯、亞磷酸 二庚酯、亞磷酸二環(huán)己酯、亞磷酸戊基苯基酯；亞磷酸二戊基苯基酯、亞 磷酸三癸酯、亞磷酸二硬脂酯和聚丙烯取代的苯酚亞磷酸酯；硫代氨基甲 酸金屬鹽例如二辛基二硫代氨基甲酸鋅和庚基苯酚二酸鋇；烷基和二烷基 磷酸的胺鹽，包括，例如二烷基二硫代磷酸與氧化丙烯的反應產(chǎn)物的胺鹽； 和其混合物。
其它添加劑其它性能添加劑例如腐蝕抑制劑包括US 申請 US05/038319(2004年10月25日提交，McAtee和Boyer作為發(fā)明人)的第 5-8段描述的那些、辛基胺辛酸鹽、十二烯基琥珀酸或琥珀酸肝和脂肪酸例 如油酸與多元胺的縮合產(chǎn)物。在一個實施方案中，腐蝕抑制劑包括 Synalox⑧腐蝕抑制劑。Synalox⑧腐蝕抑制劑通常為氧化丙烯的均聚物或共 聚物。Synalox⑧腐蝕抑制劑在由Dow Chemical Company出版的具有表格 編號118-01453-0702 AMS的產(chǎn)品小冊子中更詳細地描述。產(chǎn)品小冊子題目 為"SYNALOX Lubricants, High-Performance Polyglycols for Demanding Applications"。在潤滑組合物中還可使用摩擦改性劑，包括脂肪酸衍生物例如 胺、酯、環(huán)氧化物、脂族咪唑啉、烷基磷酸的胺鹽和羧酸和多亞烷基多胺 的縮合產(chǎn)物、脂族烷基酒石酸酯(通常為脂族酒石酸二烷基酯)、脂族烷基 酒石酰亞胺、脂族烷基酒石酰胺(通常為脂族二烷基酒石酰胺)。摩擦改性 劑還可包括諸如石克化脂族化合物和烯經(jīng)、二烷基二硫代磷酸鉬、二硫代氨 基甲酸鉬、向日葵油或多元醇與脂族羧酸的單酯的材料(許多上述摩擦改性 劑在上面還描述為抗氧劑或抗磨劑)。摩擦改性劑可以潤滑組合物的0重量 %-10重量％，或0.1重量％-8重量％或1重量％-5重量％存在。
工業(yè)實用性在一個實施方案中，內(nèi)燃機具有將相同的潤滑組合物供給到曲 軸箱和齒輪和浸油離合器的至少一個的公共儲油池。在某些實施方案中， 潤滑組合物供給到曲軸箱和齒輪(或多個齒輪)或供給到曲軸箱和浸油離合 器，或供給到曲軸箱和齒輪(和多個齒輪)和浸油離合器。在一個實施方案中，內(nèi)燃機為4-沖程發(fā)動機。在一個實施方案 中，內(nèi)燃機還稱作小發(fā)動機。在不同的實施方案中，潤滑組合物包括具有SAE粘度等級 XW-Y的內(nèi)燃機用潤滑劑，其中X為0-20的整數(shù)并且Y為20-50的整數(shù)。
在多個實施方案中，X為選自0、 5、 10、 15或20的整數(shù)；且Y為選自20、 25、 30、 35、 40、 45或50的整數(shù)。對于以下實施例使用的各個化學組份，存在的量排除了通常存 在于商業(yè)材料中的任何溶劑或稀釋劑油(即每一種化學組份以活性基礎表述)。
01311制備實施例l(Pren l)向裝配有以28.3L/hr流動的氮氣入口 、中速機械攪拌器、熱電偶和水冷卻的冷凝器的容器中裝入80g的甲基丙烯酸 (:12-15烷基酯、20g的甲基丙烯酸曱酯、0.55g的TrigonoxTM-21(引發(fā)劑)、 4.07g 2-十二烷基硫烷基硫代皿硫烷基-2-甲基丙酸十二烷基酯(鏈轉移劑) 和48.2g的油。將容器的內(nèi)容物在氮氣層下攪拌20分鐘以確保充分混合。 將氮氣流動降低至14.2L/hr并對混合物進行設置以加熱至90°C 3小時。將 6.05g乙二醇二曱基丙烯酸酯加入到容器中并在卯。C下將該混合物攪拌另 外3小時。所得到的產(chǎn)物為聚合物的混合物并且隨后將其冷卻至室溫。主 要產(chǎn)物餾分特征為重均分子量為283，300g/mol并且數(shù)均分子量為 215,900g/mol。據(jù)信聚合物具有至少9個聚合物臂(含有80重量％曱基丙烯 酸(^12-15烷基酯、20重量％甲基丙烯酸甲酯)并且轉化為星形聚合物的轉化 率為72%, 28%為未偶聯(lián)的線形聚合物鏈。
