專利名稱：生產(chǎn)低硫低烯烴汽油的方法
背景技術(shù)：
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種從裂化石腦油如全沸程裂化石腦油流中生產(chǎn)低硫低烯烴汽油的綜合方法。更具體地，該裂化石腦油流按需要被分為至少兩個(gè)用于單獨(dú)處理的流。具體地，單獨(dú)流被氫化、反應(yīng)生成氧化產(chǎn)物，并被脫硫。
相關(guān)信息石油餾出物流包含各種有機(jī)化學(xué)組分。通常，流通過決定組成的沸程限定。流的處理也影響組成。例如，來自催化裂化或熱裂化過程的產(chǎn)物包含高濃度的烯烴物質(zhì)以及飽和(烷烴)物質(zhì)和多不飽和化合物(如二烯烴)。另外，這些組分可以是化合物的各種異構(gòu)體中的任意一種。
來自原油蒸餾鍋的未處理石腦油或直餾石腦油的組成主要受原油源的影響。來自鏈烷原油源的石腦油含有較多飽和直鏈或環(huán)狀的化合物。通常，大多數(shù)“香化的”(低硫)原油和石腦油是鏈烷基的。環(huán)烷基原油包含較多不飽和的和環(huán)狀的和多環(huán)的化合物。較高硫含量的原油往往是環(huán)烷基的。由于原油來源不同，不同直餾石腦油的處理根據(jù)其組成而稍微不同重整石腦油或重整產(chǎn)品通常不再要求進(jìn)一步的處理，除了可能需要蒸餾或溶劑萃取以進(jìn)行有價(jià)值的芳香產(chǎn)物的移去。由于該過程預(yù)處理和該過程本身的嚴(yán)格性，重整石腦油基本上不含硫雜質(zhì)。
來自催化裂化器的裂化石腦油具有相對(duì)高的辛烷值，這是由于其中含有烯烴和芳香化合物。通常這種餾分可以貢獻(xiàn)在精煉池中汽油的多達(dá)一半以及辛烷的相當(dāng)大部分，在一些情況下，它甚至可以貢獻(xiàn)在精煉池中汽油的高達(dá)90％。
催化裂化石腦油汽油沸程的物質(zhì)目前在美國(guó)的石油產(chǎn)品池中占很大一部分(＝1/3)，它提供了最大部分的硫。硫雜質(zhì)需要除去，通常通過加氫處理，以符合產(chǎn)品規(guī)格或保證符合環(huán)境規(guī)章?，F(xiàn)在，環(huán)境關(guān)注要求除去烯烴。硫和烯烴的最大含量都在降低。
除去硫化合物的最常見方法是通過加氫脫硫過程(HDS)，其中石油餾出液經(jīng)過固體粒狀催化劑，其包括負(fù)載在氧化鋁基上的氫化金屬。另外，大量氫被包括在進(jìn)料中。下列反應(yīng)式說明了在典型的HDS單元中的反應(yīng)(1)(2)(3)(4)HDS反應(yīng)的典型操作條件為
在精煉流中有機(jī)硫化合物與氫氣在催化劑上的反應(yīng)形成H2S，這典型地被稱為加氫脫硫過程。加氫處理是一個(gè)更寬的術(shù)語，其包括烯烴和芳香烴的飽和、以及有機(jī)氮化合物的反應(yīng)以形成氨。然而，加氫脫硫過程也包括在內(nèi)，有時(shí)簡(jiǎn)單地稱為加氫處理。
在加氫處理完成后，產(chǎn)物可以被分餾或簡(jiǎn)單地閃蒸以釋放硫化氫并收集剛脫硫的石腦油。
加氫處理石腦油餾分以除去硫的條件也將飽和餾分中的一些烯烴化合物。然而，這種伴隨的烯烴氫化常常不足以滿足CARB要求。
因?yàn)樵诹鸦X油中的烯烴主要在這些石腦油的低沸點(diǎn)餾分中，并且含硫雜質(zhì)傾向于高沸點(diǎn)餾分中濃縮，處理的最常見方法是在加氫處理前初步分餾。初步分餾產(chǎn)生了輕沸程石腦油，其在C5至約250°F(如果C4存在于石腦油流中，則為C4至約250°F)的范圍內(nèi)沸騰，和重沸程石腦油，其在約250-475°F范圍內(nèi)沸騰。
