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秸稈化學(xué)法制備汽車用燃油的方法

文檔序號(hào):5109753閱讀:402來源:國(guó)知局
專利名稱:秸稈化學(xué)法制備汽車用燃油的方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬內(nèi)燃機(jī)用燃料油技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及用秸桿生產(chǎn)汽車用燃油的技術(shù)。
背景技術(shù)
作為礦物燃料的石油,終究要枯竭,用再生燃油來取代石油已成為必然趨勢(shì)?,F(xiàn)時(shí), 石油價(jià)格猛漲,再生燃油必須盡快商業(yè)化,已成為世界各國(guó)政府、企業(yè)界、科技界的一致 呼聲,并投入了大量人力、物力、財(cái)力進(jìn)行研究、開發(fā)。用甲醇及乙醇代替汽油對(duì)現(xiàn)有發(fā) 動(dòng)機(jī)都存在不少問題。2003年6月25日公開的專利申請(qǐng)"一種內(nèi)燃機(jī)燃油"(專利號(hào) 01129189.3),中記載用秸桿硝化動(dòng)力液,低碳醇醚廢液和燃油添加劑調(diào)合而成的內(nèi)燃機(jī) 燃油,能單獨(dú)使用或與汽油以任意比例混合使用不用改造現(xiàn)有發(fā)動(dòng)機(jī),該文件還公開了制 備內(nèi)燃機(jī)燃油的方法如下
將水含量《10%的秸桿切碎后,與濃硝酸種濃硫酸等量混合的混合酸,按1: l一2 重量比先后加入到硝化器中,在5-30'C溫度下密閉硝化1一12小時(shí),硝化度控制在《10 %,瀝干,再用甲醇或水將固體物料浸洗至無游離酸存在,獲得一種粉狀或片狀硝化物, 取出壓干后轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中,然后按粉狀或片狀硝化物重量的0.5-2倍量加入環(huán)氧乙烷或環(huán) 氧丙烷,讓其反應(yīng)2-6小時(shí),再按粉狀或片狀硝化物重量的l-2倍量加入甲醇,在40'C回 流醚化3-5小時(shí),獲得一種固液混合物,最后用沸點(diǎn)《150'C的有機(jī)溶劑溶解,獲得透明 狀的秸桿硝化動(dòng)力液;
該申請(qǐng)公開的燃油添加劑包括對(duì)氨基苯酚或它的衍生物0.3-0.5,乙醇胺1.0-2.0, 二 苯胺或它的衍生物0.5-1.0和磺酸鹽0.8-1.6重量份;其中的低碳醇醚類廢液,是d-;醇醚 混合物,并含少量低碳酯類。
這種燃油的制作方法存在以下幾個(gè)問題-
1、 采用甲醇或水將固體物料浸洗,要耗費(fèi)大量甲醇或產(chǎn)生大量的含酸廢水。水的處 理和酸的回收都要消耗大量能源,為了不使過多水份進(jìn)入后續(xù)反應(yīng)而設(shè)置了一壓干工序, 又增加了能耗。稀酸的回收又要耗能耗化學(xué)試劑。而且將固體物料浸洗至無游離酸存在, 壓干后用環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙垸反應(yīng)再用甲醇醚化,這種制備方法反應(yīng)速度慢,轉(zhuǎn)化率低。
2、 不利于實(shí)現(xiàn)連續(xù)化大規(guī)模生產(chǎn)。從動(dòng)力液生產(chǎn)的起始工序秸桿烘干去雜到最后用 沸點(diǎn)《15(TC的有機(jī)溶劑溶解等一系列的工序都是固液混合物的搬運(yùn)和輸送,不能實(shí)現(xiàn)化 工生產(chǎn)的流體化、管道化,生產(chǎn)規(guī)模上不去。用人多,體力勞動(dòng)繁重,工作環(huán)境差。