『01321制備實施例2(Prep2)制備Prep 2的方法類似于以上Prepl，除 了改變反應物的用量如下0.63g的鏈轉移劑、O.llg的引發(fā)劑、68.8g的甲 基丙烯酸dw5烷基酯、11.2g的甲基丙烯酸甲酯、1.58g乙二醇二甲基丙 烯酸酯。所得到的聚合物的重均分子量為407,600，并且數(shù)均分子量為 289,900。據(jù)信星形聚合物具有至少5個臂，并且轉化為星形聚合物的轉化 率為70%， 30%為未偶聯(lián)的線形聚合物鏈。
『01331制備實施例3(Prep3)制備Prep 3的方法類似于以上Prepl,除 了改變反應物的用量如下0.71g的鏈轉移劑、0.14g的引發(fā)劑、80g的甲 基丙烯酸C仏15烷基酯、20g的甲基丙烯酸甲酯、1.59g乙二醇二甲基丙烯 酸酯。所得到的聚合物的重均分子量為696,100,并且數(shù)均分子量為 814,600。據(jù)信星形聚合物具有至少6個臂，并且轉化為星形聚合物的轉化 率為40%, 60%為未偶聯(lián)的線形聚合物鏈。潤滑組合物LC1和CLC1通過在80°C下使?jié)櫥M合物進行 KRL漸變載荷剪切試驗4小時之前和之后在100°C下測定動態(tài)粘度(使用 ASTM方法D445)評價。潤滑組合物還針對-25。C下的低溫曲柄啟動性能 (cold crank performance)(使用ASTM D5293)和高溫高剪切(HTHS)性能 (使用CEC-L-36-A-90)評價。獲得的結果如下。
試驗LCICXC1
100°C下的動態(tài)粘度(剪切試驗之前)12.1712.44
100°C下的動態(tài)粘度(剪切試驗之后)11.0211.49
試驗期間的粘度損失(mmVs)1.150.95
粘度損失(％)9.457.64
-25°C下的^f氐溫曲柄啟動性能63204410
HTHS3.514.1潤滑組合物2(LC2)含有2.9重量％得自Prep 1的聚合物、0.9 重量％的300 TBN過堿性去垢劑、3重量％的琥珀酰亞胺+軟劑、0.2重量 。/。的聚丙烯酸酯傾點下降劑和2重量％的其它添加劑(包括抗磨劑和抗氧 劑)。LC2的粘度等級為0W-20。 LC2在100。C下的動態(tài)粘度為8.13mm2/s， -35。C下的低溫曲柄啟動性能(使用ASTM D5293)為6180,并且高溫高剪 切(HTHS)性能(使用CEC-L-36-A-卯)為2.60。潤滑組合物3(LC3)含有2.9重量％得自Prep 2的聚合物、2.6 重量％的介軟劑、0.9重量。/。的it^喊性去垢劑、0.3重量％的聚丙烯酸酯傾 點下降劑、2.5重量％的其它添加劑并且用基油補充達到100重量％。然后 采用多個試^f價LC3。試驗包括使用ASTM方法D4683的高溫高剪切 性能(獲得的結果3.19)和使用ASTM方法D5293在-30。C下的低溫曲柄啟動性能(獲得的結果6095 mm2/s)。 LC3還使用Orbahn剪切試驗(ASTM D6278)評價。獲得的結果包括最終測試粘度為10.09mm2/s,粘度損失(％) 為8.69，并且剪切穩(wěn)定性為16.0。潤滑組合物4(LC4)與LC3基本相同，除了使用2.3重量°/。得自 Prep3的聚合物并且相應改變基油用量。然后采用多個試驗評價LC3。試 驗包括使用ASTM方法D4683的高溫高剪切性能(獲得的結果3.16)和使 用ASTM方法D5293在-25。C下的低溫曲柄啟動性能(獲得的結果2751 mm2/s)。 LC4還使用Orbahn剪切試驗(ASTM D6278)評價。獲得的結果包 括最終測試粘度為9.13mm2/s，粘度損失(％)為12.21,并且剪切穩(wěn)定性為 23.7。如本文所用，術語"烴基取代基"或"烴基"以其普通含義使用， 其對于本領域技術人員而言是公知的。具體地說，它指的是碳原子直接連