主要的輕質(zhì)或較低沸點(diǎn)硫化合物為硫醇，而重質(zhì)或較高沸點(diǎn)化合物為噻吩和其他雜環(huán)化合物。僅通過分餾的分離將不會(huì)除去硫醇。然而，在過去，硫醇常常通過涉及堿洗的氧化方法被轉(zhuǎn)化為硫化物。硫醇的聯(lián)合氧化轉(zhuǎn)化，然后是重質(zhì)餾分的分餾和加氫處理，這公開于美國(guó)專利No.5,320,742。
可將輕質(zhì)餾分進(jìn)一步分離以轉(zhuǎn)化C5烯烴(戊烯)，它們用于制備有價(jià)值的醚。
近來，新技術(shù)已允許石油產(chǎn)品的處理和分餾同時(shí)進(jìn)行，所述石油產(chǎn)品包括石腦油，尤其是流化床催化裂化石腦油(FCC石腦油)。例如參見普通擁有的美國(guó)專利5,510,568、5,597,476、5,779,883、5,807,477和6,083,378。
全沸程FCC石腦油已在分流器中被加氫處理，其在上面部分包含硫醚化催化劑。在輕餾分中的硫醇與包含在其中的二烯烴反應(yīng)(硫醚化)，以生成較高沸點(diǎn)的硫化物，它們作為底部殘?jiān)c重(較高沸點(diǎn))FCC石腦油一起被除去。類似地，輕餾分已被處理以飽和二烯烴。底部殘?jiān)３１贿M(jìn)一步加氫脫硫處理。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是硫從流的輕烯烴部分被移除到流的重質(zhì)部分，烯烴被轉(zhuǎn)化為有價(jià)值的辛烷增強(qiáng)劑?；旧?，在重質(zhì)部分中的所有硫通過加氫脫硫過程被轉(zhuǎn)化為H2S，可從烴中輕易地餾出。
發(fā)明概述簡(jiǎn)要地，在本綜合方法中，裂化石腦油首先分離為至少兩股流輕裂化石腦油和重裂化石腦油。輕裂化石腦油被加入第一反應(yīng)器，其中異烯烴與醇或水反應(yīng)生成氧化化合物，因此減少了烯烴含量。重或中等裂化石腦油被加入到分離反應(yīng)器，其中有機(jī)硫化合物被除去，優(yōu)選通過化學(xué)吸附或轉(zhuǎn)化為被除去的H2S而除去，從而減少了硫含量。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，全沸程裂化石腦油通過在蒸餾柱反應(yīng)器中的分餾被同時(shí)分離，其中二烯烴和多不飽和化合物被選擇性地氫化為單烯烴，同時(shí)進(jìn)行分餾。優(yōu)選地，醚化/水合和脫硫反應(yīng)也在蒸餾柱反應(yīng)器中進(jìn)行。
本發(fā)明包括從全沸程裂化石腦油流中除去硫以滿足更高的硫去除標(biāo)準(zhǔn)，這通過分解流的輕部分并以最有效的方式處理不同的組分來實(shí)現(xiàn)。輕餾分被處理以反應(yīng)其中一部分烯烴，生成氧化化合物。氧化產(chǎn)物可以為醚或醇。因此，由于除去了組成部分較高辛烷組分的烯烴，辛烷的損失多于通過轉(zhuǎn)化烯烴為較高辛烷氧化產(chǎn)物而得的補(bǔ)償。
重質(zhì)餾分進(jìn)行加氫脫硫，以將硫去除到可接受的水平。在可選擇的方案中，重質(zhì)餾分可通過已知的化學(xué)吸附方法將硫去除。如果需要，全部裂化石腦油流可進(jìn)行多不飽和化合物的選擇性氫化，同時(shí)進(jìn)行第一分餾或分解。
附圖
簡(jiǎn)述該圖是全部發(fā)明的總體方塊流程圖。
發(fā)明詳述本發(fā)明參照附圖-方塊流程圖得到理解。全沸程裂化石腦油(FRCN)通常被認(rèn)為具有約C5-475°F的沸騰范圍(盡管可以選擇較低終餾點(diǎn))，將其加入到第一分離過程，如分餾柱，在那里它被分離為至少兩個(gè)餾分-在約C5-250°F的范圍沸騰的輕裂化石腦油(LCN)和在約250-475°F(或選擇的終餾點(diǎn))范圍沸騰的重裂化石腦油(HCN)。如果需要，蒸餾柱可包含選擇性氫化催化劑，氫氣可以在柱底部逆流加入。在蒸餾柱中，多不飽和化合物如二烯烴和乙炔被選擇性地氫化為單烯烴。