3、 20%-40%的原料——低碳醇醚廢液是建立在化工廠、制藥廠、農(nóng)藥廠的廢液的基 礎(chǔ)上,如大規(guī)模生產(chǎn),原料來源的數(shù)量和質(zhì)量都不可靠,而且低碳醇醚廢液既沒有具體的 制作方法又沒有具體的物質(zhì)成分,也無法實(shí)現(xiàn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為克服己有技術(shù)的不足之處,提出一種秸桿化學(xué)法制備汽車用燃油的 方法,該方法生產(chǎn)的燃油不僅不含有害物質(zhì),辛垸值高,無腐蝕,動(dòng)力性能好,而且所使 用的主要原料完全建立在可以再生的資源基礎(chǔ)上,生產(chǎn)工藝過程無三廢排放,能實(shí)現(xiàn)連續(xù) 化大規(guī)模生產(chǎn)、產(chǎn)量高、成本低、效益好。
本發(fā)明的制備方法,包括以下步驟
1、 去雜干燥將秸桿(可包括稻草、麥桿、玉米桿、高梁桿、甘庶渣、茅草一野生 草本植物等中的一種或多種)干燥去雜(去除泥、石砂、金屬塊等雜物),并使其含水率 <10%;
2、 硝化將去雜干燥的秸桿干物放入硝化反應(yīng)器,均勻倒入秸桿干物重量1~1.8倍
的濃度為98%的濃硝酸或濃度為98%的濃硝酸和98%的濃硫酸的混合液,該混合液中的 濃硫酸用量為濃硝酸的1~0.2倍;在常溫密閉下硝化18-48小時(shí)成硝化物,并控制該硝化 物含氮量為秸桿干物10%以下;
3、 溶解加入秸桿干物重量1.3-2倍的甲醇,常溫下,攪拌溶解8-12小時(shí)后成為硝 化物溶液;
4、 中和將硝化物溶液泵入中和罐,在攪拌下緩緩加入液氨,使硝化物溶液的PH
值達(dá)到4-7后泵入醚化罐;
5、 醚化在常溫下緩緩?fù)ㄈ氕h(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙垸,約4-8小時(shí),以使硝化物溶液完 全醚化后泵入脫色罐;
6、 脫色:在脫色罐中攪拌下加入秸桿干物重量的0. 3-0. 5倍的活性炭,繼續(xù)攪拌36-48
小時(shí),使硝化物溶液呈淺黃色,將該溶液泵入配制槽;
7、 配制在配制槽中攪拌下加入醇醚酯混合液,其重量為秸桿干物的l-2倍;常溫下 繼續(xù)攪拌1-2小時(shí)成為粗燃油;
8、 精餾將配制的粗燃油泵入精餾塔精餾,收集沸程《250'C的餾分;
9、 精濾將調(diào)制完成的燃油通過400-800目精濾布過濾,得到成品內(nèi)燃機(jī)燃油(用 辛垸值儀器測(cè)定以確定燃油標(biāo)號(hào))。
為得到更佳效果,在上述步驟8與步驟9之間還可加入調(diào)制步驟,包括
將精餾后的燃油泵入調(diào)制槽,在攪拌下緩緩加入添加劑,其重量是秸桿干物的
0.05-0.2;持續(xù)攪拌1-2小時(shí);添加劑包括對(duì)氨基苯酚(抗氧劑)、二乙醇胺(排煙劑)、 二苯胺(穩(wěn)定劑)、磺酸鈣(潔凈劑),各添加劑重量的比例為氨基苯酚二乙醇胺二
苯胺磺酸,丐=0. 05—0. 15: 0.3—0,5: 0.15—0.25: 0.25—0.35。 上述步驟3所述的甲醇可用煤、煤干石或天然氣用已有技術(shù)制得。
上述步驟7所述的醇醚酯混合液,可用秸桿為起始原料按以下步驟制備 1)乙醇按已有技術(shù)將秸桿水解制乙醇;
力所述乙醇按已有技術(shù)制備純度為80%以上的原甲酸三乙酯、純度為80%以上的丙 二酸二乙酯、工業(yè)級(jí)的醋酸;