接到分子的其余部分并且主要具有烴特征的基團。烴基的實例包括
(i) 烴取代基，即，脂族(例如烷基或烯基)、脂環(huán)族(例如，環(huán)烷基、環(huán)烯基) 取代基、和芳族-、脂族-和脂環(huán)族-取代的芳族取代基、以及其中通過分子 的另 一部分形成環(huán)的環(huán)狀取代基(例如兩個取代基一起形成環(huán))；
(ii) 取代的烴取代基，即含有非烴基團(例如，卣素(特別是氯和氟)、幾基、 烷氧基、巰基、烷基巰基、硝基、亞硝基和硫氧基)的取代基，所述非烴基 團在本發(fā)明的范圍內(nèi)不改變?nèi)〈闹饕獰N性質；
(iii) 雜取代基，即，在具有主要烴性質的同時，在本發(fā)明的范圍內(nèi)在若非如 此由碳原子構成的環(huán)或鏈中含有非碳的取代基。雜原子包括硫、氧、氮， 并且包括取代基例如吡咬基、呋喃、瘞吩基和咪峻基。通常在烴基基團中 對于每10個碳原子存在不多于2，優(yōu)選不多于l個非烴取代基；通常，在 烴基基團中不存在非烴取代基。以上引用的每個文獻均在此引入以作參考。除了實施例中，或
者明確指出的情況下，說明書中限定材料的量、反應條件、分子量、碳原 子數(shù)等等的所有數(shù)值均理解為由詞"約，"l"飾。如果不另外指出，本文所引 用的所有化學品或組合物均應理解為可含有異構體、副產(chǎn)物、衍生物和其 它通常理解為存在于商品級的材料中的材料。但是，每個化學組份的量是 以除去了任何溶劑或稀釋油而表述，所述溶劑或稀釋油通?？纱嬖谟谏藤?材料中，除非另外指出。應理解本文所述的上限和下限、范圍和比例范圍 可獨立地組合。類似地，本發(fā)明的各個要素的范圍和量可與其它要素的任 一種的范圍或量一起使用。
[0143在針對其各種實施方案對本發(fā)明進行解釋時，在閱讀說明書時 應理解其各種改進對于本領域技術人員變得顯而易見。因此，應理解本文
公開的本發(fā)明意指覆蓋諸如落入附加的權利要求的范圍的改進。
權利要求
1. 一種潤滑組合物，所述潤滑組合物包括(a)0. 001重量％-15重量％具有放射狀或星形結構的聚合物；(b)過堿性去垢劑；(c)分散劑；和(d)潤滑粘度的油。
2. 權利要求l的潤滑組合物，其中聚合物含有20重量％或更多，或大于50重量％，或55重量％或更多，或70重量％或更多，或95重量％或更多的單乙烯基單體。
3. 權利要求1的潤滑組合物，其中聚合物的重均分子量為IOO，OOO-I，OOO，OOO ， 或300,000-1,000,000 ， 或350，000-1，000，000 ， 或400，000-800，000。
4. 權利要求l的潤滑組合物，其中聚合物為共聚物。
5. 權利要求l的潤滑組合物，其中潤滑組合物進一步包括部分線形聚合物鏈。
6. 權利要求l的潤滑組合物，其中聚合物包括具有無規(guī)、漸變、二嵌段、三嵌段或多嵌段結構的臂。
7. 權利要求l的潤滑組合物，其中聚合物由RAFT、 ATRP、硝基氧作為媒介、或陰離子聚合方法獲得。
8. 權利要求7的潤滑組合物，其中聚合物由RAFT、 ATRP或陰離子聚合方法獲得。
9. 權利要求8的潤滑組合物，其中聚合物由RAFT或ATRP聚合方法獲得。
10. 權利要求9的潤滑組合物，其中聚合物由RAFT聚合方法獲得。
11. 權利要求l的潤滑組合物，其中聚合物包括以下的至少一種(a)衍生自包括(i)乙烯基芳族單體；和(ii)羧酸單體或其衍生物的單體的聚合物；(b)聚(甲l^)丙烯酸酯；(c)官能化聚烯烴；(d)乙烯醋酸乙烯酯共聚物；(e)富馬酸酯共聚物；(f)衍生自(i)a-烯烴和(ii)羧酸單體或其衍生物的共聚物；或(g)其混合物。
12. 權利要求ll的潤滑組合物，其中聚合物為聚曱基丙烯酸甲酯或其混合物。