LCN被加入到反應(yīng)器，在那里一部分烯烴或者與水反應(yīng)生成醇，或者與醇反應(yīng)生成醚，從而減少了LCN的烯烴含量。最顯著地，異烯烴將首先反應(yīng)，而直鏈烯烴反應(yīng)得較慢。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，反應(yīng)器為蒸餾柱反應(yīng)器，包含酸式陽離子交換樹脂催化劑床，所述催化劑催化任一個(gè)反應(yīng)，并同時(shí)進(jìn)行蒸餾。
醇和烯烴的反應(yīng)和反應(yīng)物通過分餾從反應(yīng)產(chǎn)物中的同時(shí)分離已實(shí)施了一段時(shí)間。該過程被不同地描述在美國(guó)專利4,232,177、4,307,254、4,336,407、4,504,687、4,987,807和5,118,873。類似地，醇如叔丁醇的生產(chǎn)并同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)和蒸餾是已知的。例如參見美國(guó)專利4,982,022。
醇或水和異烯烴被加入到蒸餾柱反應(yīng)器，其具有包含合適催化劑如酸式陽離子交換樹脂的蒸餾反應(yīng)區(qū)，該蒸餾反應(yīng)區(qū)為催化蒸餾結(jié)構(gòu)形式，所述反應(yīng)器還具有包含惰性蒸餾結(jié)構(gòu)的蒸餾區(qū)。如IC4和/或IC5的醚化中所體現(xiàn)的，烯烴和過量甲醇首先加入到固定床反應(yīng)器，其中大部分烯烴反應(yīng)形成相應(yīng)的醚、甲基叔丁基醚(MTBE)或叔戊基甲基醚(TAME)。固定床反應(yīng)器在給定壓力下操作，使得反應(yīng)混合物處于沸點(diǎn)，從而通過混合物的汽化來除去反應(yīng)放出的熱量。固定床反應(yīng)器和過程更完整地描述于美國(guó)專利4,950,803，其被引入本文以供參考。
然后將固定床反應(yīng)器的流出物裝入蒸餾柱反應(yīng)器，其中IC4或IC5的剩余物常常轉(zhuǎn)化為醚或醇，甲醇或水與作為底部殘?jiān)懦龅拿鸦虼挤蛛x。C4或C5烯烴流通常包含僅約10-60％烯烴，剩余物為從蒸餾柱反應(yīng)器的塔頂餾出物除去的惰性物。
在一些情況下，蒸餾柱反應(yīng)器可以按如下操作，使得由于特定原因不能實(shí)現(xiàn)異烯烴的完全反應(yīng)，因此在塔頂餾出物中有大量異烯烴，其占1-15wt％，以及未反應(yīng)的甲醇。
將HCN加入到加氫脫硫反應(yīng)器，其中有機(jī)硫化合物與氫反應(yīng)，生成硫化氫，其可以通過已知方法被除去并轉(zhuǎn)化為元素硫。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，反應(yīng)器為包含加氫脫硫催化劑的第二蒸餾柱反應(yīng)器，反應(yīng)與蒸餾同時(shí)進(jìn)行。
適于在蒸餾柱反應(yīng)器內(nèi)石腦油的加氫脫硫的條件與在標(biāo)準(zhǔn)滴流床反應(yīng)器中的那些條件相差很大，尤其是在總壓力和氫分壓方面。在石腦油加氫脫硫蒸餾柱反應(yīng)器的反應(yīng)蒸餾區(qū)內(nèi)的典型條件為
蒸餾柱反應(yīng)器的操作導(dǎo)致在蒸餾反應(yīng)區(qū)內(nèi)的液相和汽相。一部分蒸汽為氫，而一部分是來自石油餾分的烴蒸汽。實(shí)際分離可能僅是次要考慮。
不是限制本發(fā)明的范圍，提出了產(chǎn)生本方法有效性的機(jī)制是在反應(yīng)體系中部分蒸汽的冷凝，它堵塞了冷凝液體中的足夠氫氣，以得到在有催化劑存在時(shí)氫氣和硫化合物之間所需的密切接觸，從而導(dǎo)致氫化。