3)制備醇醚酯混合液(1)將重量比為丙二酸二乙酯原甲酸三乙酯=1: 4-9的反應(yīng)物配料加入反應(yīng)器, 再加入所述兩種反應(yīng)物總重量的0. 05% — 0. 2%的第八族元素的硫酸機(jī)鹽和 0.5%—3%的醋酸為催化劑,在回流下經(jīng)1.5-3小時(shí)緩慢升溫至100-14(TC,回 流反應(yīng)3-4小時(shí),收集餾分;
(i)添加所述兩種反應(yīng)物總重量的0. 1%—0. 5%的無水氯化鋅和2%—6°/。的醋酐作為 催化劑,升溫至120-160'C,回流反應(yīng)2.5-3.5小時(shí),收集餾分。
(3)添加所述兩種反應(yīng)物總重量的0.05%—0. 3%的甲醇鈉和3%—6%的無水乙醇作 為催化劑,升溫至170-26(TC,反應(yīng)2-4小時(shí),收集餾分,即為醇醚酯混合液。 本發(fā)明與已有方法相比的特點(diǎn)及效果
1、 取消水洗和壓干工序,改為硝酸硝化之后立即用甲醇溶解,然后中和。這樣就消 除了大量廢水、廢酸的排放,并且使硝化物由固液混合物變成了溶液,使整個(gè)工藝實(shí)現(xiàn)了 流體化、管道化,大大提高了生產(chǎn)率,降低了勞動(dòng)強(qiáng)度,改善了工作環(huán)境。
2、 把環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙垸的反應(yīng)工序和甲醇的醚化工序去掉,改為硝化后用甲醇溶 解成硝化物的溶液,再用環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙垸醚化。這就大大提高了化學(xué)反應(yīng)的速度和醚 化的轉(zhuǎn)化率。
3、 在醚化之后增加脫色工序;在燃油配制之后增加精餾工序;在添加劑調(diào)制之后增
加精濾工序,這樣就阻擋了秸桿硝化液帶入的雜質(zhì),提高了純度,保證了成品油的質(zhì)量高、 性能穩(wěn)定。
4、 把低碳醇醚混合液的來源由依靠化工廠的廢液,改為由丙二酸二乙酯和原甲酸三 乙酯合成。這樣使混合物中增加了酯的成分,由低碳醇醚混合物變成了醇醚酯混合物,改 善了燃油的互溶性和燃燒性能。并且取消了用沸點(diǎn)《15(TC的有機(jī)溶劑溶解步驟,降低了 成本;更具重要意義的是,丙二酸二乙酯和原甲酸三乙酯兩種物質(zhì)合成的起始原料可用秸 桿,這樣就解決了燃油的主要原料都來自于每年大量生產(chǎn)的再生資源,完全擺脫了對(duì)礦物 燃油的依賴。
5、 本發(fā)明還可省去通常制備汽油的調(diào)制步驟,即不用添加劑抗氧劑、排煙劑、穩(wěn)定 劑、潔凈劑等也可達(dá)到使用標(biāo)準(zhǔn)。
本發(fā)明以碳、氫、氧元素為主體,含少量氮,經(jīng)試用和測(cè)試具有幾個(gè)突出的優(yōu)點(diǎn)(1) 燃燒充分,汽車尾氣一氧化碳含量是90號(hào)汽油的8%; (2)辛垸值高(>100),不含鉛, 無腐蝕性銅片試驗(yàn)為la級(jí);(3)與90號(hào)汽油比較,除動(dòng)力性能可調(diào)外,經(jīng)濟(jì)性、 一次起 動(dòng)性基本一致、噪聲低、爬坡性能好、高原缺氧行馳性能強(qiáng);(4)混配性能好,可單獨(dú)使 用也可與汽油以任意比例混合不分層;(5)使用本發(fā)明燃油汽車發(fā)動(dòng)機(jī)不用改裝??缮a(chǎn) 幾種型號(hào)的燃油適應(yīng)汽油車使用。生產(chǎn)成本與礦物燃油相當(dāng),它的大規(guī)模推廣將取得巨大 的經(jīng)濟(jì)效益和顯著的社會(huì)效益。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例l包括以下步驟
1、去雜干燥含水率<9%的不含雜物的玉米桿20公斤,放入硝化反應(yīng)器內(nèi);