13. 權利要求12的潤滑組合物，其中聚甲基丙烯酸酯衍生自單體組合物，所述單體組合物包括(a) 50重量％-100重量％的甲基丙烯酸烷基酯，其中曱基丙烯酸酯的烷基基團具有10-20，或12-15個碳原子；(b) O重量％-40重量％的甲基丙蟑酸烷基酯，其中甲基丙烯酸酯的烷基基團具有l(wèi)-9個碳原子；和(c) O重量％-10重量°/。的含氮單體。
14. 權利要求1的潤滑組合物，其中聚合物以潤滑組合物的0.01-12重量％,或0.075-8重量％存在。
15. 權利要求l的潤滑組合物，其中過堿性去垢劑包括苯酚鹽、磺酸鹽、salixarate、水楊酸鹽、羧酸鹽、過堿性的磷的酸或水楊醇去垢劑的一種或多種。
16. 權利要求15的潤滑組合物，其中過堿性去垢劑包括salixarate、苯酚鹽、磺酸鹽或水楊酸鹽的一種或多種。
17. 權利要求1的潤滑組合物，其中過堿性去垢劑以潤滑組合物的0.1重量％-10重量％，或0.1重量％-8重量％存在。
18. 權利要求l的潤滑組合物，其中分軟劑包括琥珀酰亞胺分散劑、曼尼希分散劑、含酯分散劑、長鏈烴基單羧酸類酰化劑與胺或氨的縮合產(chǎn)物、烷基氨基酚M劑、烴基氨M劑、聚醚*劑或聚醚胺^:劑的一種或多種。
19. 斥又利要求18的潤滑組合物，其中分軟劑包括琥珀酰亞胺分軟劑的一種或多種。
20. 權利要求1的潤滑組合物，其中M劑以潤滑組合物的0.1重量%-20重量％，或0.25重量％-15重量％，或0.5重量％-10重量％存在。
21. 權利要求l的潤滑組合物，其進一步包括抗磨劑。
22. 權利要求21的潤滑組合物，其中抗磨劑包括二烷基二硫代磷酸金。
23. 權利要求l的潤滑組合物，其進一步包括抗氧劑。
24. 權利要求23的潤滑組合物，其中抗氧劑選自硫化烯烴、烷基化二苯基胺、位阻酚、鉬化合物和其混合物。
25. 權利要求24的潤滑組合物，其中抗氧劑為鉬化合物。
26. 權利要求24的潤滑組合物，其中抗氧劑為烷基化二苯基胺。
27. 權利要求24的潤滑組合物，其中抗氧劑為位阻酚。
28. 權利要求l的潤滑組合物，其中潤滑粘度的油為API第II類、第III類或第IV類油或其混合物。
29. 權利要求28的潤滑組合物，其中潤滑粘度的油為API第III類油。
30. 權利要求1的潤滑組合物，其中潤滑組合物具有(i)硫含量為0.5重量％或更少，(ii)磷含量為0.1重量％或更少，和(iii)硫酸化灰分含量為1.5重量％或更少。
31. 權利要求1的潤滑組合物，其中潤滑組合物的SAE粘度等級為XW-Y,其中X為0-20的整數(shù)并且Y為20-50的整數(shù)。
32. —種潤滑組合物，，該潤滑組合物包括(a) 0.001重量％-15重量％具有放射狀或星形結構的聚合物；(b) O.l重量％-15重量％過堿性去垢劑；(c) O.l重量％-25重量％介歉劑；和(e)45重量％-99.7重量％潤滑粘度的油。
33. —種包括將潤滑組合物供給到內(nèi)燃機的潤滑內(nèi)燃機的方法，其中潤滑組合物包括(a)0.001重量％-15重量y。具有》文射狀或星形結構的聚合物；(b) 過堿性去垢劑；(c) 介軟劑；和(d) 潤滑粘度的油。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種潤滑組合物，所述潤滑組合物包含(a)0.001重量％-15重量％具有放射狀或星形結構的聚合物；(b)過堿性去垢劑；(c)分散劑；和(d)潤滑粘度的油。本發(fā)明另外提供了一種采用潤滑組合物潤滑機械裝置的方法。
文檔編號C10M161/00GK101479367SQ200780023596
公開日2009年7月8日 申請日期2007年4月19日 優(yōu)先權日2006年4月24日
發(fā)明者B·J·朔貝爾, B·R·多納, D·C·維斯格, D·普賴斯, M·F·威爾克斯, M·戴維斯, M·薩頓, M·鮑姆 申請人:盧布里佐爾公司