在蒸餾柱反應(yīng)器中過程操作的結(jié)果是可以使用較低氫氣分壓(和由此產(chǎn)生的較低總壓)。如同在任何蒸餾中，在蒸餾柱反應(yīng)器內(nèi)有溫度梯度。在柱下端包含較高沸點(diǎn)物質(zhì)，因此其溫度比柱上端要高。較低沸點(diǎn)餾分包含更容易除去的硫化合物，處于柱頂部的較低溫度，這提供了較大的選擇性，即所需烯烴化合物的較少加氫裂化或飽和。較高沸點(diǎn)部分處于蒸餾柱反應(yīng)器下端的較高溫度，以裂化含硫化合物并使硫氫化。
據(jù)信，蒸餾柱反應(yīng)是有利的，首先是因?yàn)榉磻?yīng)與蒸餾同時(shí)發(fā)生，初始反應(yīng)產(chǎn)物和其他流組分從反應(yīng)區(qū)盡可能快地被除去，減少了副反應(yīng)的可能性。第二，因?yàn)樗薪M分是沸騰的，所以反應(yīng)溫度受系統(tǒng)壓力下混合物沸點(diǎn)的控制。反應(yīng)熱僅僅產(chǎn)生更多的蒸出物，但是在給定壓力下溫度不增加。結(jié)果，通過調(diào)節(jié)系統(tǒng)壓力可以實(shí)現(xiàn)對(duì)于反應(yīng)速率和產(chǎn)物分布的有力控制。這個(gè)反應(yīng)可以從蒸餾柱反應(yīng)器中獲得的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是內(nèi)部回流提供給催化劑的洗滌效應(yīng)，從而減少了聚合物的形成和結(jié)焦。最后，向上流動(dòng)的氫氣用作汽提劑，以幫助除去在蒸餾反應(yīng)區(qū)產(chǎn)生的H2S。
硫醇也可以通過使其與二烯烴反應(yīng)形成較高沸點(diǎn)硫化物(“硫醚化”)而除去。較高沸點(diǎn)硫化物可通過分餾與流的輕質(zhì)烴組分分離。未轉(zhuǎn)化為硫化物的二烯烴可以選擇性地氫化為單烯烴。某些C5二烯烴例如戊烯-1和3-甲基丁烯-1在過程中被異構(gòu)化為更有利的異構(gòu)體。
用于硫醇-二烯烴反應(yīng)中的催化劑包括VIII族金屬。通常，金屬作為氧化物沉積在氧化鋁載體上。載體通常是小直徑的壓出物或球。然后可以制備催化蒸餾結(jié)構(gòu)形式的催化劑。催化蒸餾結(jié)構(gòu)必須能用作催化劑和質(zhì)量傳遞介質(zhì)，如美國(guó)專利5,510,568所述。催化劑必須被合適地負(fù)載，在柱內(nèi)間隔開，以用作催化蒸餾結(jié)構(gòu)。用于這種目的的催化蒸餾結(jié)構(gòu)公開于美國(guó)專利4,731,229和5,073,236。
該反應(yīng)的合適催化劑包括在7-14目Al2O3(氧化鋁)球上的0.34wt％Pd，命名為G-68C；和在7-14目氧化鋁球上的0.4wt％Pd，命名為G-68C-1，由SüD Chemie提供。催化劑的典型的物理和化學(xué)性質(zhì)由制造商提供如下表1
催化劑也可以催化在輕裂化石腦油內(nèi)包含的多不飽和化合物的選擇性氫化，并在較低程度上催化一些單烯烴的異構(gòu)化。通常，相對(duì)吸收優(yōu)選如下(1)硫化合物；(2)二烯烴；(3)單烯烴。
硫醇與二烯烴的反應(yīng)描述為如下反應(yīng)式
其中R、R1和R2獨(dú)立地選自氫和含1-20個(gè)碳原子的烴基。
這相當(dāng)于消耗氫氣的HDS反應(yīng)。在硫醚化中硫醇除去過程中消耗的唯一氫是保持催化劑在還原狀態(tài)所必需的氫(對(duì)于異構(gòu)化是相同的)。如果有二烯烴的同時(shí)氫化，那么氫將在該反應(yīng)中被消耗。
硫醚化反應(yīng)的優(yōu)選使用是在主分流器內(nèi)，其中催化劑將同時(shí)選擇性地氫化剩余的二烯烴?；蛘?，硫醚化反應(yīng)可以用于中間餾分，以代替加氫脫硫。