2、 硝化均勻倒入反應(yīng)器內(nèi)98%硝酸36公斤,密封,常溫下硝化24小時(shí),控制硝化物
含氮量為干玉米桿重量的硝化度9%;
3、 溶解均勻倒入反應(yīng)器內(nèi)甲醇40公斤,常溫?cái)嚢柘氯芙?小時(shí);
4、 中和溶解液泵入中和罐,攪拌下緩緩加入液氨,使PH值達(dá)7后,泵入醚化罐,除 去硝酸銨結(jié)晶物等雜質(zhì);
5、 醚化在常溫下緩緩?fù)ㄈ氕h(huán)氧乙烷,反應(yīng)6小時(shí),醚化完全后泵入脫色罐;
6、 脫色攪拌下加入活性碳8公斤,連續(xù)攪拌40小時(shí),溶液呈淺黃色后泵入配制槽;
7、 配制攪拌下緩緩加入醇醚酯混合液20公斤,攪拌2小時(shí);
8、 精餾將配制的粗燃油泵入精餾塔精餾,收集《250"C的餾分,泵入調(diào)制槽;
9、 精濾將調(diào)制好的燃油通過500目精濾布過濾,得成品油100公斤。
上述步驟7所述的醇醚酯混合液,用甘蔗渣為起始原料按以下步驟制備
1) 乙醇按己有技術(shù)將秸桿水解制乙醇;
2) 所述乙醇按己有技術(shù)制備純度為90%的原甲酸三乙酯、純度為90%的丙二酸二乙 酯、工業(yè)級(jí)的醋酸;
3) 制備醇醚酯混合液
(1) 將重量比為丙二酸二乙酯原甲酸三乙酯-h 4的反應(yīng)物配料加入反應(yīng)器,加入這
兩種反應(yīng)物總重量0.2%的硫酸鎳和0.5%的醋酸為催化劑,在回流下經(jīng)3小時(shí)緩慢升溫至 140°C,回流反應(yīng)2小時(shí),收集餾分產(chǎn)品。
(2) 添加所述兩種反應(yīng)物總重量0.3%的無水氯化鋅和4%的醋酐為催化劑,升溫至150 °C,回流反應(yīng)3小時(shí),收集餾分產(chǎn)品。
(3) 添加兩種反應(yīng)物總重量0.3%的甲醇鈉和6%的無水乙醇為催化劑,升溫至170°C, 反應(yīng)4小時(shí),收集全部餾分產(chǎn)品。
實(shí)施例2包括以下步驟
1、 去雜干燥含水率<10%的不含雜物的茅草、高梁桿20公斤,放入硝化反應(yīng)器內(nèi)。
2、 硝化均勻倒入反應(yīng)器內(nèi)98%硝酸20公斤,98%硫酸6公斤,密封,常溫下硝化18
小時(shí),控制含氮量為茅草、高梁桿干物的10%;
3、 溶解均勻倒入反應(yīng)器內(nèi)甲醇30公斤,常溫下攪拌溶解10小時(shí);
4、 中和溶解液泵入中和罐,攪拌下緩緩加入液氨,使PH值達(dá)4后,泵入醚化罐;
5、 醚化在常溫下緩緩?fù)ㄈ氕h(huán)氧乙烷,反應(yīng)8小時(shí),醚化完全后泵入脫色罐;
6、 脫色攪拌下加入活性碳IO公斤,連續(xù)攪拌48小時(shí),溶液呈淺黃色后泵入配制槽;
7、 配制攪拌下緩緩加入醇醚酯混合液40公斤,攪拌l小時(shí);
8、 精餾將配制的粗燃油泵入精餾塔精餾,收集《250°的餾分,泵入調(diào)制槽;
9、 調(diào)制在攪拌下往調(diào)制糟加入添加劑,對(duì)氨基苯酚0.05公斤,二乙醇胺0.4公斤,二 苯胺0.2公斤,磺酸鈣0.35公斤。持續(xù)攪拌l小時(shí);
10、 精濾將調(diào)制好的燃油通過400目精濾布過濾,得成品油100公斤。
上述步驟7所述的醇醚酯混合液,用玉米桿和高梁桿等為起始原料按以下步驟制備:
1) 乙醇按已有技術(shù)將所述玉米桿和高梁桿水解制乙醇;
2) 所述乙醇按己有技術(shù)制備純度為85%的原甲酸三乙酯、純度為85%的丙二酸二乙 酉旨、工業(yè)級(jí)的醋酸;
3)制備醇醚酯混合液
(1) 將重量比為丙二酸二乙酯原甲酸三乙酯-h 7的配料加入反應(yīng)器,加這兩種反應(yīng)