在另一個(gè)可選擇的方案中，硫可以通過已知硫吸附劑如在多孔氧化鋁上的氧化鈷(公開于美國(guó)專利4,179,361)、還原鎳(公開于美國(guó)專利4,634,515)、或在無機(jī)多孔載體上的銅金屬、氧化銅或亞鉻酸銅(公開于美國(guó)專利4,204,947)的化學(xué)吸附而除去。同樣，美國(guó)專利4,188,285公開了使用合成沸石用于吸附噻吩。另外，美國(guó)專利5,807,475教導(dǎo)了使用鎳或鉬交換形式的沸石X和Y用于從汽油中除去噻吩和硫醇。在這段中討論的每個(gè)專利都包含在本文中以供參考。吸附劑通常串連用于固定床中，使得一種吸附劑可以被再生，而另一種吸附劑還在被使用。
本文所使用的術(shù)語“全沸程”石腦油可以被定義為C5-475°F沸騰范圍的餾分，但可以根據(jù)具體的流化床催化裂化單元的操作而變化，以包含一些C4，而具有所需的終餾點(diǎn)。例如，在中國(guó)，重質(zhì)終餾分可包含在柴油餾分中，石腦油的終餾點(diǎn)為約350°F(180℃)。
權(quán)利要求
1.一種從含有烯烴和有機(jī)硫化合物的裂化石腦油流中生產(chǎn)低硫低烯烴含量的汽油的方法，包括如下步驟(a)通過分餾將烴流分離為至少兩種餾分，所述餾分包括輕質(zhì)裂化石腦油餾分和重質(zhì)裂化石腦油餾分；(b)處理輕質(zhì)裂化石腦油餾分以將包含在其中的部分烯烴轉(zhuǎn)化為氧化化合物；和(c)處理重質(zhì)裂化石腦油餾分以除去包含在其中的部分有機(jī)硫化合物。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述烴流包含多不飽和化合物，且部分所述多不飽和化合物通過氫化作用轉(zhuǎn)化為單烯烴，同時(shí)通過分餾進(jìn)行所述分離。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其中包含在所述輕質(zhì)裂化石腦油餾分中的部分烯烴通過與醇的反應(yīng)轉(zhuǎn)化為醚。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中包含在所述輕質(zhì)裂化石腦油餾分中的部分烯烴通過與水的反應(yīng)轉(zhuǎn)化為醇。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其中包含在所述重質(zhì)裂化餾分中的有機(jī)硫化合物通過與氫的反應(yīng)轉(zhuǎn)化為硫化氫。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其中包含在所述重質(zhì)裂化餾分中的有機(jī)硫化合物通過化學(xué)吸附被除去。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其中被處理的輕質(zhì)裂化石腦油餾分和被處理的重質(zhì)裂化石腦油餾分合并形成低硫低烯烴汽油。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的烴流包含硫醇，部分所述多不飽和物包括二烯烴，部分所述二烯烴與部分所述硫醇反應(yīng)形成硫化物。
9.如權(quán)利要求2所述的方法，其中所述烴流包含硫醇，部分所述多不飽和物包括二烯烴，部分所述二烯烴與部分所述硫醇反應(yīng)形成硫化物。
10.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述裂化石腦油流為全沸程裂化石腦油。
11.一種從含有單烯烴、二烯烴、多不飽和化合物、硫醇和有機(jī)硫化合物的全沸程裂化石腦油中生產(chǎn)低硫低烯烴含量的汽油的方法，包括如下步驟(a)將氫氣和所述全沸程裂化石腦油加入到包含氫化催化劑床的第一蒸餾柱反應(yīng)器；(b)同時(shí)在所述第一蒸餾柱反應(yīng)器中(i)在所述氫化催化劑存在的情況下，使氫氣與部分所述二烯烴和多不飽和化合物反應(yīng)，以選擇性地將所述二烯烴和多不飽和化合物氫化為單烯烴；和(ii)通過分餾將全沸程裂化石腦油分離為至少兩種餾分，所述餾分包括輕質(zhì)裂化石腦油餾分和重質(zhì)裂化石腦油餾分；(iii)從所述第一蒸餾柱反應(yīng)器中除去所述輕質(zhì)裂化石腦油餾分作為第一塔頂餾出物；和(iv)從所述第一蒸餾柱反應(yīng)器中除去所述重質(zhì)裂化石腦油餾分作為第一底部殘?jiān)?v)使包含在所述輕質(zhì)石腦油餾分中的硫醇與二烯烴反應(yīng)以形成硫化物；和(vi)通過分餾使所述硫化物與作為底部產(chǎn)物的所述重質(zhì)裂化石腦油餾分分離；(c)將所述輕質(zhì)裂化石腦油和C1-C4醇加入到包含醚化催化劑床的第二蒸餾柱反應(yīng)器；(d)同時(shí)在所述第二蒸餾柱反應(yīng)器中(i)在所述醚化催化劑存在的情況下，使醇與單烯烴反應(yīng)生成醚，和(ii)通過分餾將未反應(yīng)的醇與未反應(yīng)的單烯烴和醚分離；(iii)從所述第二蒸餾柱反應(yīng)器中除去未反應(yīng)的醇，作為第二塔頂餾出物；(iv)從所述第二蒸餾柱反應(yīng)器中除去未反應(yīng)的單烯烴和醚，作為第二底部殘?jiān)?e)將氫氣和所述重質(zhì)裂化石腦油餾分加入到包含加氫脫硫催化劑床的固定床單程下流式反應(yīng)器；(f)使氫氣和包含在所述重質(zhì)裂化石腦油餾分中的有機(jī)硫化合物反應(yīng)以形成硫化氫；和(g)從所述固定床單程下流式反應(yīng)器的流出物中除去硫化氫和未反應(yīng)的氫氣；和(h)將所述固定床單程下流式反應(yīng)器的流出物和所述第二底部殘?jiān)喜ⅰ?br> 12.如權(quán)利要求11所述的方法，其中在所述第二塔頂餾出物中的醇作為回流被循環(huán)到所述第二蒸餾柱反應(yīng)器中。
13.一種從含有單烯烴、二烯烴、多不飽和化合物和有機(jī)化合物的全沸程裂化石腦油中生產(chǎn)低硫低烯烴含量的汽油的方法，包括如下步驟(a)將氫氣和所述全沸程裂化石腦油加入到包含氫化催化劑床的第一蒸餾柱反應(yīng)器中；(b)同時(shí)在所述第一蒸餾柱反應(yīng)器中(i)在所述氫化催化劑存在的情況下，使氫氣與部分所述二烯烴和多不飽和化合物反應(yīng)，以選擇性地將所述二烯烴和多不飽和化合物氫化為單烯烴；和(ii)通過分餾將全沸程裂化石腦油分離為三種餾分，所述餾分包括輕質(zhì)裂化石腦油餾分、中等裂化石腦油餾分和重質(zhì)裂化石腦油餾分；(iii)從所述第一蒸餾柱反應(yīng)器中除去所述輕質(zhì)裂化石腦油餾分作為第一塔頂餾出物；(iv)從所述第一蒸餾柱反應(yīng)器中除去所述中等裂化石腦油餾分作為第一側(cè)餾分；和(v)從所述第一蒸餾柱反應(yīng)器中除去所述重質(zhì)裂化石腦油餾分作為第一底部殘?jiān)?c)將所述輕質(zhì)裂化石腦油和水加入到包含氫化催化劑床的第二蒸餾柱反應(yīng)器；(d)同時(shí)在所述第二蒸餾柱反應(yīng)器中(i)在所述氫化催化劑存在的情況下，使水與單烯烴反應(yīng)形成醇，(ii)通過分餾將未反應(yīng)的水與未反應(yīng)的單烯烴和醇分離；(iii)從所述第二蒸餾柱反應(yīng)器中除去未反應(yīng)的水作為第二塔頂餾出物；和(iv)從所述第二蒸餾柱反應(yīng)器中除去未反應(yīng)的單烯烴和醇作為第二底部殘?jiān)?e)處理所述中等裂化石腦油以除去硫；(f)將氫氣和所述重質(zhì)裂化石腦油餾分加入到包含加氫脫硫催化劑床的固定床單程下流式反應(yīng)器；(g)使氫氣和包含在所述重質(zhì)裂化石腦油餾分中的有機(jī)硫化合物反應(yīng)以形成硫化氫；和(h)從所述固定床單程下流式反應(yīng)器的流出物中除去硫化氫和未反應(yīng)的氫氣；和(i)將所述固定床單程下流式反應(yīng)器的流出物和所述第二底部殘?jiān)喜ⅰ?br> 14.如權(quán)利要求13所述的方法，其中氫氣和所述中等裂化石腦油餾分被加入到包含加氫脫硫催化劑床的固定床單程下流式反應(yīng)器，其中氫氣和包含在所述中等裂化石腦油餾分中的有機(jī)硫化合物反應(yīng)以形成硫化氫。