物總重量0.1%的硫酸錳和1.5%的醋酸為催化劑,在回流下經(jīng)2.2小時(shí)緩慢升溫至115
°C,回流反應(yīng)3小時(shí),收集餾分產(chǎn)品;
(2) 添加兩種反應(yīng)物總重量0.5%的無水氯化鋅和6%的醋酐為催化劑,升溫至12(TC, 回流反應(yīng)3.5小時(shí),收集餾分產(chǎn)品;
(3) 添加兩種反應(yīng)物總重量0.15%的甲醇鈉和4.5%的無水乙醇為催化劑,升溫至200°C, 反應(yīng)3小時(shí),收集全部餾分產(chǎn)品。
實(shí)施例3包括以下步驟
1、 去雜干燥含水率<9%的不含雜物的稻草和麥桿20公斤,放入硝化反應(yīng)器內(nèi);
2、 硝化均勻倒入反應(yīng)器內(nèi)98%硝酸28公斤,密封,常溫下硝化48小時(shí),控制含氮量
為稻草和麥桿干物的8%;
3、 溶解均勻倒入反應(yīng)器內(nèi)甲醇26公斤,攪拌常溫下溶解12小時(shí);
4、 中和溶解液泵入中和罐,攪拌下緩緩加入液氨,使PH值達(dá)5.5后,泵入醚化罐;
5、 醚化在常溫下緩緩?fù)ㄈ氕h(huán)氧丙垸,反應(yīng)4小時(shí),醚化完全后泵入脫色罐;
6、 脫色攪拌下加入活性碳6公斤,連續(xù)攪拌36小時(shí),溶液呈淺黃色后泵入配制槽;
7、 酉fi制攪拌下緩緩加入醇醚酯混合液36公斤,攪拌1.5小時(shí);
8、 精餾將配制的粗燃油泵入精餾塔精餾,收集《25(T的餾分,泵入調(diào)制槽;
9、 調(diào)制在攪拌下往調(diào)制糟加入添加劑,對(duì)氨基苯酚0.6公斤,二乙醇胺1.2公斤,二苯 胺1.0公斤,磺酸鈣1.2公斤。持續(xù)攪拌1小時(shí);
10、 精濾將調(diào)制好的燃油通過800目精濾布過濾,得成品油100公斤; 上述步驟7所述的醇醚酯混合液,用稻草、麥桿等為起始原料按以下步驟制備 I)乙醇按已有技術(shù)將所述稻草、麥桿等秸桿水解制乙醇;
工)所述乙醇按已有技術(shù)制備純度為80%的原甲酸三乙酯、純度為80%的丙二酸二乙
酉旨、工業(yè)級(jí)的醋酸; 3)制備醇醚酯混合液
(1) 將重量比為丙二酸二乙酯原甲酸三乙酯-l: 9的配料加入反應(yīng)器,加這兩種反應(yīng)
物總重量0.05%的硫酸鈷和3%的醋酸為催化劑,在回流下經(jīng)1.5小時(shí)緩慢升溫至100 °C,回流反應(yīng)4小時(shí),收集餾分產(chǎn)品;
(2) 添加兩種反應(yīng)物總重量0.1%的無水氯化鋅和2%的醋酐為催化劑,升溫至16(TC, 回流反應(yīng)2.5小時(shí),收集餾分產(chǎn)品;
(3) 添加兩種反應(yīng)物總重量0.05%的甲醇鈉和3%的無水乙醇為催化劑,升溫至26(TC, 反應(yīng)2小時(shí),收集全部餾分產(chǎn)品。
權(quán)利要求
1、一種秸桿化學(xué)法制備汽車用燃油的方法,其特征在于,包括以下步驟1)去雜干燥將秸桿干燥去雜,并使其含水率<10%;2)硝化將去雜干燥的秸桿干物放入硝化反應(yīng)器,均勻倒入秸桿干物重量1~1.8倍的濃度為98%的濃硝酸或濃度為98%的濃硝酸和98%的濃硫酸的混合液,該混合液中的濃硫酸用量為濃硝酸的1~0.2倍;在常溫密閉下硝化18-48小時(shí)成硝化物,并控制該硝化物含氮量為秸桿干物10%以下;3)溶解加入秸桿干物重量1.3-2倍的甲醇,常溫下,攪拌溶解8-12小時(shí)后成為硝化物溶液;4)中和將硝化物溶液泵入中和罐,在攪拌下緩緩加入液氨,使硝化物溶液的PH值達(dá)到4-7后泵入醚化罐;5)醚化在常溫下緩緩?fù)ㄈ氕h(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷,約4-8小時(shí),以使硝化物溶液完全醚化后泵入脫色罐;6)脫色在脫色罐中攪拌下加入秸桿干物重量的0.3-0.5倍的活性炭,繼續(xù)攪拌36-48小時(shí),使硝化物溶液呈淺黃色,將該溶液泵入配制槽;7)配制在配制槽中攪拌下加入醇醚酯混合液,其重量為秸桿干物的1-2倍;常溫下繼續(xù)攪拌1-2小時(shí)成為粗燃油;8)精餾將配制的粗燃油泵入精餾塔精餾,收集沸程≤250℃的餾分;9)精濾將調(diào)制完成的燃油通過400-800目精濾布過濾,得到成品內(nèi)燃機(jī)燃油。
2、 如權(quán)利要求l所述的方法,其特征在于,在所述述步驟8與步驟9之間還加入調(diào)制工藝,包括將精餾后的燃油泵入調(diào)制槽,在攪拌下緩緩加入添加劑,其重量是秸桿干物的0.05-0.2;持續(xù)攪拌1-2小時(shí);添加劑包括對(duì)氨基苯酚、二乙醇胺、二苯胺、磺酸轉(zhuǎn),各添加劑重量的比例為氨基苯酚二乙醇胺二苯胺磺酸鈣=0. 05_0. 15: 0. 3_0. 5:0. 15—0. 25: 0. 25 — 0. 35。
3、 如權(quán)利要求1或2所述方法,所述步驟7所述的醇醚酯混合液,用秸桿為起始原 料制備,包括以下步驟1) 乙醇按將秸桿水解制乙醇;2) 用所述乙醇制備純度為80。/。以上的原甲酸三乙酯、純度為80。/。以上的丙二酸二乙酉旨、工業(yè)級(jí)的醋酸;3) 制備醇醚酯混合液(1) 將重量比為丙二酸二乙酯原甲酸三乙酯=1: 4-9的反應(yīng)物配料加入反應(yīng)器,再加入所述兩種反應(yīng)物總重量的0. 05% — 0. 2%的第八族元素的硫酸機(jī)鹽和 0.5%—3%的醋酸為催化劑,在回流下經(jīng)1.5-3小時(shí)緩慢升溫至100-14(TC,回 流反應(yīng)3-4小時(shí),收集餾分;(2) 添加所述兩種反應(yīng)物總重量的0. 1%—0. 5%的無水氯化鋅和2%—6%的醋酐作為 催化劑,升溫至120-16(TC,回流反應(yīng)2. 5-3.5小時(shí),收集餾分; (3) 添加所述兩種反應(yīng)物總重量的0.05%—0. 3%的甲醇鈉和3%—6%的無水乙醇作為催化劑,升溫至170-26CTC,反應(yīng)2-4小時(shí),收集餾分,即為醇醚酯混合液。 4、如權(quán)利要求l所述方法,其特—征在于,所述包括稻草、麥桿、玉米桿、高梁桿、 甘蔗渣、茅草一野生草本植物等中的一種或多種。
全文摘要
本發(fā)明涉及秸稈化學(xué)法制備汽車用燃油的方法,屬于內(nèi)燃機(jī)用燃料油技術(shù)領(lǐng)域,該方法包括去雜干燥;硝化;溶解;中和;醚化;脫色;配制;精餾;精濾各工藝流程,得到成品內(nèi)燃機(jī)燃油。還可加入調(diào)制工藝。該方法生產(chǎn)的燃油不僅不含有害物質(zhì),辛烷值高,無腐蝕,動(dòng)力性能好,而且所使用的主要原料完全建立在可以再生的資源基礎(chǔ)上,生產(chǎn)工藝過程無三廢排放,能實(shí)現(xiàn)連續(xù)化大規(guī)模生產(chǎn)、產(chǎn)量高、成本低、效益好。
文檔編號(hào)C10G1/00GK101182420SQ200710179598
公開日2008年5月21日 申請(qǐng)日期2007年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月14日
發(fā)明者仲 杜, 杜良才, 凱 謝, 謝新佑 申請(qǐng)人:謝新佑;杜良才;謝 凱;杜 仲
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