15.如權(quán)利要求13所述的方法，其中所述中等裂化石腦油餾分被加入到硫醚化反應(yīng)器中，其中二烯烴和包含在所述中等裂化石腦油餾分中的硫醇反應(yīng)以形成硫化物。
16.一種從含有單烯烴、二烯烴、多不飽和化合物、硫醇和有機(jī)硫化合物的全沸程裂化石腦油中生產(chǎn)低硫低烯烴含量的汽油的方法，包括如下步驟(a)將氫氣和所述全沸程裂化石腦油加入到包含氫化催化劑床的第一蒸餾柱反應(yīng)器中；(b)同時(shí)在所述第一蒸餾柱反應(yīng)器中(i)在所述氫化催化劑存在的情況下，使氫氣與部分所述二烯烴和多不飽和化合物反應(yīng)，以選擇性地將所述二烯烴和多不飽和化合物氫化為單烯烴；(ii)通過分餾將全沸程裂化石腦油分離為三種餾分，所述餾分包括輕質(zhì)裂化石腦油餾分、中等裂化石腦油餾分和重質(zhì)裂化石腦油餾分；(iii)從所述第一蒸餾柱反應(yīng)器中除去所述輕質(zhì)裂化石腦油餾分作為第一塔頂餾出物；(iv)從所述第一蒸餾柱反應(yīng)器中除去所述中等裂化石腦油餾分作為第一側(cè)餾分；和(v)從所述第一蒸餾柱反應(yīng)器中除去所述重質(zhì)裂化石腦油餾分作為第一底部殘?jiān)?c)將所述輕質(zhì)裂化石腦油和C1-C4醇加入到包含醚化催化劑床的第二蒸餾柱反應(yīng)器；(d)同時(shí)在所述第二蒸餾柱反應(yīng)器中(i)在所述醚化催化劑存在的情況下，使醇與單烯烴反應(yīng)生成醚，(ii)通過分餾將未反應(yīng)的醇與未反應(yīng)的單烯烴和醚分離；(iii)從所述第二蒸餾柱反應(yīng)器中除去未反應(yīng)的醇作為第二塔頂餾出物；和(iv)從所述第二蒸餾柱反應(yīng)器中除去未反應(yīng)的單烯烴和醚作為第二底部殘?jiān)?e)處理所述中等裂化石腦油餾分以除去硫化合物；和(f)將氫氣和所述重質(zhì)裂化石腦油餾分加入到固定床，包含在所述中等裂化石腦油餾分中的硫化合物反應(yīng)形成硫化氫。
17.如權(quán)利要求16所述的方法，其中所述中等裂化石腦油餾分被加到硫醚化反應(yīng)器中，其中在包含加氫脫硫催化劑床的單程下流式反應(yīng)器中，二烯烴和包含在所述中等裂化石腦油餾分中的硫醇反應(yīng)以形成硫化物；(g)使氫氣和包含在所述重質(zhì)裂化石腦油餾分中的有機(jī)硫化合物反應(yīng)以形成硫化氫；和(h)從所述固定床單程下流式反應(yīng)器的流出物中除去硫化氫和未反應(yīng)的氫氣；和(i)將所述固定床單程下流式反應(yīng)器的流出物與所述第二底部殘?jiān)喜ⅰ?br> 全文摘要
本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)低硫低烯烴汽油的方法，其中裂化石腦油如全沸程裂化石腦油通過分餾而被首先分離為至少兩種餾分，同時(shí)選擇性地氫化其中包含的多不飽和化合物。然后將輕餾分中的單烯烴用醇進(jìn)行醚化以生成醚，或用水氫化以生成醇。重餾分通過加氫脫硫或化學(xué)吸附進(jìn)行硫去除。然后合并兩種餾分得到低硫低烯烴汽油。
文檔編號(hào)C10G67/06GK1766057SQ20051005621
公開日2006年5月3日 申請(qǐng)日期2005年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月27日
發(fā)明者克里·L·羅克, 熊毅剛, 小阿爾維德斯·朱迪齊斯 申請(qǐng)人:催化蒸餾技術(shù)公司